CINÉTICA – TEORÍA

INTRODUCCIÓN

En la Naturaleza se producen continuamente reacciones químicas que se puede controlar si se conocen sus
mecanismos de reacción, siendo posible algunos de ellos retardarlos o acelerarlos según nos interese.

Una reacción química se estudia en toda su extensión cuando se hace el ajuste estequiométrico de todas las
sustancias que intervienen en ella, cuando se hace el balance energético y cuando se conoce su velocidad de
reacción.

Si se conoce la velocidad de una reacción y el mecanismo por el que transcurre, se tiene la, información
necesaria para seleccionar las mejores condiciones de trabajo que permitan, o no, que ese proceso tenga
lugar. La cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y la de los mecanismos por las
que se llevan a cabo.

VELOCIDAD DE REACCIÓN

La velocidad de una reacción química se define como el cambio en la concentración de reactivos o produc-
tos con respecto al tiempo. Es una magnitud específica de cada reacción química.

A medida que transcurre el tiempo, la concentración de los reactivos va disminuyendo y, por tanto, su va-
riación es negativa. Lo contrario sucede en los productos. A medida que transcurre el tiempo, la concentra-
ción de los productos va aumentando y su variación es positiva.

La velocidad de reacción se puede calcular en distintos intervalos de tiempo a través de la sustancia más
fácil de analizar.

ECUACIÓN DE VELOCIDAD

A la ecuación que relaciona la velocidad de reacción con las variables que influyen en ella se la denomina
ecuación de velocidad (ecuación cinética, ley de velocidad o ley cinética).

En el caso de reacciones homogéneas, las variables que modifican la velocidad de reacción son la concentra-
ción, la temperatura y la presencia de catalizadores. La ecuación de velocidad es función de ellas. Se puede
comprobar que la velocidad de reacción disminuye a medida que el tiempo aumenta debido a la disminución
de la concentración de los reactivos. Esta relación se establece mediante una proporcionalidad directa entre
la velocidad de reacción y las concentraciones de los reactivos elevadas a una determinada potencia.
Se define orden global de reacción como la suma de los órdenes parciales respecto a cada uno de los
reactivos. Los órdenes parciales no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos.

MECANISMOS DE REACCIÓN

Cuando se comparan los órdenes de reacción de cada uno de los componentes con sus respectivos coeficien-
tes estequiométricos, se observa que en muchas reacciones no coinciden. La falta de coincidencia se debe a
que estas reacciones transcurren en varios pasos; la reacción global está formada realmente por reacciones
sencillas que se denominan reacciones elementales o etapas elementales, porque representan el modo en que
transcurre la reacción a nivel molecular.

Mecanismo de reacción es la secuencia de etapas elementales que explican la manera por la que los reacti-
vos se transforman en productos.

Molecularidad es el número de moléculas que intervienen en una reacción elemental, y sólo en ellas.

Para explicar la cinética de las reacciones no elementales suponemos que estas ocurren en una secuencia de
reacciones elementales en las que no podemos medir u observar los productos intermedios formados,
solamente observamos los reactivos iniciales y los productos finales. La velocidad del proceso viene
determinada por la etapa limitante, que es la etapa más lenta de todas las que conforman el mecanismo de
reacción.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

Naturaleza de los reactivos: La velocidad de una reacción depende de las características químicas y de los
estados físicos de las sustancias que reaccionan. En general, las condiciones más favorables para que se
produzcan choque eficaces entre las sustancias reaccionantes son aquellas en las que las moléculas se
encuentran en estados gaseoso o bien disueltas formando iones. Las reacciones entre sólidos se darán más
lentamente.

Concentración de las sustancias reaccionantes: Al aumentar la concentración de los reactivos se incrementa

la posibilidad de que el número de choque sean efectivos y, por tanto, aumentará la velocidad de reacción.

Temperatura: Experimentalmente se observa que la velocidad de las reacciones químicas aumenta con la
temperatura, ya que se modifica la constante K de la velocidad de reacción.

Influencia de catalizadores: La velocidad de muchas reacciones está afectada por la presencia de sustancias
que ni son los reactivos ni los productos. A estas sustancias se las denomina catalizadores. Un catalizador es
una sustancia que, aun en cantidades muy pequeñas, varía en gran medida la velocidad de una reacción
química sin apreciar apenas ningún cambio en el mismo. El catalizador modifica el mecanismo de reacción,
posibilitando que esta transcurra a través de una serie de etapas elementales con cinéticas más favorables
que las que se darían en su ausencia. Aunque el catalizador interviene en la reacción, no aparece en los
ajustes estequiométricos. Existen también catalizadores negativos, llamados inhibidores, que actúan sobre la
reacción retardando su ejecución. Se utilizan en el campo de la alimentación para impedir la descomposición
de alimentos y en la metalurgia para impedir la corrosión y oxidación de los metales.
 CINÉTICA – PROBLEMAS

1) Expresa la velocidad de reacción para las siguientes reacciones en función de los reactivos y de los
productos.

2) Para la reacción, calcula el orden de reacción y

la constante de velocidad si se han obtenido los
siguientes datos

3) Para la reacción, determina la ecuación de

velocidad y calcula la constante de velocidad
si se han obtenido los siguientes datos

4) Para la reacción, determina la ecuación de

velocidad y calcula la constante de velocidad
si se han obtenido los siguientes datos

5) La descomposición en fase gaseosa del óxido de dinitrógeno

ocurre mediante dos etapas elementales y se ha determinado
experimentalmente su ley de velocidad.

a) Escribe la ecuación de la reacción global. b) Di cuales son las especies intermedias

c) ¿Qué puede decirse de las velocidades relativas de las etapas 1 y 2?

6) Para la siguiente reacción, ¿qué probabilidad tiene de ser correcta la ecuación de velocidad?

7) ¿En la reacción de formación del amoniaco, ¿podríamos asegurar que la reacción es de orden 4?¿Por qué?

8) Se propone para una reacción el siguiente mecanismo: a – Escribe la reacción global. b – Determina la
ecuación de velocidad y el orden de reacción. c – Señala las especies intermedias y la molecularidad