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Compilado ejercicios Procesos Metalú rgicos

Diego Carrasco

25/08/2014
Contenido
1. Introducción .......................................................................................................................................... 1
2. Problemas generales ............................................................................................................................. 2
2.1. Problema (Ex 2013) ....................................................................................................................... 2
2.2. Problema (C1 2013) ...................................................................................................................... 3
2.3. Problema (Ex 2012) ....................................................................................................................... 5
2.4. Problema (I1 2010)........................................................................................................................ 8
2.5. Problema (I2 2010)...................................................................................................................... 12
2.6. Problema (Ex 2009) ..................................................................................................................... 14
3. Piro metalurgia.................................................................................................................................... 16
3.1. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.2. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.3. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 19
3.4. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 31
3.5. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 34
3.5.1. Pregunta .............................................................................................................................. 34
3.5.2. Pregunta .............................................................................................................................. 35
3.5.3. Pregunta .............................................................................................................................. 36
3.5.4. Pregunta .............................................................................................................................. 37
3.5.5. Pregunta .............................................................................................................................. 38
3.5.6. Pregunta .............................................................................................................................. 39
3.6. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 40
3.7. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 41
3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012) ............................................................................................ 45
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009) ................................................................... 49
3.10. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 53
3.11. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 56
3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012) ........................................................................... 58
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2 2009) ........................... 58
3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013) ........................................................................................ 60
3.15. Problema (I1 2012).................................................................................................................. 65
3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)............................................................................................... 67
3.17. Problema (I1 2010).................................................................................................................. 73
3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)............................................................................................... 74
3.19. Problema (I2 2009).................................................................................................................. 75
3.20. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 77
3.21. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 78
3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012).......................................................................................... 80
3.23. Problema (Ay. 1 2012)............................................................................................................. 86
3.24. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 89
3.25. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 93
3.26. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 97
3.27. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 98
3.28. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.29. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.30. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 104
3.31. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 106
3.32. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
3.33. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
4. Hidro metalurgia ............................................................................................................................... 114
4.1. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 114
4.2. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 117
4.3. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 120
4.4. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 123
4.5. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 125
4.6. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 126
4.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012) ................................................ 127
4.8. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 129
4.9. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 130
4.10. Problema (C6 2013) .............................................................................................................. 130
4.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................ 130
4.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010) .......................................................................... 132
4.13. Problema (I2 2012)................................................................................................................ 134
4.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 136
4.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 139
4.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012) .......................................................................... 140
4.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)............................................................................................. 142
4.18. Problema (I2 2010)................................................................................................................ 144
4.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010) .......................................................................... 146
4.20. Problema (Ay. 3 2013)........................................................................................................... 148
4.21. Problema (Ay. 2 2012)........................................................................................................... 150
4.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 154
4.23. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 156
4.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 157
4.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 159
4.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 161
4.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)........................................................................................ 163
4.28. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 167
4.29. Problema (Ay. 5 2010)........................................................................................................... 169
5. Electro metalurgia ............................................................................................................................. 172
5.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) .............................................................................. 172
5.2. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................... 174
5.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ...................................................... 174
5.4. Problema (I1 2013, I1 2010)...................................................................................................... 177
5.5. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 179
5.6. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 181
5.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................... 181
5.8. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 182
5.9. Problema (C2 2013) .................................................................................................................. 182
5.10. Problema (C3 2013) .............................................................................................................. 183
5.11. Problema (C4 2013) .............................................................................................................. 184
5.12. Problema (I3 2012, Ex 2012) ................................................................................................. 184
5.13. Problema (I3 2012)................................................................................................................ 186
5.14. Problema (Ex 2009) ............................................................................................................... 186
5.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.17. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.18. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.19. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.20. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.21. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 191
5.22. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 192
5.23. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.24. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.25. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 195
5.26. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 197
5.27. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 198
5.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)........................................................................................ 199
5.29. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
5.30. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
Pontificia Universidad Católica de Chile
Facultad de Ingeniería – Departamento de Ingeniería de Minería
Compilado por Diego Carrasco

1. Introducción
En el presente documento se encuentra la mayoría de las ayudantías, pruebas, controles y guías del
ramo procesos mineralúrgicos de la Pontificia Universidad Católica de Chile, dictado por el Dr. Álvaro
Videla durante los semestres 2009-2, 2010-2, 2012-2 y 2013-2. Junto a cada problema está indicado de
donde fue obtenido cada problema, aunque probablemente no sean las primeras fuentes de estos, ya
que los ayudantes frecuentemente consultan bibliografía y al profesor para buscar problemas, además
de crearlos ellos mismos a partir de problemas existentes.

De cualquier forma cada ayudantía y guía fue preparada por los siguientes ayudantes:

• Alberto Andrés Pulgar: Ay. 3 2012


• Álvaro Raúl Mario Cortés: Ay. 2 2012, Ay. 4 2012
• Diego Carrasco: Ay. 1 2012, Ay. 3 2013, Ay. 4 2013, Ay. 5 2013, Ay. 6 2013, Guía Estudio I1 2012
• Felipe Ándres Pastén: Ay. 9 2012, Ay. 10 2012
• Joaquín Enrique Cabrera: Ay. 1 2009, Ay. 2 2009, Ay. 3 2009
• Joaquín Ignacio Bernier: Ay. 5 2012, Ay. 6 2012, Ay. 7 2012, Ay. 8 2012,
• Matías Daniel Castro: Ay. 4 2010

Además cada control e interrogación fue preparada por el Profesor Dr. Álvaro Videla, pero fue corregida
por los siguientes equipos de ayudantes:

• Segundo semestre 2009:


o Joaquín Enrique Cabrera
• Segundo semestre 2010:
o Christian Andreas Gustavo Lichtin
o Claudio Andrés Araya
o Matías Daniel Castro
• Segundo semestre 2012:
o Alberto Andrés Pulgar
o Álvaro Raúl Mario Cortés
o Diego Antonio Carrasco
o Felipe Andrés Pasten
o Joaquín Ignacio Bernier
o Kadir Nicolás Issa
• Segundo semestre 2013:
o Daniel Alejandro Zavala
o Diego Antonio Carrasco
o Fernando Ignacio Alfaro
o Gabriel Alejandro Santelices
o Katherine Daniela Feliú

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Compilado por Diego Carrasco
o Matías Enrique Zamorano

Finalmente este es un trabajo en progreso hay muchas figuras que son fotos de dibujos que se
cambiarán (Eventualmente), si encuentran algún error en algún desarrollo por favor envíenme un mail a
dncarras@uc.cl, para corregirlo y mejorar este compilado.

2. Problemas generales

2.1. Problema (Ex 2013)


En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta.

Por cada respuesta incorrecta se descontará una respuesta correcta.

1. ¿Cuál de los siguientes procesos no pertenece a la línea de producción de Acero?

a. Mineral de Hierro es convertido a Arrabio (pig iron) en un Alto Horno


b. EL arrabio es transformado en Acero en un horno de arco eléctrico
c. EL arrabio es transformado en Acero en un horno de inducción eléctrico
d. Ninguno de las anteriores

2. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es incorrecta?

a. El proceso Merril-Crowe utiliza Zinc para cementar Oro


b. El uso de carbón activado es el método más común hoy en día para recupera Oro Cianurado
c. El oro es recuperado del carbón activado cargado bajando la temperatura
d. Ninguna de las anteriores

3. ¿Cuál de las siguientes empresas es una sociedad de explotación de minerales abierta listada en
la Bolsa de Santiago?

a. PUCOBRE-Cobre
b. CAP-Hierro
c. MOLYMET- Molibdeno
d. Todas las anteriores

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4. ¿Cuál de los siguientes reactivos no es necesario para la lixiviación de Oro?

a. Cianuro
b. Oxígeno
c. Bacterias
d. Agua

5. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es incorrecta?

a. Una acería con colada continua funde y prepara el acero en un horno cuchara (Ladle) el cual
descarga en el Tundish el cual regula el flujo hacia la sección de moldeo
b. Mineral de hierro es mezclado con caliza, coke y aire a altas temperaturas para generar acero en un
solo paso
c. Ninguna de los anteriores

Solución
1d; 2c; 3d; 4d; 5b.

2.2. Problema (C1 2013)


Nombrar 5 elementos, un mineral, su composición y una compañía relacionada a su producción (Se
consideraron todos los elementos nombrados por algún alumno y algunos de sus minerales)

Solución

Elemento Mineral Composición Compañía relacionada a producción

Cobre Cu Calcosina Cu2S Codelco, BHP, Río Tinto

Chalcantita CuSO4·5H2O

Cobre nativo Cu Generalmente no


cantidades comerciales, pe
lo contienen

Calcopirita CuFeS2

Bornita Cu5FeS4

Cuprita Cu2O

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Covelina CuS

Aluminio Al Bauxita Cantidades variables de BHP, Norsk Hydro


Al2O3, SiO2, TiO2 y Fe2O3

Hierro Fe Hematita Fe2O3 Vale, CAP

Magnetita Fe2O4

Molibdeno Mo Molibdenita MoS2 Molymet, Codelco, BHP

Silicio Si Sílice SiO2 Cementos Biobío

Renio Re Ácido Perrénico Re2O7(OH2)2 BHP, Codelco

Sulfuro de renio ReS2

Oro Au Oro nativo Au Kinross, Yamana, Barrick, BHP

Silvanita (Ag, Au)Te2

Calaverita AuTe2

Orocuprita Cu3Au

Plata Ag Plata nativa Ag Río Tinto, BHP, Xstrata, Barrick

Argentita Ag2S

Tetrahidrita (Cu, Fe, Ag) Sb4S3

Carbón C Turba 50-55% C ENACAR, Catmutún

Lignito 55-75% C

Hulla 75-90% C

Antracita >90% C

Grafito C

Litio Li Cloruro de Litio LiCl SQM

Potasio K Salitre KNO3 SQM

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2.3. Problema (Ex 2012)
En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta. Note que por
cada 2 respuestas incorrectas se descontará una respuesta correcta.

1. La principal fuente de energía durante el proceso de fusión de sulfuros de Cobre es:

a) La electricidad
b) El petróleo
c) Los propios sulfuros metálicos presentes en el concentrado
d) Todas las anteriores

2. El proceso de electro-obtención de Cu es mejor descrito por:

i. El Cu del ánodo es disuelto electrolíticamente en la solución y recuperado


depositándolo en el cátodo
ii. El ánodo inerte proporciona los electrones con los que el Cu es electro-
depositado en el cátodo
iii. El Cu del cátodo es disuelto electrolíticamente en la solución y recuperado
depositándolo en el ánodo
iv. El cátodo inerte proporciona los electrones con los que el Cu es electro-
depositado en el ánodo
3. La recuperación de cobre soluble en los procesos de lixiviación en pilas depende de:

i. Distribución del tamaño de las partículas


ii. Características del flujo en un medio poroso no saturado
iii. Cinética de la reacción en la superficie de la partícula
iv. Todas las anteriores

4. Durante los procesos de lixiviación de oro, el agente lixiviante es:

i. Ácido Sulfúrico
ii. Cal
iii. Cianuro
iv. Todas las anteriores

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5. En los procesos de lixiviación en pilas, el proceso de aglomeración permite:

i. Disminuir el consumo de ácido sulfúrico


ii. Aumentar la permeabilidad de la pila
iii. Ahorrar energía
iv. Mejorar la cinética de reacción

6. El proceso de conversión en el horno Pierce-Smith se caracteriza por producir:

i. Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
ii. Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
iii. Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6% Cu) y SO2 en forma
intermitente
iv. Ánodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma continua

7. Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusión y conversión de sulfuros de cobre:

i. La fusión y conversión generan gran cantidad de calor


ii. La fusión y conversión consumen gran cantidad de calor
iii. La fusión genera gran cantidad de calor y la conversión consume gran
cantidad de calor
iv. La fusión consume gran cantidad de calor y la conversión genera gran
cantidad de calor

8. Al ser expuestas a una solución de ácido sulfúrico, la calcopirita y la atacamita tienen


velocidades de disolución:

i. Rápidas
ii. Lentas
iii. Rápida y Lenta respectivamente
iv. Lenta y Rápida respectivamente

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9. La presencia de Ión Férrico en la nave electrolítica genera:

i. Un aumento de la densidad de corriente


ii. Una pérdida en la densidad de corriente
iii. Un mejoramiento en la eficiencia de corriente
iv. Una pérdida en la eficiencia de corriente
10. Los requerimientos energéticos aproximados para las operaciones de electro-obtención y
electro-refinación de Cobre son:

i. 2000 y 250 kWh/ton respectivamente


ii. 250 y 2000 kWh/ton respectivamente
iii. 2000 kWh/ton para ambas
iv. 250 kWh/ton para ambas

11. En procesos de lixiviación, Ud. diría que los sulfuros primarios tienen una tasa de reacción:

a) Lenta
b) Moderada
c) Rápida
d) Muy rápida

12. Durante la etapa de conversión, se requieren dos pasos de oxidación porque:

a) Si se va a metal puro directamente, gran porción de las impurezas terminan


en el metal valioso
b) Mucho calor es generado, lo que puede dañar los equipos
c) Se requiere ser selectivo
d) Todas las anteriores.

13. El objetivo de agregar sílice al horno de fusión es:

a) Cambiar el pH
b) Eliminar Oxígeno

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c) Mejorar la captación de sulfuros
d) Generar dos fases inmiscibles

14. El proceso Merril-Crowe para la extracción de oro se caracteriza por :

a) Extracción de Oro mediante agitación en ácido sulfúrico


b) Concentración del Oro de la solución mediante el uso de Carbón
c) Precipitación del Oro con uso de Zinc
d) Todas las anteriores

15. El barro anódico obtenido durante la electro-refinación del Cobre se procesa para:

a) reducir los residuos peligrosos antes de botarlos


b) recuperar metales nobles
c) capturar SO2
d) Todas las anteriores

Solución
1c; 2b; 3d; 4c; 5b; 6b; 7d; 8d; 9d; 10a; 11a; 12d; 13d; 14c; 15b.

2.4. Problema (I1 2010)


En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontará una respuesta correcta.

1. Durante el proceso de electro-obtención:

a. el metal llega como ánodo, es disuelto electrolíticamente en la solución y

el metal es recuperado depositándolo en el cátodo

b. el metal ya esta disuelto en la solución, el ánodo es insoluble y el metal es recuperado depositándolo


en el cátodo

c. la reacción en el cátodo entrega electrones y la reacción en el ánodo acepta electrones

d. Solo a y c

2. Los requerimientos energéticos aproximados para las operaciones de electro-

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obtención y electro-refinación de Cobre son:

a. 2000 y 250 kWh/ton respectivamente

b. 250 y 2000 kWh/ton respectivamente

c. 2000 kWh/ton para ambas

d. 250 kWh/ton para ambas

3. La tostación tiene como objetivo:

a. Remover calcio de los minerales calcáreos

b. Remover exceso de agua de los minerales

c. Remover azufre de los minerales sulfurados

d. Ninguna de las anteriores

4. Durante los procesos de lixiviación de oro, el agente lixiviante es:

a. Ácido Sulfúrico

b. Cal

c. Urea

d. Cianuro

5. La electro-refinación y electro-obtención tienen:

a. Mismos consumos específicos de energía

b. Cátodos y Ánodos permanentes de acero

c. Corrosión debido a neblina acida

d. Ninguna de las Anteriores

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6. En procesos de lixiviación, Ud. diría que los sulfuros primarios tienen una tasa de

reacción:

a. Lenta

b. Moderada

c. Rápida

d. Muy rápida

7. De acuerdo al diagrama Eh-pH para el oro y el agua, a 25°C, es posible indicar respecto que:

a. Formas oxidadas del oro son predominantes en agua

b. El oro será oxidado por el oxígeno disuelto en gua

c. El oro no se oxida en agua

d. Ninguna de las anteriores

8. La principal mena alimentada a la línea pirometalúrgica del Cobre son los:

a. Oxidos secundarios

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b. Sulfuros Secundarios

c. Sulfuros Primarios

d. b y c

9. Los materiales que deben alimentarse al alto horno para la producción de arrabio

son:

a. Mineral de Hierrro, Coque y Aire Caliente

b. Mineral de Hierrro, Coque, Aire Caliente y Piedra Caliza

c. Mineral de Hierrro, Coque, Aire Caliente y Escoria

d. Mineral de Hierrro, Carbono, Aire Caliente y Escoria

10. Basados en el diagrama de Ellingham adjunto, y considerando los óxidos de los

metales presentes, es verdad que:

a. El monóxido de carbono puede ser utilizado para producir Aluminio

b. EL óxido de Cobre puede ser utilizado para reducir hierro a partir de Magnetita

c. El oxido de Vanadio puede ser utilizado para reducir Titanio

d. A altas temperaturas, el monóxido de carbono es un agente reductor

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Solución
1b; 2a; 3c; 4d; 5d; 6a; 7c; 8d; 9b; 10d.

2.5. Problema (I2 2010)


Se tiene un mineral de Óxidos de Cobre acumulado en botaderos el cual se desea vender a una planta
aledaña de lixiviación en pilas en operación. La ley de Cu total es de 1.2% y de Cu soluble de 0.8%.
Durante un ciclo normal de lixiviación la recuperación es del 80% del Cu. Considere que el proceso de
SX-EW tiene una eficiencia del 95% y que los costos de tratamiento (incluido manejo en pilas) son de 60
USc$/Lb de Cu producida. Los costos de comercialización son de 20 USc$/Lb de Cu. Se sabe además que
los costos de procesamiento en Concentradora son de 80 USc$/Lb de Cu, en fundición de 25 USc$/Lb de
Cu y refinería son de 15 USc$/Lb de Cu.

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a) Considerando un precio de venta de cobre catódico de US$3/Lb de Cu se le pide determinar el precio
de transferencia del mineral considerando que Ud. desea obtener al menos un 60% del beneficio de
explotación.

b) Si por cada 1% adicional de mejora en recuperación los costos de tratamiento aumentan en un 15%,
¿cambiaría su respuesta?

Solución
a) Por cada tonelada extraída se recupera 80% del Cobre en la etapa de lixiviación y luego 95% en la
etapa de SX-EW. Rec. Total =80%*95%

𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷 𝐿𝑏
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎𝑠 � � = (3 − 0.2 − 0.6) � � × (95% × 80% × 0.8%) × 2204 � �
𝑡𝑜𝑛 𝐿𝑏 𝑡𝑜𝑛
𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎 � � = 29.48
𝑡𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑛
𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷
60% × 𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎 � � = 17.69
𝑡𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑛

b) Si por cada 1% de recuperación adicional los costos de tratamiento aumentan en un 15%, tenemos
que:

Rec Costo Ingreso x

Adicional RecLix RecSX-EW RecTot Tratamiento Venta

(%) (1) (2) (1)×(2) (US$/Lb) (US$/ton)

0 80 95 76 0.6 29.48

1 81 95 77 0.69 28.63

2 82 95 78 0.78 27.75

3 83 95 79 0.87 26.83

4 84 95 80 0.96 25.89

5 85 95 81 1.05 24.92

Es decir, en este caso, una mejora en recuperación no compensa el mayor gasto en los costos de
procesamiento.

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2.6. Problema (Ex 2009)

1. Durante el proceso de electro-obtención:

a) el metal llega como ánodo, es disuelto electrolíticamente en la solución y el metal es


recuperado depositándolo en el cátodo
b) el metal ya esta disuelto en la solución, el ánodo es insoluble y el metal es recuperado
depositándolo en el cátodo
c) la reacción en el cátodo entrega electrones y la reacción en el ánodo acepta electrones
d) Solo a y c

2. La principal fuente de energía durante el proceso de fusión de sulfuros de Cobre es:

a) Los propios sulfuros metálicos presentes en el concentrado


b) La electricidad
c) El petróleo
d) Todas las anteriores

3. La recuperación de cobre soluble en los procesos de lixiviación en pilas depende de:

a) Distribución del tamaño de las partículas


b) Características del flujo en un medio poroso no saturado
c) Cinética de la reacción en la superficie de la partícula
d) Todas las anteriores

4. El convertidor teniente se caracteriza porque:

a) Produce un eje con una muy alta ley de cobre (72-75% Cu)
b) La reacción ocurre con las partículas en suspensión
c) Funde el concentrado a 1250° C
d) Todas las anteriores

5. En los procesos de lixiviación en pilas, el proceso de aglomeración permite:

a) Disminuir el consumo de ácido sulfúrico


b) Aumentar la permeabilidad de la pila
c) Ahorrar energía

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d) Mejorar la cinética de reacción

6. El proceso de conversión en el horno Pierce-Smith se caracteriza por producir:

a) Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
b) Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
c) Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6%) y SO2 en forma intermitente
d) Ánodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua

7. Cual de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusión y conversión de sulfuros de cobre:

a) La fusión y conversión generan gran cantidad de calor


b) La fusión y conversión consumen gran cantidad de calor
c) La fusión genera gran cantidad de calor y la conversión consume gran cantidad de calor
d) La fusión consume gran cantidad de calor y la conversión genera gran cantidad de calor

8. Al ser expuestas a una solución de ácido sulfúrico, la calcopirita y la atacamita tienen


velocidades de disolución:

a) Rápidas
b) Lentas
c) Rápida y Lenta respectivamente
d) Lenta y Rápida respectivamente

9. La presencia de Ión Férrico en la nave electrolítica genera:

a) Un aumento de la densidad de corriente


b) Una pérdida en la densidad de corriente
c) Un mejoramiento en la eficiencia de corriente
d) Una pérdida en la eficiencia de corriente

10. Los requerimientos energéticos aproximados para las operaciones de electro-obtención y


electro-refinación de Cobre son:

a) 2000 y 250 kWh/ton respectivamente


b) 250 y 2000 kWh/ton respectivamente

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c) 2000 kWh/ton para ambas
d) 250 kWh/ton para ambas

Solución
b, a, d, d, b, b, c, d, d, a.

3. Piro metalurgia

3.1. Problema (Tarea 2013)


Elija 5 y explique en no más de 5 líneas (se considerará tamaño de letra legible y largo de cada línea
carta) cada uno de los siguientes conceptos:

(1) Fusión
(2) Conversión
(3) Pierce-Smith
(4) Noranda
(5) Teniente
(6) Alto horno
(7) BOF

Solución
Solamente se descontó puntaje en caso de que haya un gran error o que sea excesivamente general.

3.2. Problema (Tarea 2013)


El proceso de conversión de mata a cobre blíster se lleva a cabo en un horno convertidor Pierce-Smith
soplando aire por toberas sumergidas en la mata fundida.

(1) Determine los requerimientos teóricos de aire para la conversión como función de la ley de
la mata (grafíquela) (Considere los requierimientos para obtener una tonleda de cobre
blíster).
(2) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 que se va en
los gases, también como función de la ley de la mata (grafíquela) (Considere los
requierimientos para obtener una tonleda de cobre blíster).
La ley de mata ajustada es el porcentaje peso-peso del cobre en la mata considerando el contenido
adicional de sílice, cal, alumina y magnetita. De forma ilustrativa, evalúen las funciones obtenidas
anteriormente de acuerdo a la siguiente muestra:

Cu en la mata sin ajuste = 41% (Esto solo considera el contenido Cu2S y FeS)

SiO2 en la mata = 1.01%

CaO en la mata = 0.51%

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Al2O3 en la mata = 0.43%

O como Fe3O4 en la mata = 1.05%

Fe como Fe3O4 en la mata = ¿%? (hint: Conoce los pesos atómicos y cual es el % p/p del oxígeno)

Ley de mata ajustada = ¿%?

Agregue los valores obtenidos como dato puntual a los gráficos obtenidos anteriormente.

La eficiencia de soplido es la razón de oxígeno que combina el hierro con el azufre en la mata respecto al
oxígeno total entregado al convertidor.

Solución
Sea g el procentaje (p/p) de cobre en la mata.

• Porcentaje de S presente en Cu2S = g(32/127.08) = 0.2518g


• Porcentaje de FeS = 100%-g-0.2518g=100%-1.2518g
• Procentaje de Cu2S = 1.2518g
Luego en 100 kg de mata hay:

FeS: 100-1.2518g kg = 1.1389-0.0143g kmol

Cu2S: 1.2518g kg = 0.0079 kmol

La oxidación del hierro y el azufre se representa como:

FeS+1.5O2 = FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Cantidad de O2 requerido por el FeS = 1.7084-0.0214g kmol

Cantidad de O2 requerida por Cu2S = 0.0079g kmol

Requerimientos de totales de O2 = 1.7084-0.0135g kmol

Rquerimientos totales de aire = 8.135-0.064g

En condiciones estándar de presión y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 m3. Por lo tanto:

Volumen de aire requeridos = 182.229-1.44g m3

100 kg de mata = g/0.98 kg de blíster

Requerimiento teóricos de aire = 178.585/g-1.411

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Requerimientos teóricos de aire vs. ley de


mata para producción blíster
3500
Requerimientos de aire m3

3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Ley de mata

Por otro lado si la eficiencia de soplido es 65% los requerimientos aire:

Aire requerido = (8.135-0.064g)/0.65 = 12.516-0.0989g kmol

Excedente O2 = (12.516-0.0989g)*0.21-1.7084-0.0135g = 0.920-0.007g kmol

N2 expulsado = (12.516-0.0989g)*0.79 = 9.887-0.078g kmol

SO2 formado de FeS = 1.139-0.014g kmol

SO2 formado de Cu2S = 0.008g kmol

SO2 formado = 1.139-0.006g kmol


𝑆𝑂2
SO2 como fracción de gases totales = 𝑆𝑂
2 +𝑂2 +𝑁2

1.139−0.006g
SO2 como fracción de gases totales =
11.946−0.092g

Para pasar a cantidad por cobre blíster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que gráficamente es:

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SO2 como % de gases de escape vs. ley de mata


para producción blíster
9.555%
Requerimientos de aire m3

9.550%

9.545%

9.540%

9.535%

9.530%
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Ley de mata

Finalmente en el punto dado:

Fe como Fe3O4 en la mata = 1.05%*55.8*3/(16*4) =2.75%

Luego, el factor de ajuste = 1-Σi≠Cu S, FeS [%]= 1-5.75% = 94.25%


2

Por lo que la ley ajustada = 41%*94.25% = 38.64%

Por lo tanto se requeiren 460 m3 de aire y la razón SO2/Gases es 9.542%.

3.3. Problema (Tarea 2013)


Realice el balance para un horno de una fundición de cobre Noranda. La carga diaria del horno consiste
en 1000 tons de concentrado de cobre, 240 tons de concentrado de escoria, 215 tons de flujo silíceo y
50 tons de polvo. Los análsis químicos de los constituyentes de la carga y de los productos del cobre
están dados en la tabla adjunta. Los polvos de combustión se recolectan de los gases de escape, tienen
un 6% p/p del concentrado de cobre y tiene la misma composición que el “polvo” de la carga. La escoria
contiene 27% SiO2, 9% Cu y 1% S. El aire provisto al horno se fijo en 11*104 m3/hr, medido a 20 ̊C y a
755 mm Hg. La humedad del contido de aire 10 g/m3. El consumo del petróleo utilizado como
combustible (Bunker C) es en promedio 3.65 m3/hr. La gravedad específica del petróleo es 0.9861, y su
composición es 85.7% C, 10.5% H, 2.8% S, y 1% N. Calcule:

(1) La producción diaria de cobre blister y escoria, junto con la composición de la escoria.
(2) La fracción de azufre en la carga oxidado hasta productos gaseosos.
(3) La transferencia neta de oxígeno desde al aire a las fases líquidas.

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(4) El flujo y composición de los gases liberados.
(5) Un diagrama con el balance másico de todos los flujos (en tpd).

Componente (% p/p) Cu Fe S Zn SiO2 CaO Al2O3 H2O Resto (O)

Concentrado de cobre 20.5 27 30.1 1 4.5 - - 10.5 6.4

Concentrado de escoria 45.5 19.5 6.8 1 9 0.5 1 7.4 9.3

Flujo silíceo - 6.4 2 - 68 5.4 12 4.95 1.25

Polvo 24 12 14 22 6 1.3 1.6 10 9.1

Cobre blíster 97.5 0.3 1.5 0.1 - - - - 0.6

Solución
(1) Para realizar el balance de sílice es necesario calcular la cantidad de polvo que sale del sistema, que
son 60 tons (1000×6%=60).

SiO2

Entrada Concentrado de cobre 45

Entrada Concentrado de escoria 21.6

Entrada Flujo silíceo 146.2

Entrada Polvo 3

Salida Cobre blíster 0

Salida Polvo 3.6

Salida Gases de escape 0

Total 212.2

Considerando que todo lo que sobra de sílice sale por la escoria, que equivale al 27% de ésta que son
785.9 tons (212.2/27%). Para el balance de cobre :

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Cu

Entrada Concentrado de cobre 205

Entrada Concentrado de escoria 109.2

Entrada Flujo silíceo 0

Entrada Polvo 12

Salida Polvo 14.4

Salida Escoria (785.9×9%) 70.73

Salida Gases de escape 0

Total 241.07

Considerando que todo el cobre qe sobra sale por el blíster, y que tiene una ley de 97.5% el total de
blíster son 247.3 tons (241.1/97.5%).

Para calcular la composición de la escoria es necesario conocer cuanto de cada metal se va a la escoria.

Balance de fierro:

Fe

Entrada Concentrado de cobre 270

Entrada Concentrado de escoria 46.8

Entrada Flujo silíceo 13.76

Entrada Polvo 6

Salida Cobre blíster 0.74

Salida Polvo 7.2

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Total 328.62

Balance de zinc:

Zn

Entrada Concentrado de cobre 10

Entrada Concentrado de escoria 2.4

Entrada Flujo silíceo 0

Entrada Polvo 11

Salida Cobre blíster 0.25

Salida Polvo 13.2

Total 9.95

Balance de CaO:

CaO

Entrada Concentrado de cobre 0

Entrada Concentrado de escoria 1.2

Entrada Flujo silíceo 11.61

Entrada Polvo 0.65

Salida Cobre blíster 0

Salida Polvo 0.78

Total 12.68

Balance de Al2O3:

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Al2O3

Entrada Concentrado de cobre 0

Entrada Concentrado de escoria 2.4

Entrada Flujo silíceo 25.8

Entrada Polvo 0.8

Salida Cobre blíster 0

Salida Polvo 0.96

Total 28.04

Luego el tonelaje de cada componente es conocido, excepto azufre que es un procentaje fijo y el
oxígeno que es resto:

tons %

SiO2 212.2 27.0%

Cu 70.73 9.0%

Fe 328.62 41.8%

Zn 9.95 1.3%

CaO 12.68 1.6%

Al2O3 28.04 3.6%

S 1.0%

O 14.74%

(2) Para calcular la fracción de azufre que se oxida formando óxido de azufre

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Entrada Concentrado de cobre 301

Entrada Concentrado de escoria 16.32

Entrada Flujo silíceo 4.3

Entrada Polvo 7

Salida Cobre blíster 3.71

Salida Polvo 8.4

Salida Escoria 7.86

Total 308.65

Por lo que la cantidad de azufre que sale en los gases son 308.65 tons, lo que equivale al 93.9%
(308.65/328.62).

(3) En primer lugar hay que considerar que ni el Al2O3 ni CaO ni SiO2 sufren ningún tipo de reducción en
el proceso, y el agua tampoco se disocia, por lo que también se excluye del balance de oxígeno:

Entrada Concentrado de cobre 64

Entrada Concentrado de escoria 22.32

Entrada Flujo silíceo 2.67

Entrada Polvo 4.55

Salida Cobre blíster 1.48

Salida Polvo 5.46

Salida Escoria 115.82

Total -29.22

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Luego la transferencia neta de oxígeno hacia las fases líquidas son 29.22 tons.

(4) Para calcular el flujo y la composición de los gases de escape se debe calcular la composición de los
gases de entrada.

ℎ𝑟 𝑚3
𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒𝑑í𝑎 = 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒ℎ𝑟 × 24 = 11 × 104 × 24 = 2.64 × 106
𝑑í𝑎 𝑑í𝑎

Si consideramos que por cada m3 de aire húmedo que entra entran 10 g de H2O, están entrado:

𝑚3 𝑔 1 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 26.4 × 105 × 10 3 × 𝑔 = 1466.7
𝑑í𝑎 𝑚 18 𝑑í𝑎
𝑚𝑜𝑙

En las condiciones dadas, y asumiendo comportamiento de gas ideal. Si cambia la presión, volúmen y
temperatura lo que se mantiene constante es el número de moles y la constante de gas ideal luego:

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
= 𝑛𝑅 =
𝑇1 𝑇2

En condiciones estándar de presión y temperatura (IUPAC 0.99 atm y 0o C) un mol de gas ideal equivale
a 22.4 litros. Luego en las condiciones dadas:

𝑚3
750.12 𝑚𝑚𝐻𝐻𝑔 × 22.4
𝑘𝑚𝑜𝑙 = 755 𝑚𝑚𝐻𝐻𝑔 × 𝑉2
273.15𝑜 𝐾 293.15𝑜 𝐾

𝑚3
𝑉2 = 23.88
𝑘𝑚𝑜𝑙

Por lo que entran 35031 (23.88×1467) m3 de agua por día, lo que implica que considerando una
composición de 21% v/v de oxígeno, y 79% v/v de nitrógeno (es más bien 78% nitrógeno cerca de 0.%
argón y otros gases), por lo que si cada día entran 2,604,969 m3 (2.64×106-35031) de aire seco son
547,044 m3 (2,604,969×21%) de oxígeno y 2,057,926 m3 (2,604,969×79%) de nitrógeno.

Lo que en moles se traduce en 22,903.5 kmol de oxígeno y 86,160.7 kmol de nitrógeno.

Por otro lado el gas que entra a diario son 86.4 ton/día (3.65 m3/hr × 24 hr/día × 0.9861 ton/m3) por lo
que de cada componente entra a diario:

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Componente % ton kmol

C 85.70% 74.0 6169

H 10.50% 9.1 9070

S 2.80% 2.4 76

N 1% 0.9 62

Para la combustión completa del carbono se necesita un mol por O2 por mol de C, lo mismo para el
azufre y para el hidrógeno se necesita un cuarto, que se convierte en agua.

𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2
1
2𝐻𝐻 + 𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
2
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2

Luego los consumos de O2 por componente son:

Componente kmol O2 ton O2


consumido consumido

C 6169 197.4

H 2268 72.6

S 76 2.4

N 0 0.0

Por lo que se necesitan 272.4 tons de oxígeno diarias para la combustión de gas, si se agregamos las29.2
ton transferidas a las fases líquidas y las 308.65 ton para el azufre proveniente de los metales
(308.65/32*32). Por lo que se consumen 610 toneladas de oxígeno a diario (19,071 kmol) por lo que
sobran 3,833 kmol.

Finalmente para el cálculo de los gases de escape es necesario realizar el balance de aguas.

En las fases sólidas:

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Tipo de flujo Flujo ton H2O

Entrada Concentrado de cobre 105

Entrada Concentrado de escoria 17.8

Entrada Flujo silíceo 10.6

Entrada Polvo 5

Salida Polvo 6

Total 132.4025

Por otro lado en el aire húmedo entran 26.4 ton al día (1466.7 kmol × 18 kg/kmol × 1ton/1000kg),
además de forman 81.6 toneladas desde los gases (se forman 4535kmol, lo que equivale a
4535kmol×18kg/kmol×1ton/1000kg).

Finalmente salen 240.4 ton de agua como vapor (132.4+26.4+81.6), lo que hay que sumar a los balances.
Luego los gases de escape son:

Componente kmol kg ton %

O2 3832.8 122648.8 122.6 3.3%

N2 86191.5 2413363.1 2413.4 65.8%

CO2 6169.1 271442.2 271.4 7.4%

SO2 9720.9 622137.4 622.1 17.0%

H2O 13357.4 240433.8 240.4 6.6%

Total 3670.0

(5) Sintetizando lo anterior, en un diagrama con los flujos en tpd:

Concentrado 1000

C. escoria 240
Horno 247.3 Blíster

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Flujo silíceo 215 785.9 Escoria

Polvo 50 60 Polvo

Aire húmedo 3171.8 3670 Gas escape

Gas 86.4

Cabe destacar que los gases de escape vienen con un material particulado, que es el polvo, el cual se
recupera y reingresa al horno. Como se ve en el diagrama no todo el polvo que sale logra volver al
horno, esto se debe a que el proceso no es capaz de recuperarlo todo. Antes de que sea recuperado el
polvo los gases son arrojados a la atmósfera a 1300oC.

Un horno de oxígeno básico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los análsis
químicos son:

- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxígeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. Éste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relación 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:

(1) La cantidad de oxígeno utilizado


(2) El tiempo de soplido por carga
(3) El peso y composición de escoria por carga
Considere que los flujos de entrada y salida son:

Entrada Salida

Metal caliente Metal refinado

Chatarra Escoria

Oxígeno Gases

Cal

Solución:

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(1) La reacción de oxidación del carbono se puede escribir como:

𝐶𝐶 + 𝐴 × 𝑂𝑂2 ↔ 𝐵1 × 𝐶𝐶𝑂𝑂 + 𝐵2 × 𝐶𝐶𝑂𝑂2

Luego debe cumplirse: la razón 9:1:

𝐵1 9
=
𝐵2 1

El carbono limita:

𝐵1 + 𝐵2 = 1

El balance de oxígeno:

2 × 𝐴 = 𝐵1 + 2 × 𝐵2

Luego:

𝐵1 = 0.9
𝐵2 = 0.1
𝐴 = 0.55

Las otras reacciones que ocurren son:

𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

1
𝑀𝑛 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑀𝑛𝑂𝑂
2
5 1
𝑃 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑃2 𝑂𝑂5
4 2
1
𝐹𝑒 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑂𝑂
2

En la carga hay 8.44 ton de C (200t×4.2%+20t×0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:

8.44𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 = × 1000 × 0.55 = 386.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶
12
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶

Hay 3 ton de silicio (1.5%×200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:

3𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜 = × 1000 ×1 = 106.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
28
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶

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Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%×200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:

1.6𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑒𝑠𝑜 = × 1000 × 0.5 = 14.5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
55
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Hay 0.8 ton de fósforo (0.4%×200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:

0.8𝑡 𝑘𝑔 5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓ó𝑠𝑓𝑜𝑟𝑜 = × 1000 × = 32.3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
31
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Se oxidan 8 ton de fierro (4%×200t), luego se necesitan 71.4 kmol de O2:

8𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = × 1000 × 0.5 = 71.4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
56
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Luego es oxígeno puro requerido son 611.8 kmol

(2) Si consideramos que se necesitan 19.6 ton de oxígeno (611.8kmol×32kg/kmol×1ton/1000kg), son


19.98 ton de oxígeno al 98% p/p de pureza (19.98ton/0.98), por lo que el tiempo de soplido son ~20
minutos.

(3) Considerando los óxidos que se forman:

- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6×386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.

- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2×386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.

- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.

- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO

- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fósforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.4×32.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.

- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (2×71.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.

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De los óxidos formados los de carbono son volátiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de éstos equivale al 62% de ésta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:

Componente peso ton % p/p

SiO2 6.4 19%

MnO 2.1 6%

P2O5 1.8 5%

FeO 10.3 31%

CaO 12.6 38%

Total 33.2 100%

3.4. Problema (Tarea 2013)


Un horno de oxígeno básico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los análsis
químicos son:

- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxígeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. Éste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relación 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:

(4) La cantidad de oxígeno utilizado


(5) El tiempo de soplido por carga
(6) El peso y composición de escoria por carga
Considere que los flujos de entrada y salida son:

Entrada Salida

Metal caliente Metal refinado

Chatarra Escoria

Oxígeno Gases

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Cal

Solución
(1) La reacción de oxidación del carbono se puede escribir como:

𝐶𝐶 + 𝐴 × 𝑂𝑂2 ↔ 𝐵1 × 𝐶𝐶𝑂𝑂 + 𝐵2 × 𝐶𝐶𝑂𝑂2

Luego debe cumplirse: la razón 9:1:

𝐵1 9
=
𝐵2 1

El carbono limita:

𝐵1 + 𝐵2 = 1

El balance de oxígeno:

2 × 𝐴 = 𝐵1 + 2 × 𝐵2

Luego:

𝐵1 = 0.9
𝐵2 = 0.1
𝐴 = 0.55

Las otras reacciones que ocurren son:

𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

1
𝑀𝑛 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑀𝑛𝑂𝑂
2
5 1
𝑃 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑃2 𝑂𝑂5
4 2
1
𝐹𝑒 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑂𝑂
2

En la carga hay 8.44 ton de C (200t×4.2%+20t×0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:

8.44𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 = × 1000 × 0.55 = 386.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶
12
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶

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Hay 3 ton de silicio (1.5%×200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:

3𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜 = × 1000 ×1 = 106.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
28
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶

Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%×200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:

1.6𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑒𝑠𝑜 = × 1000 × 0.5 = 14.5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
55
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Hay 0.8 ton de fósforo (0.4%×200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:

0.8𝑡 𝑘𝑔 5 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2


𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓ó𝑠𝑓𝑜𝑟𝑜 = × 1000 × = 32.3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
31
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Se oxidan 8 ton de fierro (4%×200t), luego se necesitan 71.4 kmol de O2:

8𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = × 1000 × 0.5 = 71.4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
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𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛

Luego es oxígeno puro requerido son 611.8 kmol

(2) Si consideramos que se necesitan 19.6 ton de oxígeno (611.8kmol×32kg/kmol×1ton/1000kg), son


19.98 ton de oxígeno al 98% p/p de pureza (19.98ton/0.98), por lo que el tiempo de soplido son ~20
minutos.

(3) Considerando los óxidos que se forman:

- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6×386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.

- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2×386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.

- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.

- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO

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- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fósforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.4×32.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.

- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (2×71.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.

De los óxidos formados los de carbono son volátiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de éstos equivale al 62% de ésta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:

Componente peso ton % p/p

SiO2 6.4 19%

MnO 2.1 6%

P2O5 1.8 5%

FeO 10.3 31%

CaO 12.6 38%

Total 33.2 100%

3.5. Problema (Tarea 2013)


Elija 4 de las siguientes preguntas y respóndalas.

3.5.1. Pregunta
Se produjo hiero a partir de hematita con carbón. El mineral utilizado contenía 66.8% p/p Fe y es resto
SiO2. Todo es Fe en mineral se encontraba en estado férrico. La reacción es la siguiente:

Fe2O3+2.25C=2Fe+A1CO+A2CO2.

(1) Encuentre el radio CO/CO2 de los gases producidos.


(2) Calcule la cantidad de mineral y carbon consumidos por tonelada de hierro producido
(3) Determine el volúmen de gases generado por tonelada de hierro producido

Solución
(1) Debe mantenerse la cantidad de carbono y la cantidad de oxígeno, lo que en ecuaciones es:

3 = 𝐴1 + 2 × 𝐴2
2.25 = 𝐴1 + 𝐴2

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LuegoA1 es 1.5 y A2 es 0.75, por lo que el radio CO/CO2 es 2 (A1/A2)

(2) Asumiendo que hay una recuperación del 100% en el proceso se necesitan 1.5 ton de mineral para
producir una fierro (1/0.668) y 241.5 kg de carbón puro para producir una tonelada de fierro
([1000×2.25×12]/[2×55.85]).

(3) Si cada 111.7 kg de fierro (2×55.85) se producen 1.5 kmol de CO y 0.75 kmol de CO2, entonces cada
toneda de fierro se producen 13.4 y 6.7 kmol de CO y CO2, lo que equivale a 300.8 y 150.4 m3
respectivamente (en condiciones estándar). Por lo que se producen 451 m3 de gas por tonelada de
hierro producido.

3.5.2. Pregunta
Se calcina caliza en un horno rotativo que funciona a gas natural. El horno se opera en estado
estacionario produciendo 280 ton de cal calcinada a muerte diarias. El mineral que alimenta al horno
tiene un contenido 96% p/p CaCO3, 2% p/p SiO2, 1% p/p Fe2O3 y 1% p/p H2O. Calcule:

(1) Tasa de alimentación de caliza.


(2) La composición de la cal.

Solución

En el diagrama adjunto se observa como funciona el


horno rotativo. La gracia de éste que acepta una amplia
gama de calizas, sin embargo tiene un alto gasto de
energía devido a su ineficiente intercambio de calor.
Puede producir cal suave, media o dura, incluso cal
calcinada a muerte.

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(1) Considerando que se disocia el CaCO3 y que el agua se evapora. El carbonato de calcio se disocia
formando un 54% p/p de CaO y 44% de CO2. Por lo que por cada tonelada de mineral se forma:

54% CaO

2% SiO2

1% Fe2O3

42% CO2

1% H2O

Lo que implica que por cada toneda de mineral se forman 570 kg de cal calcinada a muerte
(54%+2%+1%). Por lo tanto si se producen 280t de cal se deben alimentar 493.3 ton de caliza al horno a
diario.

(2) La composición de la caliza es:

CaO 94.7%

SiO2 3.5%

Fe2O3 1.8%

3.5.3. Pregunta
El sulfuro de plomo se puede reducir directamente según la siguiente reacción:

PbS+CaO+C=Pb+CaS+CO

Calcule por tonedada de plomo producida:

(1) Cantidades de PbS, CaO y C requeridos.


(2) Cantidad de CaS producido.
(3) Volumen de CO generado.

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Solución
(1) Asumiendo el 100% de recuperación en el proceso:

𝑚𝑃𝑏𝑆 207 + 32
𝑀𝑃𝑏𝑆/𝑃𝑏 = = = 1.15
𝑚𝑃𝑏 207

𝑚𝐶𝑎𝑂 40 + 16
𝑀𝐶𝑎𝑂/𝑃𝑏 = = = 0.27
𝑚𝑃𝑏 207

𝑚𝐶 12
𝑀𝐶/𝑃𝑏 = = = 0.06
𝑚𝑃𝑏 207

Luego por tonelada producida de plomo se requieren 1.15 ton de PbS, 0.27 ton de CaO y 0.06 ton de C.

(2)

𝑚𝐶𝑎𝑆 40 + 32
𝑀𝐶𝑎𝑆/𝑃𝑏 = = = 0.35
𝑚𝑃𝑏 207

Luego por tonelada de plomo se forma 0.35 ton de CaS.

(3)

𝑚𝐶𝑂 12 + 16
𝑀𝐶𝑂/𝑃𝑏 = = = 0.14
𝑚𝑃𝑏 207

Luego por tonelada de plomo se forman 135 kg de CO, lo que equivale a 4.83 kmol de CO. En
condiciones estándar de presión y temperatura son: 108 m3 de CO.

3.5.4. Pregunta
El aluminio es producido por electrólisis de Al2O3 disuelto en criolita fundida usando un ánodo de
carbón. El oxígeno liberado en el ánodo se combina con carbón para formar CO y CO2. En una celda en
particular el radio CO/CO2 es 10. La celda produce 300 kg de aluminio diario.

(1) Encuentre la reacción química balanceada que ocurre en la celda.


(2) Calcule la masa de Al2O3 que se consume diariamente.
(3) El volumen de CO y CO2 producido diariamente.

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Solución
(1)

𝑎𝐴𝑙2 𝑂𝑂3 + 𝑏𝐶𝐶 ↔ 𝑐𝐴𝑙 + 𝑑𝐶𝐶𝑂𝑂 + 𝑒𝐶𝐶𝑂𝑂2

Debe cumplirse que:

2×𝑎 =𝑐
𝑏 = 𝑑+𝑒
3×𝑎 =𝑑+2×𝑒
𝑑
= 10
𝑒

Imponiendo como condición:

𝑎=1

Se resuelve el sistema obteniendo:

𝑏 = 2.75
𝑐=2
𝑑 = 2.5
𝑒 = 0.25

𝐴𝑙2 𝑂𝑂3 + 2.75 × 𝐶𝐶 ↔ 2 × 𝐴𝑙 + 2.5 × 𝐶𝐶𝑂𝑂 + 0.25 × 𝐶𝐶𝑂𝑂2

(2) Para producir 300kg (asumiendo recuperación 100%) de aluminio, o 11.11 kmol de Al, se necesitan
5.56 kmol de Al2O3, lo que equivale a 566.7 kg de Al2O3.

(3) A partir de los 5.56 kmol de Al2O3 calculados anteriormente se forman 13.89 kmol de CO y 1.39 kmol
de CO2, lo que en STP corresponde a 311.1 y 31.1 m3 respectivamente.

3.5.5. Pregunta
Un convertidor es cargado con 100 tons de mata, conteniendo 55% p/p FeS, y el resto siendo Cu2S. Los
sulfuros se oxidan soplando aire al convertidor.

FeS+1.5O2=FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Calcule:

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(1) Volúmen de aire requerido.
(2) Volúmen de SO2 producido.
(3) La cantidad de cobre producida
(4) La cantidad de escoria fayalítica (2FeO×SiO2) producida.

Solución
(1) Hay 55,000 kg de FeS y 45,000 kg de Cu2S en una tonelada de mata, lo que equivale a 626 y 283 kmol
respectivamente, por lo que se requieren 1222 kmol de O2 para oxidar a ambos completamente
(626×1.5+283). En condiciones estándar de presión y temperatura se requieren 27,375.5 m3 de O2, lo
que equivale a 130,359.4 m3 de aire.

(2) Por cada mol de Cu2S se forma uno de SO2, lo mismo corre para la pirrotita, por lo que se forman 909
kmol de SO2, lo que en condiciones estándar de presión y temperatura equivalen a 20,363.5 m3.

(3) Por cada mol de Cu2S se forman 2 de Cu, por lo que se forman 566 kmol de Cu, lo que equivale 35.94
ton de cobre por 100 toneladas de mata.

(4) Por cada mol de pirrotita se forma un mol de wustita, y por cada mol de wustita se forma medio mol
de escoria fayalítica, por lo que se forman 313 kmol de escoria fayalítica. Esto equivale a 63.8 ton de
escoria.

3.5.6. Pregunta
En una alto horno de hierro ideal, hematita pura (Fe2O3) se redujo a hierro mediante monóxido de
carbono. El último se produce por la combustión de carbón con aire. Para asegurar una reducción
completa de Fe2O3 se genera un exceso de CO. La siguiente reacción química representa al proceso de
reducción:

Fe2O3+γCO=2Fe+3CO2+(γ-3)CO

La razón de CO y CO2 en el gas producido es 1.6:1 en volúmen. El horno produce 2000 tons de hierro
diaro.

(1) Encuentre el valor de γ.


(2) Calcule el flujo volumétrico en condiciones estándar de presión y temperatura CO y CO2.
(3) Calcule el consumo de carbón coke por tonelada de hierro producida, dado que el carbón
coke es en un 88% p/p C.
(4) Encuentre el volúmen de aire, en condiciones estándar de presión y temperatura, requerido
para producir el CO necesario para producir una tonelada de hierro.
(5) Si el horno se carga con caliza cuyo peso es un cuarto del Fe2O3 reducido, ¿cual es la razón
final de CO:CO2 en los gases de escape? Asuma que todo el CaCO3 se disocia a CaO y CO2.

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Solución
(1) Considerando que ambos gases en las mismas condiciones de presión y temperatura hablar de
volúmen es equivalente a hablar de moles, por lo que se debe cumplir que:

𝐶𝐶𝑂𝑂 𝛾−3
= = 1.6 → 𝛾 = 7.8
𝐶𝐶𝑂𝑂2 3

(2) Esas 2000 tons de hierro equivalen 35,810.2 kmol de Fe, por lo que se producen 53,715.3 kmol de
CO2 (35,810×3/2) y 85,944.5 kmol de CO (35,810*(7.8-3)/2). Por lo tanto en STP se forman 1,203,222 m3
de CO2 y 1,925,156.7 m3 de CO a diario.

(3) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de C
(17.9×7.8/2), lo que equivale a 837.96 kg (69.8×12). Por lo tanto se necesitan 952.2 kg de coke
(838/88%).

(4) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de CO
(17.9×7.8/2), por lo que se necesitan 34.9 kmol de O2 para oxidar al carbono hasta CO (69.8/2), lo que
equivale a 782 m3 de oxígeno o 3,724.3 m3 de aire.

(5) Por cada tonelada de hierro producrido, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se cargan 8.95 kmol de
Fe2O3, o 1.43 ton de hematita. Lo que implica que se cargan 357.4 kg de caliza, o 3.6 kmol de CaCO3, por
lo que se forman 3.6 kmol de CO2 producto de la calcinación. Por otro lado se forman 26.9 kmol de CO2 y
42.97 kmol de CO producto de la reducción de la hematita, lo que implica que se forman 30.4 kmol de
CO2 en total en el horno. Por lo que la razón CO:CO2 es 1.41.

3.6. Problema (I1 2013)


En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontará una respuesta correcta.

2. ¿Cuál de los siguientes minerales no corresponde a la clasificación de un sulfuro primario?

e. Enargita
f. Calcosina
g. Calcopirita
h. Bornita

3. ¿Cuál de los siguientes productos del cobre no es comercializable?

a. Eje
b. Cobre Blister
c. Concentrado
d. Ánodos de Cobre

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4. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta?

a. El Hierro es obtenido de la reducción química de Hematita y Magnetita


b. El Aluminio se obtiene mediante la purificación de la Bauxita
c. El oro es recuperado mayoritariamente mediante el proceso Merrill Crowe
d. El arrabio es la materia prima para la fabricación de Acero.

5. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta?

a. Se conoce como fundiciones a aquellas aleaciones que tienen menos de 2% Carbono


b. Los Aceros se clasifican en aceros alta aleación y baja aleación
c. Las fundiciones se clasifican en fundiciones Gris, Dúctil, Blanca y Maleable
d. Ninguna de las anteriores

6. ¿Cuál de los siguientes elementos no es una impureza relevante en la electro-obtención?

a. Oxígeno
b. Plomo
c. Azufre
d. Fierro

Solución
1b; 2a; 3c; 4a; 5a;

3.7. Problema (I1 2013)


Determine el equilibrio de Ag, Au, y Cu con sus oxidos y dibuje el diagrama de Pourbaix para todos ellos.
Explique porque estos elementos pueden ser encontrados en su estado metálico en la naturaleza.
Asuma que el potencial de reducción del agua es cero.

Au2O3 + 6H+ + 6e-  2Au + 3H2O

Ag2O + 2H+ + 2e-  2Ag + H2O

Cu2O + 2H+ + 2e-  2Cu + H2O

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dG° H2O = -237.141 J/mol

dG° Au = 0

dG° Au2O3 = 163.200 J/mol

dG° H+ = 0

dG° Ag = 0

dG° Ag2O = -10.820 J/mol

dG° Cu = 0 J/mol

dG° Cu2O = -146.030 J/mol

R = 8,314 C/K.mol

T = 298 °K

F = 96500 C/mol

Solución
Comenzamos por calcular Δ𝐺 0 para cada reacción, para ello utilizamos la siguiente ecuación:

Δ𝐺 0 RxJ = � 𝑛𝑖 Δ𝐺 0 productos − � 𝑛𝑖 Δ𝐺 0 reactantes


𝑖 𝑖

Donde 𝑛𝑖 es el coeficiente estequiométrico para cada unos de los participantes de la ecuación:

Los valores para cada celda son (3 pts/total):

𝐽
Δ𝐺 0 Rx1 = −874623
𝑀𝑜𝑙
𝐽
Δ𝐺 0 Rx2 = −226321
𝑀𝑜𝑙
𝐽
Δ𝐺 0 Rx3 = −91111
𝑀𝑜𝑙

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Ahora calculamos el 𝐸 0 𝑅𝑥 para cada reacción utilizando la siguiente fórmula:

Δ𝐺 0 Rx = −𝑛𝐹𝐸 0 𝑅𝑥

Despejando los valores para cada Celda tenemos (3 pts/total):

𝐸 0 𝑅𝑥1 = 1.51 𝑉

𝐸 0 𝑅𝑥2 = 1.17 𝑉

𝐸 0 𝑅𝑥3 = 0.47 𝑉

Ahora calculamos el potencial de celda utilizando la siguiente ecuación:

2.303 ∗ R ∗ T aC c ∗ aD d
𝐸 = 𝐸0 − Log( a )
n∗F aA ∗ aB b

A modo de simplificación, recordamos que las actividades de los elementos puros y la de los compuestos
son semejantes a 1, y para el resto estas son semejantes a la concentración molar.

Considerando esto la única especia que aporta actividades diferentes de 1 es 𝐻𝐻 + , por lo que podemos
expresar nuestras ecuaciones de la siguiente manera:

2.303 ∗ 8.314 ∗ 298 1∗1


𝐸 = 𝐸0 − Log � + n � [V]
n ∗ 96500 [ 𝐻𝐻 ] ∗ 1

𝐸 = 𝐸 0 − 0.00591pH [V]

Usando esta última relación las ecuaciones son (3 pts/total):

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𝐸1 = 1.51 − 0.0591pH [V]

𝐸2 = 1.17 − 0.0591pH [V]

𝐸3 = 0.47 − 0.0591pH [V]

El Diagrama de Pourbaix resulta entonces (8 pts/total):

En general es rara la existencia de cobre nativo, no así del oro y también se puede observar plata es
estado nativo. Esto se debe a que las condiciones para encontrar cobre oxidado son mucho más
comunes que para encontrarlo nativo, y como se ve cada vez son más holgadas a medida que pasamos
hacia la plata y el oro. Por lo que la abundancia relativa de los metales estudiados en orden creciente es:
cobre, plata y oro.

En general los metales se encuentran en estado sólido en condiciones de acidez y bajo potencial como
se observa en el siguiente diagrama típico para un metal (3 pts/total):

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3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012)


En un reactor Flash se funde concentrado seco que de acuerdo al análisis químico contiene 37% Cu,
28%S, 31%Fe y 4%SiO2.

i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza.


ii) ¿Cuál será el volumen de O2 que se necesita inyectar?
iii) ¿Cuál sería la ley del eje resultante?
iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35%SiO2?
v) ¿Cuánto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Solución
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:

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i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza. (4 ptos)

Consideramos una BC = 1 [ton].

Total azufre ingresado = F1*0,28 = 280 [kg]

Ahora el 25% de este azufre se volatilice  280 [kg]*0,25 = 70 [kg]

Usando el peso atómico del azufre calculamos el número de moles de azufre volatilizado:

PAs = PMSO2 – PMO2 = 32 [g/mol]

nS = 70 [kg]*10-3 /32 [g/mol] = 2187,5 moles

F2 = 2187,5 [moles]*PMSO2 = 2187,5 [moles]*64 [g/mol] = 140 [kg]

nSO2= nS, por ser la misma molécula.´

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Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.

Volumen SO2 = 2187,5 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 49 [m3].

ii) ¿Cuál será el volumen de O2 que se necesita inyectar? (4 ptos)

Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:

(O)  F0 = F3*xFeO,3*% O en FeO3 + F2*xSO2,2*% O en SO2 = F3*xFeO,3*(16/71,85) + 140 [kg]*1*(32/64) (I)

(SiO2)  F1 *0,04 = F3*(1 - xFeO,3)  F3 = 40/(1 - xFeO,3) (II)

(Fe)  F1*0,28 = F3*xFeO,3*% Fe en FeO + F4*xFeS,4*% Fe en FeS = F3*xFeO,3*(55,85/71,85) +

+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)

(S, “S” que no se volatiliza)  F1*0,28*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)

(Cu)  F1*0, 37 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15)  F4* xCu2S,4 = 463,37 [kg] (V)

Reemplazando (V) en (IV)  F4*xFeS,4 = 319,77[kg] (VI)

Reemplazando (VI) en (III)  F3*xFeO,3 = 98,86 [kg] (VII)

Reemplazando (VII) en (I)  F0 = 92,015 [kg]

Dividimos F0 por el PM del O2:

no2 = 92,015 *103 [g]/32[g/mol]  no2 = 2875,47 moles de O2  Volumen O2 = 2875,47 [moles]*
22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=64,41 m3

iii) ¿Cuál sería la ley del eje resultante? (4 ptos)

(V) + (VI)  F4*1 = 463, 37 [kg] + 319,77[kg] F4 = 783,14 [kg]

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Reemplazando el valor anterior en (V):

xCu2S,4 = 59,168%  leycu = xCu2S,4 * % de Cu en Cu2S = 59,168% *(2*63,54/159,15)  leycu = 47,245%

iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria contiene
65% FeO y 35% SiO2? (4 ptos)

Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].

Calculamos el número de moles de Cu en el concentrado:

n cu concentrado = 1000 [kg]*37%/PACu = 1000 [kg]*37%/63,54 [g/mol] = 5,823 [kmol]

n cu concentrado = 5,823 [kmol]  nCu2S = n cu concentrado/2 = 2,9116 [kmol]

Ahora, calculamos el número de moles de azufre que sale por el eje:

n S no volatilizado = n S en Cu2S + n S en FeS

Como n S en Cu2S = nCu2S reemplazamos y despejamos:

1000 [kg]*0,28*0,75/PAS = 2,9116 + n S en FeS  n S en FeS = 3,6509 moles =n Fe en FeS

Ahora, hacemos el balance de moles del Fe en el sistema:

n Fe concentrado = n Fe en FeS + n en FeO

1000 [kg]*0,31/55,85 [g/mol] = 3,6509 [kmol] + n en FeO  n en FeO = 1,8997 kmoles

Con el número de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:

Masa de FeO escoria = n en FeO*PMFeO = 1,8997 kmoles *1000 [moles]*71,85 [g/mol]

Masa de FeO escoria = 135,98[kg]  Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 209,2 [kg]

v) ¿Cuánto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado? (4 ptos)

Calculamos la cantidad de fundente que está saliendo por la escoria:

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Masa fundente en la escoria = 209,2 [kg]*0,35 = 73,22 [kg]

Se sabe cuál es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*4%=40 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se está introduciendo una menor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.

Si se debería adicionar fundente al sistema, y se deben agregar 33.22 [kg] de éste.

3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009, Guía estúdio I1
2012)
Nota: La ley de Cu es de 52% y la composición de escoria es 70-30 en la ayudantía 2 2009 y en la guía de
estudio I1 2012)

En un horno Flash se procesa un concentrado calcopirítico con oxígeno puro y sílice como fundente,
alimentados a una temperatura de 25 ºC. La mata producida tiene una ley de 50 % Cu y está formada
por FeS y Cu2S, la escoria compuesta por 65 % FeO y 35 % de SiO2, encontrándose ambos a 1227 ºC. Los
gases de salida, principalmente SO2, salen a 1427 ºC. Se asume que las reacciones que ocurren son:

(1) CuFeS2 + ½ O2 = ½ Cu2S + FeS + ½ SO2


(2) FeS + 3/2 O2 = FeO + SO2

Calcular por tonelada de concentrado

i) la masa de mata y escoria generada

ii) volumen de gases generados y O2 estequiométrico requerido

Para la reacción (1) se conocen:

Componente: CuFeS2 O2 Cu2S FeS SO2

ΔH298º (cal/mol) -75016 0 -32383 -37590 86567

A su vez, el ΔH298º de la reacción (2) es de –112271 cal/mol de FeO y el de la reacción (3) de –8200
cal/mol de SiO2.

El calor para calentar desde 25 a 1227 ºC el Cu2S, el FeS y la fayalita 2FeO*SiO2 son de 30048, 35330 y
77430 cal/mol, respectivamente. El calor necesario para calentar el SO2 desde 25 a 1427 ºC es de 18646
cal/mol.

Calcular por tonelada de concentrado

i) la masa de mata y escoria generada,

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ii) volumen de gases generados y O2 estequiométrico requerido

iii) las pérdidas de calor para que el proceso sea autógeno.

Pesos moleculares:

Componente CuFeS2 O2 Cu2S FeO FeS SiO2 SO2 Cu Fe

g/mol 183.51 32 159.15 71.85 87.91 60 64 63.54 55.85

Solución
63,54
Calcopirita(CuFeS2) = = 34,6% Cu
183,51

55,85
Calcopirita(CuFeS2) = = 30,4% Fe
183,51

2×32,06
Calcopirita(CuFeS2) = = 35% S
183,51

Por cada 1000 kg de concentrado entrará: 346 kg Cu

304 kg Fe

350 kg S

𝐶𝑢 𝑚 346
Peso de la mata: 𝑚𝑚𝑎𝑡𝑎 = %𝐶𝑢 𝑚𝑎𝑡𝑎 = = 692 𝑘𝑔
0,5

𝑀Cu S 159,15
Cu2S en la mata: 𝑚Cu2 S = 𝑚Cu × 2×𝑀2 = 346 × = 433,3 𝑘𝑔
Cu 2×63,54

𝑚Cu2S 433,3
Moles de Cu2S en la mata: 𝑛Cu2 S = 𝑀 = = 2,7 𝑘𝑚𝑜𝑙
Cu2 S 159,15

FeS en la mata: 𝑚𝐹𝑒𝑆 = 𝑚𝑚𝑎𝑡𝑎 − 𝑚𝐶𝑢2 𝑆 = 692 − 433,3 = 258,7 𝑘𝑔

𝑚FeS 258,7
Moles de FeS en la mata: 𝑛FeS = = = 2,9 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀FeS 87,91

𝑀𝐹𝑒 55,85
Hierro en la mata: 𝑚Fe mata = 𝑚FeS × = 258,7 × = 164,3 𝑘𝑔
𝑀FeS 87,91

𝑀S 32,06
Azufre en Cu2S: 𝑚𝑆 𝑒𝑛 Cu2 S = 𝑚Cu2 S × 𝑀 = 433,3 × = 87,3 𝑘𝑔
Cu2 S 159,15

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𝑀S 32,06
Azufre en FeS: 𝑚𝑆 𝑒𝑛 FeS = 𝑚FeS × 𝑀 = 258,7 × = 94,3 𝑘𝑔
FeS 87,91

Azufre en la mata: 𝑚𝑆 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 𝑚𝑆 𝑒𝑛 𝐶𝑢2 𝑆 + 𝑚𝑆 𝑒𝑛 𝐹𝑒𝑆 = 181,6 𝑘𝑔

Hierro en escoria: 𝑚𝐹𝑒 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑚𝐹𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑚𝐹𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 304 − 164,3 = 139,7 𝑘𝑔
𝑀FeO 71,85
FeO en escoria: 𝑚𝐹𝑒𝑂 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑚𝐹𝑒 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 × 𝑀Fe
= 139,7 × = 179,7 𝑘𝑔
55,85

𝑚𝐹𝑒𝑂 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 179,7


Moles FeO: 𝑛𝐹𝑒𝑂 = = = 2,5 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐹𝑒𝑂 71,85

𝑚𝐹𝑒𝑂 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 179,7


Peso de la escoria: 𝑚𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = = = 276,5 𝑘𝑔
%𝐹𝑒𝑂 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 0,65

Peso de SiO2: 𝑚𝑆𝑖𝑂2 = 𝑚𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 × %𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝐶𝐶𝑎 = 276,5 × 0,35 = 96,8 𝑘𝑔


𝑚𝑆𝑖𝑂2 96,8
Moles de SiO2: 𝑛𝑆𝑖𝑂2 = = = 1,6 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑆𝑖𝑂2 60

Peso S en gases: 𝑚𝑆 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 = 𝑚𝑆 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑚𝑆 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 350 − 181,6 = 168,4 𝑘𝑔

𝑀𝑆𝑂2 64
Peso SO2 en gases: 𝑚𝑆𝑂2 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 = 𝑚𝑆 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 × 𝑀𝑆
= 168,4 × = 336,8 𝑘𝑔
32

𝑚𝑆𝑂2 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 336,8


Moles SO2 en gases: 𝑛𝑆𝑂2 = 𝑀𝑆𝑂2
= = 5,3 𝑘𝑚𝑜𝑙
64

𝐿 1700º𝐾 1700
Volumen SO2 gases: 𝑉𝑆𝑂2 = 𝑛𝑆𝑂2 × 22,4 × = 5,3 × 22,4 × = 739,3 𝑚3
𝑚𝑜𝑙 273º𝐾 273

𝑚𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 1000
Moles CuFeS2: 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 = 𝑀 = = 5,4 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 183,51

1 1
Moles de O2 oxidación CuFeS2: 𝑛𝑂2 oxidación CuFeS2 = 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 × = 5,4 × = 2,7 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 2

Moles de FeS oxidan: 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛 = 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆𝑒 − 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 5,4 − 2,9 = 2,5 𝑘𝑚𝑜𝑙

3 3
Moles FeS oxidación FeS: 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐹𝑒𝑆 = 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛 × = 2,5 × = 3,8 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 2

Moles O2 estequiométrico: 𝑛𝑂2 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐹𝑒𝑆 = 2,7 + 3,8 = 6,5 𝑘𝑚𝑜𝑙

Volumen O2 requerido: 𝑉𝑂2 = 𝑛𝑂2 × 22,4 = 145,6 𝑚3

Balance de Calor:

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1. Calor de Entrada:

0 )
1 0 0
1 0 0
(∆𝐻𝐻298 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 = × ∆𝐻𝐻298 𝐶𝑢2 𝑆 + ∆𝐻𝐻298 𝐹𝑒𝑆 + × ∆𝐻𝐻298 𝑆𝑂2 − ∆𝐻𝐻298 𝐶𝑢2 𝑆
2 2
1 1 𝑐𝑎𝑙
= × (−32.383) + (−37.590) + × −(86.567)— 75.016 = −22.049 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝑒𝐶𝐶2
2 2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 = −22.049 × 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 = −22.049 × 5,4 𝑘𝑚𝑜𝑙 = −119.065 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 2 = −112.271 × 𝑛𝐹𝑒𝑂 = −112.271 × 2,5 = −280.677 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 3 = −8.200 × 𝑛𝑆𝑖𝑂2 = −8.200 × 1,6 = −13.120 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙

Luego el calor aportado por las reacciones es Qr=412.862 kcal

2. Calor de salida

Calor para calentar la mata:

𝑄𝐶𝑢2 𝑆 = 30.048 × 𝑛𝐶𝑢𝑆 = 30.048 × 2,7 = 81.130 𝑘𝑐𝑎𝑙

𝑄𝐹𝑒𝑆 = 35.330 × 𝑛𝐹𝑒𝑆 = 35.330 × 2,9 = 102.457 𝑘𝑐𝑎𝑙

Calor para calentar la escoria

𝑄2𝐹𝑒𝑂∗𝑆𝑖𝑂2 = 77.430 × 𝑛2𝐹𝑒𝑂∗𝑆𝑖𝑂2 = 77.430 × 1,25 = 96.788 𝑘𝑐𝑎𝑙

Calor para calentar los gases

𝑄𝑆𝑂2 = 18.646 × 5,3 = 98.824 𝑘𝑐𝑎𝑙

Luego las pérdidas son:

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𝑄𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 = 𝑄𝑟 − 𝑄𝑚𝑎𝑡𝑎 − 𝑄𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 − 𝑄𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑄𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 = 33.663 𝑘𝑐𝑎𝑙

3.10. Problema (I3 2013)


El proceso de conversión de mata a cobre blíster se lleva a cabo en un horno convertidor Pierce-Smith
soplando aire por toberas sumergidas en la mata fundida.

a) Determine el requerimiento teórico de aire para la conversión como función de la ley de la mata
(grafíquela)
b) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 en los gases de
salida, como función de la ley de la mata (grafíquela)

Considere los siguientes datos medidos:

Cu en la mata = 43.5%

SiO2 en la mata = 1.01%

CaO en la mata = 0.51%

Al2O3 en la mata = 0.43%

O como Fe3O4 en la mata = 1.05%

Fe como Fe3O4 en la mata = 2.75%

La eficiencia de soplido es la razón de oxígeno que se combina con el hierro y el azufre en la mata
respecto al oxígeno total inyectado al convertidor.

Pesos Moleculares:

Componente CuFeS2 O2 Cu2S FeO FeS SiO2 SO2 Cu Fe

g/mol 183,51 32 159,15 71,85 87,91 60 64 63,54 55,85

Solución
Sea g el porcentaje (p/p) de cobre en la mata.

• Porcentaje de S presente en Cu2S = g(32/127.08) = 0.2518g


• Porcentaje de FeS = 100%-g-0.2518g=100%-1.2518g
• Porcentaje de Cu2S = 1.2518g

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Luego en 100 kg de mata hay:

FeS: 100-1.2518g [kg] -> (100-1.2518g [kg])/87, 91[kg/kmol] =1.1389-0.01423g [kmol]

Cu2S: 1.2518g [kg] -> 1.2518g [kg] /159, 15[kg/kmol] = 0.00786[kmol]

La oxidación del hierro y el azufre se representa como:

FeS+1.5O2 = FeO+SO2

Cu2S+O2=2Cu+SO2

Cantidad de O2 requerido por el FeS = (1.1389-0.01423g [kmol])*1.5

= 1.7084-0.02134g [kmol]

Cantidad de O2 requerida por Cu2S = 0.00786g [kmol]

Requerimientos de totales de O2 =1.7084-0.02134g [kmol] + 0.00786g [kmol]

= 1.7084-0.01348g [kmol] (3 puntos)

Requerimientos totales de aire = (1.7084-0.01348g [kmol]) /0.21 =8.135- 0.0642g [kmol] (0.5 puntos)

En condiciones estándar de presión y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 [m3]. Por lo tanto:

Volumen de aire requeridos = (8.135- 0.0642g [kmol])* 22.4 [m3] = 182.224-1.438g [m3] (0.5 puntos)

100[kg] de mata = g/0.98 [kg] de blíster

Requerimiento teórico de aire = (182.224-1.438g [m3])/(g/0.98 [kg] de blíster) = 178.579/g-1.409 [m3] (2


puntos)

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(3 puntos) por gráfico correcto

Luego, el factor de ajuste = 1-Σi≠Cu S, FeS [%]= 1-5,75% = 94,25%


2

Por lo que la ley ajustada = 43,5%*94,25% = 40,99%

Por lo tanto se requieren:

Requerimiento teórico de aire = (178.579/0,4099)-1.409 [m3] = 434,256 [m3] de aire (1 punto)

Por otro lado si la eficiencia de soplido es 65% los requerimientos aire:

Aire requerido = (8.135-0.0642g [kmol])/0.65 = 12.516-0.0988g [kmol] (1 punto)

Excedente O2 = (12.516-0.0988g [kmol])*0.21-(1.7084-0.0135g [kmol])= 0.92-0.0072g [kmol] (1 punto)

N2 expulsado = (12.516-0.0989g [kmol])*0.79 = 9.888-0.078g [kmol] (1 punto)

SO2 formado de FeS = 1.139-0.014g [kmol]

SO2 formado de Cu2S = 0.008g [kmol]

SO2 formado total = 1.139-0.006g [kmol] (1 punto)

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𝑆𝑂2
SO2 como fracción de gases totales = 𝑆𝑂 +𝑂
2 2 +𝑁2

1.139−0.006g
SO2 como fracción de gases totales = (2 puntos)
11.946−0.092g

Para pasar a cantidad por cobre blíster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que gráficamente es:

(3 puntos) por gráfico correcto

La razón SO2/Gases es:

1.139−0.006∗0,4099
SO2 como fracción de gases totales = = 9,544%. (1 punto)
11.946−0.092∗0,4099

3.11. Problema (I3 2013)


En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta.

Por cada respuesta incorrecta se descontará una respuesta correcta.

1. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta respecto a los procesos piro-metalúrgicos?

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i. El oxígeno es inyectado en los procesos de fusión para oxidar la Sílice
j. Después del proceso de oxidación los sulfuros de fierro terminan en la escoria
k. La escoria se forma con Oxígeno
l. El Azufre termina principalmente en la escoria

2. Cuál de las siguientes afirmaciones respecto del Cobre Blister es correcta:

e. Está compuesto principalmente por Cobre (~60%), Fierro y Azufre


f. Se obtiene al soplar metal blanco con oxígeno reduciendo el Azufre a menos de un 1%
g. Está compuesto principalmente por Cobre (~99.5%)
h. Ninguna de las anteriores

3. Fusión y conversión se realizan en dos etapas porque:

e. Sería difícil controlar las pérdidas de Cu en la escoria


f. Sería difícil controlar el calor generado durante el proceso
g. Se contaminaría el Cu con impurezas
h. Todas las anteriores

4. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a los equipos mencionados?

e. El Convertidor Teniente realiza el proceso de fusión en baño


f. El Horno Flash realiza el proceso de fusión en suspensión
g. El convertidor Pierce-Smith tiene usualmente mayor capacidad de tratamiento que los hornos de
fusión
h. La refinación a fuego tiene una etapa de oxidación en la cual se reduce el contenido de Azufre y
luego una de reducción donde se elimina el oxígeno.

5. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto a los procesos de fusión y
conversión?

a. Los procesos de fusión y conversión consumen gran cantidad de energía


b. Los procesos de fusión y conversión entregan energía como resultado de los procesos de oxidación
c. El proceso de fusión entrega energía mientras que la conversión requiere gran cantidad de energía
d. El proceso de fusión requiere gran cantidad de energía mientras que la conversión entrega energía

Solución
1c; 2b; 3d; 4c; 5d.

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3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)
Se funde concentrado que tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y 10% Sílice. ¿Cuál será la ley del eje si un 75%
del azufre de la carga se funde y el resto del azufre es reportado en los gases? ¿Cuál será el peso del
azufre de eje y escoria producidos por tonelada de concentrado si la escoria contiene 42% FeO?
Considere que no hay recirculaciones al horno ni otros materiales.
Masa eje = Masa Cu2S + Masa FeS

Solución

kg/ton c 450.7 306.7 96.6

Carga de concentrado Total PA 159 87.8 71.8

kg/ton c PA (kg/kmol) kmol/ton c SO2 Cu2S FeS FeO

Cu 360 63.5 5.67 5.67

S 270 32 8.44 2.11 2.83 3.49

Fe 270 55.8 4.84 3.49 1.35

SiO2 100 60 1.67

O2 89 32 2.78 2.11 0.67

Se observa que desarrollando la tabla de acuerdo a la metodología vista en ayudantía las respuestas a
las preguntas son:
𝐶𝑢
Ley del eje: = 47.5% 3.3 puntos
𝐶𝑢2 𝑆+𝐹𝑒𝑆

Azufre en el eje: S en Cu2S + S en FeS = 202.5 kg/ton c. 3.3 puntos

𝐹𝑒𝑂 𝑘𝑔
Escoria producida: = 230 3.4 puntos
42% 𝑡𝑜𝑛𝑐

3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2
2009)
NOTA: Se utilizó ley de 42% para Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012 y en Ay. 2 2009

Un concentrado húmedo que contiene 8% H2O, 89,2% CuFeS2 y 2,8% SiO2, se funde en un horno
reverbero, obteniéndose un eje compuesto de Cu2S y FeS (45 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35%

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SiO2. El calor y oxígeno necesario para producir estos productos, es suministrado por un quemador.
Determine:
a) Masa del metal blanco (o eje), de la escoria y fundente necesario.
b) Volumen de SO2 producido (no considere nitrógeno).

Solución
Completar la tabla de acuerdo a la metodología vista en ayudantía:

kg/ton c 386.9 299.8 104.2 248.6

PA 159 87.8 71.8 64

kmol/ton c 2.43 3.41 1.45 3.88

PA (kg/kmol) kg/ton c kmol/ton c Cu2S FeS FeO SO2

Cu 63.5 309.01 4.87 4.87

Fe 55.8 271.54 4.87 3.41 1.45

S 32 311.45 9.73 2.43 3.41 3.88

SiO2 60 28.00 0.47

H2O 18 80.00 4.44

O2 32 0.73 3.88

Se observa que para calcular los pesos de Cu, Fe y S se deben utilizar los porcentajes p/p de cada uno de
los componentes dentro de CuFeS2 y ponderarlo contra el 89.2% de % p/p que aporta al concentrado
húmedo.

Componente PA % p/p en CuFeS2

Cu 63.5 34.6%

Fe 55.8 30.4%

S 32 34.9%

CuFeS2 183.3 100%

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Una vez calculado esto se pude proceder a llenar la columna de kg por tonelada de concentrado, con lo
que al dividir por el peso atómico se obtienen los kmol presentes en el concentrado. Una vez hecho esto
se procede con el Cu2S, que nos dará el peso total del concentrado ya que conocemos la ley de éste.

Por lo que al haber 4.87 kmol de Cu que pasan al eje son equivalentes 309 kg de Cu, lo que implica que
con una ley del 45% la producción de eje son 686.7 kg de eje producidos por tonelada de concentrado.
Con este dato se puede calcular el peso de FeS, luego los kmol consumidos tanto de S como de Fe, con
lo que se puede calcular la producción de escoria (considerando el 65% de FeO que la compone), con lo
que se obtienen 160.3 kg de escoria por ton c. Lo que permite calcular los requerimientos de SiO2, que
son 56.1 kg de SiO2 por ton c, lo que implica que hay que agregar por sobre los 28 kg que van dentro del
concentrado unos 28.1 kg más de fundente por tonelada de concentrado.

Finalmente el volumen de SO2 se puede calcular a partir del azufre que sobró de la formación de eje, lo
que equivale a 3.88 kmol, considerando STP (22.4 m3/kmol) se forman 87 m3 de SO2 por tonelada de
azufre.

3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013)


En un reactor Flash se funde concentrado seco que de acuerdo al análisis químico contiene 36% Cu,
27%S, 27%Fe y 10%SiO2.

i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza.


ii) ¿Cuál será el volumen de O2 que se necesita inyectar?
iii) ¿Cuál sería la ley del eje resultante?
iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35%SiO2?
v) ¿Cuánto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Solución
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:

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(i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza. (1 pto.)

Consideramos una BC = 1 [ton].

Total azufre ingresado = F1*0,27 = 270 [kg]

Ahora el 25% de este azufre se volatilice  270 [kg]*0,25 = 67,5 [kg]

Usando el peso atómico del azufre calculamos el número de moles de azufre volatilizado:

PAs = PMSO2 – PMO2 = 32 [g/mol]

nS = 67,5 [kg]*10-3 /32 [g/mol] = 2109,38 moles

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F2 = 2109,38 [moles]*PMSO2 = 2109,38 [moles]*64 [g/mol] = 135 [kg]

nSO2= nS , por se la misma molécula.´

Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.

Volumen SO2 = 2109,38 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 47,25 [m3].

(ii) ¿Cuál será el volumen de O2 que se necesita inyectar? (2 ptos.)

Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:

(O)  F0 = F3*xFeO,3*% O en FeO3 + F2*xSO2,2*% O en SO2 = F3*xFeO,3*(16/71,85) + 135 [kg]*1*(32/64) (I)

(SiO2)  F1 *0,1 = F3*(1 - xFeO,3)  F3 = 100/(1 - xFeO,3) (II)

(Fe)  F1*0,27 = F3*xFeO,3*% Fe en FeO + F4*xFeS,4*% Fe en FeS = F3*xFeO,3*(55,85/71,85) +

+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)

(S, “S” que no se volatiliza)  F1*0,27*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)

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(Cu)  F1*0,36 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15)  F4* xCu2S,4 = 450,85 [kg] (V)

Reemplazando (V) en (IV)  F4*xFeS,4 = 307,269 [kg] (VI)

Reemplazando (VI) en (III)  F3*xFeO,3 = 96,215 [kg] (VII)

Reemplazando (VII) en (I)  F0 = 88,9257 [kg]

Dividimos F0 por el PM del O2:

no2 = 88,9257*103 [g]/32[g/mol]  no2 = 2778,93 moles de O2  Volumen O2 = 2778,93 [moles]*


22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=62,248 m3

(iii) ¿Cuál sería la ley del eje resultante? (1 pto.)

(V) + (VI)  F4*1 = 450,85 [kg] + 307,269 [kg]  F4 = 758,119 [kg]

Reemplazando el valor anterior en (V):

xCu2S,4 = 59,5%  leycu = xCu2S,4 * % de Cu en Cu2S = 59,5%*(2*63,54/159,15)  leycu = 47,51%

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(iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35% SiO2? (1 pto.)

Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].

Calculamos el número de moles de Cu en el concentrado:

n cu concentrado = 1000 [kg]*36%/PACu = 1000 [kg]*36%/63,54 [g/mol] = 5,66572 [kmol]

n cu concentrado = 5,66572 [kmol]  nCu2S = n cu concentrado/2 = 2,83286 [kmol]

Ahora, calculamos el número de moles de azufre que sale por el eje:

n S no volatilizado = n S en Cu2S + n S en FeS

Como n S en Cu2S = nCu2S reemplazamos y despejamos:

1000 [kg]*0,27*0,75/PAS = 2,83286 + n S en FeS  n S en FeS = 3,49527 moles =n Fe en FeS

Ahora, hacemos el balance de moles del Fe en el sistema:

n Fe concentrado = n Fe en FeS + n en FeO

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1000 [kg]*0,27/55,85 [g/mol] = 3,49527 [kmol] + n en FeO  n en FeO = 1,33911 kmoles

Con el número de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:

Masa de FeO escoria = n en FeO*PMFeO = 1,33911*1000 [moles]*71,85 [g/mol]

Masa de FeO escoria = 96,2149 [kg]  Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 148,023 [kg]

(v) ¿Cuánto fundente debe adicionarse por tonelada de concentrado?

Calculamos la cantidad de fundente que está saliendo por la escoria:

Masa fundente en la escoria = 148,023 [kg]*0,35 = 51,808 [kg]

Se sabe cuál es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*10%=100 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se está introduciendo una mayor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.

No se debería adicionar fundente al sistema, sino que sacar 48,192 [kg] de éste

3.15. Problema (I1 2012)


Un proceso de extracción para la producción de cobre a partir de sulfuros se basa en la reducción de
Cu2S(s) con Hidrógeno en presencia de un exceso de óxido de Calcio (CaO). La reacción ocurre a 1150 °K y
a una presión de 1 atm. ¿Cuál es la presión parcial de Hidrógeno mínima necesaria en el reactor para
que la reacción ocurra?

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𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) + 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔)

Reacción Energía libre de Gibbs a 1150 K (J)

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) → 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) + 0.5𝐶𝐶2(𝑔) 96383

𝐻𝐻2(𝑔) + 0.5𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) -183166

𝐶𝐶𝑎𝑂𝑂(𝑆) → 𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 0.5𝑂𝑂2(𝑔) 515291

𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 0.5𝐶𝐶2(𝑔) → 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑆) -428680

Solución
Luego de haber comprobado que la ecuación estaba bien balanceada, procedemos a calcular las
presiones parciales a través de la ecuación de energía libre de Gibbs:

De acuerdo a lo entregado por el enunciado:

Como la reacción se encuentra en equilibrio, ∆𝐺 = 0 y por tanto tenemos

Ahora, sabemos que K se define como:

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Donde representa la actividad del elemento A. Para los gases podemos escribirlo como la presión
parcial, mientras que para los otros elementos solidos se define 1, de esta forma

Al comienzo del experimento solo había hidrogeno presente a 1atm. Después del proceso, en total la
presión sigue siendo de 1atm pero se divide entre la presión ejercida por el agua y el hidrogeno. Así se
obtiene

De esta forma la presión del hidrógeno viene dada por

3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)


i) Calcule la máxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad teórica de
aire a una temperatura inicial de 25 °C.
ii) ¿Cuál es la máxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxígeno
puro?
iii) ¿Cuál es la máxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200°C?
Datos:

Combustión: 𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2𝑂𝑂2 = 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂

ΔHof, CH4, 298oK = -17890 cal/mol

ΔHof, CO2, 298oK = -94050 cal/mol

ΔHof, H2O, 298oK = -57800 cal/mol

Calores específicos de los gases:

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𝑐𝑎𝑙
𝐶𝐶𝑝 = 𝐴 + 𝐵 × 𝑇 + 𝐶𝐶 × 𝑇 −2 � �
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

Especie A B×103 C×10-5

CH4 5.65 11.4 -0.46

CO2 10.55 2.16 -2.04

H2O(g) 7.17 2.56 0.08

N2 6.66 1.02 --------

O2 7.16 1 -0.4

Solución

i) Calcule la máxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad teórica de aire a
una temperatura inicial de 25°C. (2 pts)

Los calores específicos de los compuestos (deducidos de la tabla) son:

𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 = 5,65 + 11,4 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 0,46 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2


𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 = 10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2
𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 = 7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2
𝐶𝐶𝑝,𝑁2 = 6,66 + 1,02 ∙ 10−3 ∙ 𝑇
𝐶𝐶𝑝,𝑂2 = 7,16 + 10−3 ∙ 𝑇 − 0,4 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2

La reacción de combustión del metano con la cantidad teórica de aire es:


0,79 0,79
𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2 ∙ 𝑂𝑂2 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2 = 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2 ∙ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2

El coeficiente 2*0,79/0,21 representa que por la reacción de 2 moles de oxigeno gaseoso presentes en
el aire, estarán presentes 2*0,79/0,21 moles de nitrógeno gaseoso en la reacción (puesto que el aire
está compuesto por un 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno).

La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía (como se quiere calcular el calor
máximo que de la llama y no el calor que se pierde o que se absorbe del entorno, se asume un proceso
adiabático):

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∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 + ∆𝐻𝐻𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝑁2 + ∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = 0 (1)

En donde los 5 primeros términos corresponden a calores sensibles (calor absorbido por los compuestos
por el sólo hecho de elevar la temperatura de la reacción hasta la temperatura máxima de llama), el
siguiente corresponde al calor de combustión del metano a 298 K. A continuación se analiza cada
término por separado.

∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 : Calor sensible del metano. Se asume que todo el metano reacciona instantáneamente, lo que
significa que sólo reacciona y no alcanza a elevar su temperatura, por lo que no absorbe calor. Dicho de
otras palabras, su calor sensible es cero.
298
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298

∆𝐻𝐻𝑂2 : Calor sensible del oxígeno. Pasa lo mismo que con el metano. Todo el oxígeno reacciona
instantáneamente, y no se calienta a la temperatura de llama. Su calor sensible es cero.
298
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298

∆𝐻𝐻𝑁2 : Calor sensible del nitrógeno. El nitrógeno gaseoso no reacciona, pero sí se calienta desde los 298
K hasta la temperatura máxima de llama. Su calor sensible se calcula como sigue:
𝑇𝑙𝑙
0,79
∆𝐻𝐻𝑁2 = � 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇
298

∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 : Calor sensible del dióxido de carbono. Se asume que todo el dióxido de carbono se forma
instantáneamente, por lo que lo único que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura
máxima de llama. Su calor sensible se calcula como:
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
298

∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 : Calor sensible del agua. Se asume que toda el agua se forma instantáneamente, por lo que lo
único que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura máxima de llama. Su calor sensible se
calcula como:
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
298

El calor de combustión del metano, a 298 K se calcula como:

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = � ∆𝐻𝐻°𝑝𝑟𝑜𝑑 − � ∆𝐻𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐

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∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = �∆𝐻𝐻°𝐶𝑂2 ,298𝐾 + 2 ∙ ∆𝐻𝐻°𝐻2 𝑂,298𝐾 � − (∆𝐻𝐻°𝐶𝐻4 ,298𝐾 + ∆𝐻𝐻°𝑂2 ,298𝐾 )

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = (−94050 + 2 ∙ (−57800)) − (−17890 + 0) 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = −191760 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Remplazando los calores calculados y los calores específicos en el balance de la ecuación (1):
𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇 + � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298 298 298

𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ (6,66 + 1,02 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 ) ∙ 𝑑𝑇 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298 298
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
74,9986 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0075 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 215400 = 0
𝑇𝑙𝑙

De la ecuación anterior, se obtienen 3 soluciones:

𝑇𝑙𝑙 (1) = 2330 𝐾


𝑇𝑙𝑙 (2) = 1 𝐾
𝑇𝑙𝑙 (3) = −12361 𝐾

De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con aire teórico es de 2330 K.

ii) ¿Cuál la máxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxígeno puro? (2 pts)

La reacción de combustión del metano con oxígeno puro es:

𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2 ∙ 𝑂𝑂2 = 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2 ∙ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂

La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía:

∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 + ∆𝐻𝐻𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐻°𝐶𝑂2 + ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = 0 (2)

Los calores sensibles de los compuestos son:

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298
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298

298
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298

𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
298

𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
298

El calor de combustión del metano a 298 K es:

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = −191760 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Remplazando los calores y los calores específicos en el balance de la ecuación (2):


𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
� 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298 298

𝑇𝑙𝑙
� (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
24,89 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0036 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 200130 = 0
𝑇𝑙𝑙

De la ecuación anterior, se obtienen 3 soluciones:

𝑇𝑙𝑙 (1) = 4746 𝐾


𝑇𝑙𝑙 (2) = 1 𝐾
𝑇𝑙𝑙 (3) = −11584 𝐾

De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con oxígeno puro es de 4746 K, que es mayor a la temperatura alcanzada cuando el metano fue
quemado con aire.

iii) ¿Cuál es la máxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200°C? (2 pts)

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La reacción de combustión del metano con la cantidad teórica de aire es:
0,79 0,79
𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2 ∙ 𝑂𝑂2 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2 = 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2 ∙ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2

La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía:

∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 + ∆𝐻𝐻𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝑁2 + ∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 = 0 (3)

Los calores sensibles de los compuestos son:


473
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇 = 0
473

473
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
473

𝑇𝑙𝑙
0,79
∆𝐻𝐻𝑁2 = � 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇
473

𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
473

𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
473

El calor de combustión del metano a 473 K se puede obtener a partir de la reacción de combustión a 298
K, usando la ley de Kirchhoff:
473 473
∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾 = ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 + �� � 𝐶𝐶𝑝,𝑝𝑟𝑜𝑑 ∙ 𝑑𝑇 − � � 𝐶𝐶𝑝,𝑟𝑒𝑎𝑐 ∙ 𝑑𝑇�
298 298

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾 =
473 473 473 473
−191760 + �∫298 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + ∫298 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − ∫298 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 − ∫298 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇�

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∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾
473
= −191760 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
+� 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
−� 2 ∙ (7,16 + 10−3 ∙ 𝑇 − 0,4 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
−� (5,65 + 11,4 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 0,46 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298

Integrando y resolviendo:

∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾 = −191390 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Remplazando los calores y los calores específicos en el balance de la ecuación (3):


𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇 + � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − 191390 = 0
473 473 473

𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ (6,66 + 1,02 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 ) ∙ 𝑑𝑇 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
473 473
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191390 = 0
473

Integrando y agrupando se obtiene:

188000
74,9986 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0075 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 228930 = 0
𝑇𝑙𝑙

De la ecuación anterior, se obtienen 3 soluciones:

𝑇𝑙𝑙 (1) = 2452 𝐾


𝑇𝑙𝑙 (2) = 1 𝐾
𝑇𝑙𝑙 (3) = −12483 𝐾

De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con aire teórico y el metano precalentados a 473 K es de 2452 K.

3.17. Problema (I1 2010)


Compare la energía se consume en la producción del aluminio a partir de la bauxita con la energía que
consume en el reciclado de aluminio. Considere para ello que el proceso Hall que ocurre a 1000 °C
puede representarse como:

𝐴𝑙2 𝑂𝑂3 (𝑒𝑛 𝑐𝑟𝐶𝐶𝑜𝑙𝐶𝐶𝑡𝑎 𝑓𝐶𝐶𝑛𝑑𝐶𝐶𝑑𝑎) + 3𝐶𝐶(𝑆) → 2𝐴𝑙(𝑙) + 3𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔)

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Datos:

Tfusión, Al=660oC

ΔHofusión, Al=10.7 kJ/mol

mAl=27 g/mol

Cp, Al(s)=0.9 J/goC

ΔHor=1340 kJ

ΔSor=586 J/oK

Solución

3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)


La constante de equilibrio para la reacción es de 4.4 a 2000 °K.

𝐻𝐻2(𝑔) + 𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) ↔ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) + 𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔)

a) Calcule la energía libre estándar para la reacción.

b) ¿Cuál será la composición en el equilibrio si en un reactor a 2000 oK se mezclan 5 moles de reactantes


y 1 mol de producto?

c) En que dirección se moverá la reacción si las presiones parciales son:

PH2=0.25 atm

PCO2=0.78 atm

PH2O=0.66 atm

PCO=1.20 atm

Solución
a) En el equilibrio:

Δ𝐺 0 = −𝑅𝑇 ln 𝐾

Por lo tanto, la energía libre estándar es:

Δ𝐺 0 = −8.314 × 2000 × ln 4.4 = −24636 𝐽/𝑚𝑜𝑙

b) Dado que fuera del equilibrio se mezclan estos 5 moles de cada reactante, ellos deben reaccionar
hasta alcanzar el equilibrio. Sea x la cantidad de moles de hidrógeno que reaccionan, entonces ellos

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deben reaccionar con x moles de dióxido de carbono para, de acuerdo a la reacción indicada, generar x
moles de agua y x moles de monóxido de carbono. Dado que en los gases el número de moles es
directamente proporcional a las presiones parciales, en el equilibrio se debe cumplir que.

[1 + 𝑥][1 + 𝑥]
4.4 =
[5 − 𝑥][5 − 𝑥]

De donde x es igual a 3,06 moles, y por lo tanto la composición en el equilibrio de las especies es de 1,94
moles de Hidrógeno y Dióxido de Carbono, y 4,06 moles de vapor de agua y monóxido de carbono.

c) Para determinar la dirección de la reacción aplicamos la eacuación de la energía libre para una
reacción química

Δ𝐺 = Δ𝐺 0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄

1.2 × 0.66
Δ𝐺 = −24636 + 8.314 × 2000 × ln = −1330 𝐽/𝑚𝑜𝑙
0.25 × 0.78

Dado que la energía libre es levemente negativa, la dirección de la reacción es de izquierda a derecha, es
decir hacia la producción de productos.

3.19. Problema (I2 2009)


Un horno flash Inco procesa 100 toneladas por hora de concentrado inyectando oxígeno puro a 298oK. El
concentrado está compuesto por 85% CuFeS2, 5% Cu2S, 5% Fe3O4, 5% SiO2. Este concentrado es
procesado a 1500oK para producir eje y escoria cuya composición puede ser asumida tener un 35% SiO2
y 65% FeO. Asuma que el oxígeno solo deja el horno como SO2 o en la escoria como FeO. Se estima que
la tasa de disipación de calor del horno es de 40000 MJ/hora.

a) ¿Cuánto oxígeno se requiere por tonelada de concentrado en peso?


b) ¿Cuánto oxígeno representa en volumen?
c) ¿Cuánto oxígeno se requiere por tonelada de cobre?
d) ¿Cuántas toneladas de eje se producirán?
e) ¿Cuánto SO2 en volumen se generará?
f) Cuál será la ley del eje producido?
Considere las siguientes entalpías:

Especie Temperatura oK Entalpía Mj/Kg

CuFeS2 298 -1.04

O2 298 0

Fe3O4 298 -4.84

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Cu2S 298 -0.51

SiO2 298 -15.16

Cu2S 1500 0.25

FeS 1500 0.11

FeO 1500 -2.49

SiO2 1500 -13.7

SO2 1500 -3.66

Solución
Balance en O2 (se expluye el contenido en SiO2)

𝑂𝑂2(𝑖𝑛𝑦𝑒𝑐𝑡𝑎𝑑𝑜) + 14 = 𝐹𝑒𝑂𝑂(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎) × 0.22 + 𝐶𝐶𝑂𝑂(2 𝑜𝑓𝑓𝑔𝑎𝑠) × 0.5

Balance SiO2:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑓𝑢𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒) + 50 = 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎)

Composición escoria:

35
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎) = × 𝐹𝑒𝑂𝑂𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎
65

Balance en Cu

334 = 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.8

Balance en Fe

295 = 𝐹𝑒𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.64 + 𝐹𝑒𝑂𝑂𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 × 0.78

Balance en S

307 = 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.2 + 𝐹𝑒𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.36 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑜𝑓𝑓𝑔𝑎𝑠) × 0.5

Balance de energía

850 × −1.04 + 50 × −0.51 + 50 × −4.84 + 50 × −15.16 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑓𝑢𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒) × −15.16


= 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.25 + 𝐹𝑒𝐶𝐶𝑒𝑗𝑒 × 0.11 + 𝐹𝑒𝑂𝑂𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 × −2.49 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎) × −13.7
+ 𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑜𝑓𝑓𝑔𝑎𝑠) × −3.66 + 400

Donde

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O2 inyectado=211 kg

SiO2 fundente=87 kg

Cu2Seje=418 kg

FeSeje=151 kg

FeOescoria=255 kg

SiO2 escoria=137 kg

SO2 offgas=339 kg

a) 211 kg
211 22
b) × = 147.7𝑁𝑚3
32 4
211
c) 418 = 631
0.8×
1000
d) 418 + 151 = 569 𝑘𝑔
339
e) × 22.4 = 118.65𝑁𝑚3
64
418
f) 𝐿𝑒𝑦𝑒𝑗𝑒 = 0.8 × 569
= 58.77%
100

3.20. Problema (Ay. 1 2013)


Principio de Le Chatelier: Se alcanza un equilibrio en un medio sin alteraciones externas en una reacción.

La constante de equilibrio para la siguiente reacción es 0.137

→�����⃑
𝜂𝑝
𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) + 𝐻𝐻2(𝑔) ← 𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔)
𝜂𝑟
⃐����

¿Cuál es la composición en el equilibrio si en un reactor se mezclan 5 moles de reactantes y 1 mol de


productos?

Solución
Constante de equilibrio → Distancia entre componentes al estar en equilibrio.

Si Keq muy grande → alta concentración producto.

𝐴𝑎 + 𝐵𝑏 ↔ 𝐶𝐶𝑐 + 𝐷𝑑

[𝐶𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

R en el equilibrio:

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�𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) � = 4.38 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

�𝐻𝐻2(𝑔) � = 4.38 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

�𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔) � = 1.62 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

�𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) � = 1.62 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

En este caso

[𝐶𝐶𝑂𝑂][𝐻𝐻2 𝑂𝑂]
𝐾𝑒𝑞 = = 0.137
[𝐶𝐶𝑂𝑂2 ][𝐻𝐻2 ]

𝐶𝐶𝑛𝑐𝐶𝐶𝑜 [𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠] 5 5 1 1
: =
𝑓𝐶𝐶𝑛 [𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠] 5 − 𝑥 5−𝑥 1+𝑥 1+𝑥

[1 + 𝑥][1 + 𝑥]
𝐾𝑒𝑞 = = 0.137 → 𝑥 = 0.62
[5 − 𝑥][5 − 𝑥]

Nota: Volumen de un gas ideal/natural:

1 mol → 22.4 lt bajo STP (condiciones estándar de presión y temperatura To=25oC y P=1 atm)

Para un gas ideal no bajo condiciones estándar

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

3.21. Problema (Ay. 1 2013)


Ley de Gibbs

Determine el cambio en energía libre para la reacción de férrico y ferroso desde un estado inicial donde
la concentración de ferroso a férrico es de 0.0001 y un estado final es de 100.

Solución
Para pasar de ferroso a férrico deben estar en un medio en que se capturen sus electrones, i.e. solución
conductoria que permite transferencia de electrones, conductiva, agua o sistema ionizado, plasma, este
permite un rápido flujo de electrones.

Estados oxidados del fierro ferroso y férrico son Fe2+ y Fe 3+ respectivamente.

𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+

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∅𝐹𝑒 2+
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 � �
∅𝐹𝑒 3+

∅: actividad: tendencia a reaccionar

Δ+ [𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛]: es la rendencia a reaccionar, probabilidad de colisión.

𝛾: constante/coeficiente de actividad, en soluciones diluidas (<1 M) su valor es uno, no diluida (altas


concentraciones) su M es mayor que 100.

∅𝐹𝑒 2+ = 𝛾𝐹𝑒 2+ [𝐹𝑒 2+ ]

∅𝐹𝑒 3+ = 𝛾𝐹𝑒 3+ [𝐹𝑒 3+ ]

𝛾𝐹𝑒 2+ [𝐹𝑒 2+ ]
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 � �
𝛾𝐹𝑒 3+ [𝐹𝑒 3+ ]

Energía libre estándar (concentraciones iones 1 M, puedo capturar electrones)

𝑜 𝐽
Δ𝐺𝐹𝑒 3+ = −4600
𝑚𝑜𝑙

𝑜 𝐽
Δ𝐺𝐹𝑒 2+ = −78870
𝑚𝑜𝑙

El valor está negativo ya que está para entregrar un electrón.

Estos son obtenidos a partir de experimentos para medir el cambio de temperatura (𝑄 = 𝐶𝐶𝑝 Δ𝑇).

𝑗
Δ𝐺𝑟𝑜 = Σ𝑖 Δ𝐺𝑝𝑖 − Σ𝑗 Δ𝐺𝑟

𝑜 𝑜 𝐽
Δ𝐺𝑟𝑜 = Δ𝐺𝐹𝑒 2+ − Δ𝐺𝐹𝑒 3+ = −74270
𝑚𝑜𝑙

Δ𝐺 < 0 → 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛 𝑡𝐶𝐶𝑒𝑛𝑑𝑒 ℎ𝑎𝑐𝐶𝐶𝑎 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝐶𝐶𝑐𝑡𝑜

Para el caso inicial:

[𝐹𝑒 2+ ]
= 0.0001
[𝐹𝑒 3+ ]

𝐽 𝐽
Δ𝐺𝑟𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = −74270 + 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln(0.0001) = −97089
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

Final:

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[𝐹𝑒 2+ ]
= 100
[𝐹𝑒 3+ ]

𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝐽 𝐽
Δ𝐺𝑟 = −74270 + 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln(100) = −62860
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

Camino rápido

𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝐽 100 𝐽
Δ𝐺𝑟0 = Δ𝐺𝑟 − Δ𝐺𝑟𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln � � = 34229 � �
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 0.0001 𝑚𝑜𝑙

Luego la reacción no es espontánea, ya que necesito aplicar energía para que ocurra.

Reacción de ferroso y férrico tienen la tendencia a formar férrico.

Cu y Fe están cerca en la tabla periódica.

Fe3+ férrico más electronegativo (tendencia a captar e-) que el Cu2+. Luego el Fe3+ le quita electrones al
cobre (Cu2+, cuproso) lo que es un gran problema, ya que el férrico impide que el Cu2+ se deposite.

Purga es medir la concentración de férrico hasta que exista alta concentración de férrico, esto
contamina, por lo que se limpia la solución y se retorna sin férrico.

¿Cómo saco el férrico? Se precipita y luego se filtra la silución, que se auto transformará en fierro, junto
con elementos menos nobles para que cedan sus electrones.

Los metales más nobles (ej. Platinos) no dan sus electrones. Electropotencial menor contra mayor EN,
que es la tendencia a captar e-. Es por esto que hay metales que nunca se oxidan.

3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)


La carga diaria a un horno de reverbero consiste en 880 ton de concentrado, 50 ton de precipitado, 22
toneladas de “flue dust” (partículas de metal emitidos con los gases), 35 tons de caliza y 420 tons de
escoria del convertidor. Las composiciones parciales de estos materiales y de la escoria del horno
producida se encuentran en la tabla. El eje producido contiene 41% Cu, 25% S y 31% Fe. El horno se
enciende con gas natural compuesto a un flujo de 5525 m3/hr a 21°C y 762 mmHg. El gas analizado, por
volumen, contiene 88% CH4, 4% C2H4, 3% C6H6 y 5% H2, el cual fue combustionado con aire en un exceso
de 8% al teóricamente requerido. Se pide encontrar:

a) La cantidad de eje y escoria producidos.

b) La fracción de azufre oxidada en el proceso de fundición.

c) Cantidad de Cu, S, Fe, SiO2, CaO y Al2O3 en el eje.

d) La cantidad y la composición de los gases de salida.

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Asuma que el horno trabaja las 24 horas del día.

Composición de materiales (% de peso):

Componente Cu Fe S H2O SiO2 CaO Al2O3

Concentrado 25.9 22.1 27.5 11.4 6.6 0.3 1.9

Precipitado 79.5 1.1 1.1 17.2 1.1

Flue dust 35.5 16.3 10.9 29 6.5 1.8

Caliza 6.7 52.3

Escoria del
convertidor 4.5 47.3 2.7 26.4 1.9 1.7

Escoria del horno 0.4 38.2 1 37.1 5.8 4.6

Solución
a) Asumiendo que 𝐶𝐶 y 𝑣 son la producción de eje y escoria del horno respectivamente, se realiza un

balance entre la masa de cobre y hierro que entra y sale del sistema

Cu (ton) Fe (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.259) = 227.92 880(0.221) = 194.48

Precipitado 50(0.795) = 39.75 50(0.011) = 0.55

Flue dust 22(0.355) = 7.81 22(0.163) = 3.59

Caliza 0 0

Escoria convertidor 420(0.045) = 18.9 420(0.473) = 198.66

Total 294.38 397.28

Sale del sistema

Eje 0.41u 0.31u

Escoria del horno 0.004v 0.382v

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Total 0.41u+0.004v 0.31u+0.382v

A través del balance de masa se obtiene el siguiente sistema:

0.41𝐶𝐶 + 0.004𝑣 = 294.38

0.31𝐶𝐶 + 0.382𝑣 = 397.28

Por lo que resulta en 𝐶𝐶 = 713.5 y 𝑣 = 461, es decir, se producen 713.5 ton de eje y 416 ton de
escoria diariamente.

b) Debido a que se pide la fracción azufre oxidada, se realiza balance de masa sobre el azufre:

S (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.275) = 242

Precipitado 50(0.011) = 0.55

Flue dust 22(0.109) = 2.4

Caliza 0

Escoria convertidor 420(0.027) = 11.34

Total 256.29

Sale del sistema

Eje 713.5(0.25) = 178.38

Escoria del horno 461(0.01)=4.61

Dióxido de azufre (SO2) x

Total 182.99+x

Igualando lo que sale con lo que se entra, se obtiene:

𝑥 = 256.29 − 182.99 = 73.3

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Por lo que finalmente la fracción pedida será:

73.3
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶 𝑜𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑑𝑜 = = 0.286
256.29

c) De la parte a) y b) se sabe la cantidad de Cu, Fe y S en el eje, por lo que sólo falta el de SiO2, CaO y

Al2O3. El cálculo se realiza de la misma forma como se ha realizado, a través de balance de masa:

SiO (ton) CaO (ton) Al2O3 (ton)

Entra al sistema

Concentrado 880(0.066) = 58.08 880(0.003) = 2.64 880(0.019) = 16.72

Precipitado 50(0.011) = 0.55 0 0

Flue dust 22(0.29) = 6.38 22(0.065) = 1.43 22(0.018) = 0.40

Caliza 35(0.067) = 2.35 35(0.523) = 18.31 0

Escoria convertidor 420(0.264) = 110.88 420(0.019) = 7.98 420(0.017) = 7.14

Total 178.24 30.36 24.26

Sale del sistema

Eje y z w

Escoria del horno 461(0.371) = 171.03 461(0.058) = 26.74 461(0.046) = 21.21

Total 171.03+y 26.74+z 21.21+w

Resolviendo el balance de masa para cada componente de la tabla se obtiene que:

𝑦 = 7.21 𝑡𝑜𝑛

𝑧 = 3.62 𝑡𝑜𝑛

𝑤 = 3.05 𝑡𝑜𝑛

d) Para esta parte se considerará que el aire es 21% oxígeno y 79% nitrógeno, y además que:

𝑀𝐶𝐶 = 32 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑂𝑂 = 16 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

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𝑀𝐻𝐻 = 1 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑀𝐶𝐶 = 12 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑁 = 14 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

El flujo de gas es entregado con respecto a horas, pero se está trabajando en términos diarios, por lo
que el volumen utilizado de gas diariamente será:

𝑚3 ℎ𝑟 𝑚3
𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝐶𝐶𝑎𝑟𝐶𝐶𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 = 5525 � � × 24 � � = 13.26 × 104
ℎ𝑟 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎

Pero este volumen se debe transformar al volumen con condiciones estándares de presión y
temperatura (760 mmHg y 273 K) debido a que se sabe que bajo estas condiciones un Kmol de gas
ocupa 22.4 m3. Para realizar esta transformación se utiliza que:

𝑃𝑉
= 𝑐𝑡𝑒
𝑇

13.26 × 104 × 762 𝑉 × 760


= → 𝑉 = 12.35 × 104
294 273

Con el volumen del gas natural, se puede saber el volumen ocupado por cada uno de sus componentes a
condiciones estándares de presión y temperatura:

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶𝐻𝐻4 = 0.88(𝑉) = 1.087 × 105 𝑚3

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 = 0.04(𝑉) = 4.94 × 103 𝑚3

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶6 𝐻𝐻6 = 0.03(𝑉) = 3.71 × 103 𝑚3

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐻𝐻2 = 0.05(𝑉) = 6.15 × 103 𝑚3

Aplicando: 1Kmol = 22.4 m3 en STP:

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐶𝐻𝐻4 = 4853

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 = 220.5

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐶6 𝐻𝐻6 = 165.6

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝐻2 = 274.6

Ahora, recordando un poco de química, las ecuaciones de la combustión pueden ser representadas de la
siguiente forma, que servirán para encontrar la cantidad de oxígeno necesaria para este proceso:

𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂

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𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 3𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂

𝐶𝐶6 𝐻𝐻6 + 7.5 𝑂𝑂2 → 6𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 3𝐻𝐻2 𝑂𝑂

𝐻𝐻2 + 0.5 𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂

Al tener la cantidad de moles de cada componente del gas natural, y a su vez, las reacciones de
combustión de cada una de ellas, se puede obtener la cantidad de moles de O2 necesarios para cada
reacción:

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝑂2 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶𝐶𝑠𝑡𝐶𝐶ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶𝐻𝐻4 = 4853(2) = 9706

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝑂2 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶𝐶𝑠𝑡𝐶𝐶ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 = 220.5(3) = 661.5

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝑂2 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑏𝐶𝐶𝑠𝑡𝐶𝐶ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶6 𝐻𝐻6 = 165.6(7.5) = 1242

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝑂2 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶𝑜𝑛𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑛 𝐻𝐻2 = 274.6 (0.5) = 137.3

No hay que olvidar que también se oxidó azufre (73.3 ton de S), a través de la siguiente reacción
química:

𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2

Como la relación entre S y O2 necesarios para la reacción es 1:1, entonces la cantidad de oxígeno
necesaria es:

103
𝑂𝑂2 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝐶𝐶𝑜 = 73.3 × = 2291 𝑘𝑚𝑜𝑙
32

Sumando el O2 necesario para todas las reacciones anteriores, se obtiene que

𝑂𝑂2 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶𝑜𝑛𝑎𝑟 = 14037.8 𝑘𝑚𝑜𝑙

Utilizando que el aire es 21% oxígeno, se llega a que el aire necesario para reaccionar es:

14037.8
𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶𝑜𝑛𝑎𝑟 = = 66847 𝑘𝑚𝑜𝑙
0.21

Pero como el aire suministrado está en exceso (en un 8%):

𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒 𝑠𝐶𝐶𝑚𝐶𝐶𝑛𝐶𝐶𝑠𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 = 66847 × 1.08 = 72195 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝐶𝐶𝑟𝑒 = 5348 𝑘𝑚𝑜𝑙

Así que al término de la combustión salen:

𝑁2 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝐶𝐶𝑑𝑎 = 72195 × 0.79 = 57034 𝑘𝑚𝑜𝑙

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𝑂𝑂2 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝐶𝐶𝑑𝑎 = 5348 × 0.21 = 1123 𝑘𝑚𝑜𝑙

Volviendo a las reacciones de combustión del gas natural y teniendo en cuenta la descomposición de la
caliza (CaCO3) y se deduce que:

• CO2 de la combustión de CH4 = 4853 Kmol


• CO2 de la combustión de C2H4 = 441 Kmol
• CO2 de la combustión de C6H6= 993.6 Kmol
• Masa de CO2 por la descomposición de caliza = 35(0.523)(44/56) = 14.38 ton (masa caliza × ley
de CaO × razón entre peso molecular de CO2 y CaO).
• CO2 proveniente de caliza = 14.38×103/44 = 326.9 kmol
• Total CO2 en los gases de salida = 6614.5 Kmol
Los dos últimos gases de salida por calcular son el vapor de agua y SO2, pero debido a la relación 1:1 de
este último (y que sólo se produce en una reacción), sabemos de antemano la cantidad de SO2:

• Total SO2 en los gases de salida = 2291 Kmol


Por último, el vapor de agua es producido por las combustiones y la evaporación de agua inherentes a
los componentes de entrada, por lo que:

• H2O de la combustión de CH4 = 9706 Kmol


• H2O de la combustión de C2H4 = 441 Kmol
• H2O de la combustión de C6H6 = 496.8 Kmol
• H2O de la combustión de H2 = 274.6 Kmol
• Masa de H2O en concentrado y precipitado = 880(0.114)+50(0.172) = 108.9 ton
• H2O en concentrado y precipitado = (108.9 × 103)/18 = 6050 Kmol
• Total H2O en los gases de salida = 16968.4 Kmol
Finalmente:

Constituyente Kmol Toneladas % volumen

N2 57034 1597 67.87

O2 1123 35.9 1.34

CO2 6614.5 291 7.87

H2O 16968 305.4 20.19

SO2 2291 146.6 2.73

3.23. Problema (Ay. 1 2012)


Cuánta energía calorífica se libera o absorbe en cada una de las siguientes reacciones:

a) Combustión de 15,5 g de propano:

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Solución

Lo primero que se debemos hacer cuando nos encontramos frente a ecuaciones químicas es corroborar
que la ecuación esté bien balanceada sino todo el desarrollo y respuestas estarán MALAS.

a) En la ecuación de la combustión de propano que se muestra, la ecuación se encuentra bien


balanceada.

Lo que nos están pidiendo es que se calcule la cantidad de calor que libera la combustión de 15,5g. La
ecuación que se entrega muestra cuánto calor se libera con la combustión de 1 mol de propano. En base
a esto, debemos calcular cuántos moles quemaremos con 15,5g de propano.

Como se necesita el peso molecular del propano, usamos la tabla y hacemos el cálculo:

PAC = 12 g/mol

PAH = 1 g/mol

PMC3H8 = 3x12 + 8x1 = 44 g/mol

Ahora calculamos cuántos moles de propano están contenidos en 15,5 g:

15,5g/44 [g/mol] = 0,3523 moles de propano en la combustión

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Ahora lo último que debemos hacer es una regla de tres para despejar cuánto calor se consume en dicha
combustión:

1 mol/0,3523 moles = -2219 kJ/X  X = -781,6 kJ se liberan (por la combustión de 15,5g de propano)

¿Qué significa que el ∆H sea negativo?

La entalpía (H) es una magnitud termodinámica cuya variación expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un
sistema puede intercambiar con su entorno. La variación de entalpía se expresa como la energía que
contiene el sistema después de la reacción química menos la energía que tenía en un principio:

∆HTOTAL = ∆HFINAL - ∆HINICIAL

Para verlo de una mejor manera sería la energía que tienen todas las moléculas/átomos al final de la
reacción menos la energía contenida en dichas moléculas o átomos antes de la reacción.

Casos:

• ∆HTOTAL < 0  la reacción liberó energía al ambiente porque las moléculas o átomos al
final tienen menos energía que al principio.
• ∆HTOTAL = 0  la reacción quedó con igual cantidad energía que en un principio. No se
libera energía al ambiente.
• ∆HTOTAL > 0  la reacción absorbió energía desde el ambiente. Las moléculas o átomos
contienen un mayor valor energético que inicialmente.

b) 4,88 g de hidróxido de bario octahidratado con cloruro de amonio:

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Pasar este caso, ídem anterior. Se corrobora que la ecuación sí está correctamente balanceada.

Tomando los pesos atómicos de la tabla calculamos el peso molecular:

PABa = 137,237 g/mol

PAO = 16 g/mol

PAH = 1 g/mol

PMBa(OH)2*8H20 = 1x137,237 + 2x(16 + 1) + 8x(2x1 + 16) = 315,237 g/mol

Calculamos la cantidad de moles de hidróxido de bario octahidratado que reaccionarán:

4,88 [g]/ 315,237[g/mol] = 0,01548 moles

Aplicando regla de tres:

1 mol/0,01548 moles = +80,3kJ/X  X = +1,2431 kJ se absorben (por la reacción de 4,88g de hidróxido


de bario octahidratado con cloruro de amonio)

3.24. Problema (Ay. 2 2012)


El ión plata acuoso reacciona con el ión cloruro y produce un precipitado blanco de cloruro de plata
sólido como se muestra en la siguiente reacción:

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Cuando se agregan 10 ml de una disolución de AgNO3 1M a 10 ml de una disolución de NaCl 1M a 25ºC,


se forma dicho precipitado y la temperatura de la mezcla acuosa aumenta a 32,6ºC. Por otro lado, se
sabe que el calor específico (cp) de la mezcla acuosa es de 4,18J/(g ºC) y que la densidad de la mezcla
acuosa es 1 gr/ml. Determine el valor de ΔH para la reacción de formación del cloruro de plata (AgCl).

Antes de comenzar veamos un par de definiciones importantes para este ejercicio:

• Calor específico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinámico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*∆T]

Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y ∆T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).

• Molaridad o la concentración molar (M) es una medida de la concentración de un soluto en una


disolución, o de alguna especie molecular, iónica o atómica que se encuentra en un volumen dado.

• Molalidad (m) es el número de moles de soluto que contiene un kilogramo de disolvente.

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Solución

Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reacción que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpía de la reacción estándar (con 1 mol reaccionando).

Lo primero que debemos calcular es el número de moles que están reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cuál es la entalpía de dicha reacción.

Número de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:

nAgNO3= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Número de moles contenidos en 10ml de NaCl 1M:

nNaCl= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Entonces como se están adicionando igual cantidad de moles, están reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reacción, para esto usamos el calor específico:

∆H = cp*ρMEZCLA*VolMEZCLA*∆T = 4,18[J/(g*C)]*1[g/ml]*20[ml]*(32,6-25)[C] = 635,36 J

El resultado anterior nos está indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energía.

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Ahora, como nos piden el ∆H de la reacción base (1 mol), sólo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:

0,01mol/1mol = 635,36 J/X  X = 63.536 J

Por lo que ∆H de formación del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]…

¿…pero qué pasa cuando no sabemos el signo de la reacción…?

Cuando no sabemos el signo de la reacción, debemos encontrar algo que no dé evidencia de cuál sería
su posible signo.

(1) Para este caso, la primera observación evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (∆T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
∆T > 0  ∆H < 0

∆T = 0  ∆H = 0

∆T < 0  ∆H > 0

(2) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cuánta energía contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energía que el agua, y el agua tiene menos
energía que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:

HGAS > HLÍQUIDO > HSÓLIDO

Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es sólido, mientras que
sus reactivos son ambos líquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energía (líquido) a
uno de menor energía (sólido), por lo que se tiene que se está liberando energía al ambiente.

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(3) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algún reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el número de moles gaseosos de la reacción. La regla dice:

• Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos  ∆H>0 (se absorbió
energía).
• Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos  ¿?
• Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos  ∆H<0 (se liberó
energía).

Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liberó energía por lo tanto:

∆HAgCl = -63.536 [J/mol]

*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energía pero sí son muy útiles para tener una pequeña noción de lo que está ocurriendo.

3.25. Problema (Ay. 2 2012)


Dentro del proceso de reducción del óxido de fierro en un horno se lleva a cabo el siguiente set de
reacciones químicas:

i) Fe2O3 + CO  Fe3O4 + CO2


ii) Fe3O4 + CO  FeO + CO2
iii) FeO + CO  Fe + CO2

Calcule El calor de reacción para la siguiente reacción programada:

Solución
Lo primero que debemos hacer es balancear las ecuaciones que participan en las reacciones dentro del
horno. Existen dos formas de balancear estas ecuaciones: (1) Al ojo, la cual es la más rápida y efectiva si

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es que se puede hacer y (2) Usando ecuaciones matemáticas, que es muy útil cuando las reacciones se
ponen difíciles de balancear.

Balanceo al ojo:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2


ii) Fe3O4 + CO  3FeO + CO2
iii) FeO + CO  Fe + CO2

Forma matemática:

Se realizará el ejemplo sólo para la primera ecuación. Lo primero que tenemos que hacer es adicionarle
un coeficiente estequiométrico a cada sustancia involucrada en la reacción:

i) a Fe2O3 +b CO  c Fe3O4 + d CO2

Luego se igualan para cada elemento en ecuaciones el número de elementos químicos:

(Fe)  2*a = 3*c

(O)  3*a + b = 4*c + 2*d

(C)  b = d

Siempre se debe asumir un valor para uno de los coeficientes, personalmente recomiendo que asignen
siempre a = 1. Reemplazando y despejando se obtiene: a  1, b 1/3, c2/3, d 1/3. Si
reemplazamos dichos valores en la ecuación (i) nos quedará una reacción con coeficientes fraccionales
por lo cual siempre se debe dejar en números enteros para no tener problemas con los cálculos futuros:

Fe2O3 +1/3 CO 2/3 Fe3O4 +1/3 CO2  3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

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Una vez balanceadas las subreacciones, calculamos La entalpía de cada reacción usando las tablas
adjuntas:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

Recordar que ∆HREACCIÓN = ∆HPRODUCTOS - ∆HREACTANTES

∆HREACCION1 = 2*-1115 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]- (3*-821,2 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol])=-49,6


[kJ/mol]

ii) Fe3O4 + CO  3FeO + CO2

∆HREACCION2 = (3*-272 [kJ/mol] + 1*393,5 [kJ/mol]) – (1*-1115 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = +15,8
[kJ/mol]

iii) FeO + CO  Fe + CO2

∆HREACCION3 = (0 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]) – (1*-272 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = -11,2 [kJ/mol]

Ahora el siguiente paso consiste en balancear las subreacciones dentro del horno para que nos de la
reacción del proceso total. Esto también se hace ponderando las ecuaciones de tal forma que la suma
entre las 3 ecuaciones no dé como resultado la reacción total del sistema.

Lo primero que debemos hacer para esto es BALANCEAR (como siempre) la reacción total del horno:

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iv) Fe2O3 + CO  Fe + CO2 (No balanceada)  Fe2O3 +3 CO  2 Fe +3 CO2 ( balanceada)

Balanceamos el sistema completo de la siguiente forma:

i) 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2 / *A

ii) Fe3O4 + CO  3FeO + CO2 / *B

iii) FeO + CO  Fe + CO2 / *C


-----------------------------------------------------------------

v) Fe2O3 +3 CO  2 Fe +3 CO2

Encontrando estos ponderadores se obtiene que sus valores para que resulte la ecuación final son: A =
1/3, B = 2/3, C = 2. Recordar que las subreacciones químicas pueden ser consideradas como ecuaciones
matemáticas normales y se suman y restan reemplazando el “” por un signo igual “=”.

Ya estamos listos. Una vez hallados estos valores, podemos ponderar cada ∆HREACCION para obtener el
∆HTOTAL del sistema.

∆HTOTAL = A*∆HREACCION1 + B*∆HREACCION2 + C*∆HREACCION3

∆HTOTAL = 1/3*-49,6 [kJ/mol]+2/3*15,8[kJ/mol]+2*-11,2[kJ/mol] = -28,4 [kJ/mol]

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3.26. Problema (Ay. 1 2010)
Un procesos de extracción para la producción de cobre a partir de sufurados se basa en la reducción
Cu2S(s) con Hidrógeno, en presencia de exceso de calcio calcinado, CaO. La reacción química global se
realiza a 877oC y a una presión de 1atm.

𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) + 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔)

Reacción Energía libre de Gibbs a 1150 K (J)

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) → 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) + 0.5𝐶𝐶2(𝑔) 96383

𝐻𝐻2(𝑔) + 0.5𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) -183166

𝐶𝐶𝑎𝑂𝑂(𝑆) → 𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 0.5𝑂𝑂2(𝑔) 515291

𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 0.5𝐶𝐶2(𝑔) → 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑆) -428680

¿Cuál es la presión parcial de equilibrio de H2O(g) en la fase de gas?

Solución

1
𝐶𝐶𝐶𝐶2𝑆(𝑠) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠) + 𝐶𝐶2(𝑔) 96383 J
2

1
𝐻𝐻2(𝑔) + 𝑂𝑂2(𝑔) ↔ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) -183166 J
2

1
𝐶𝐶𝑎𝑂𝑂(𝑠) ↔ 𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 𝑂𝑂2(𝑔) 515291 J
2

1
𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 𝐶𝐶2(𝑔) ↔ 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑠) -428680 J
2

Sumando:

𝐶𝐶𝐶𝐶2𝑆(𝑠) + 𝐶𝐶𝑎𝑂𝑂(𝑠) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠) + 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑠) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) -172 J

En equilibrio Δ𝐺𝑟 = 0

𝑃𝐻2 𝑂
−Δ𝐺𝑟0 = 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝐻2

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𝑃𝐻2 𝑂 172
ln � �=
𝑃𝐻2 8.314 × 1150

𝑃𝐻2 𝑂
= 1.01815
𝑃𝐻2

Además:

𝑃𝐻2 𝑂 + 𝑃𝐻2 = 1 𝑎𝑡𝑚

1.01815𝑃𝐻2 + 𝑃𝐻2 = 1

𝑃𝐻2 = 0.4955 𝑎𝑡𝑚

𝑃𝐻2 𝑂 = 0.5045 𝑎𝑡𝑚

3.27. Problema (Ay. 1 2010)


En un reactor se produce acero. El siguiente esquema muestra los flujos involucrados.

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Hagan un balance general de masa para obtener cada uno de los flujos del proceso

(Ojo: Las composiciones de los gases están en % molares, y no en % de masa)

Solución
Tenemos en total 6 elementos (Fe, C, Si, O2, N2, Ca). Podemos hacer entonces un balance de cada uno de
ellos, más un balance total de masa.

Ello nos dá 6 ecuaciones linealmente independientes lo que implica que podemos resolver en total 6
incógnitas:

WHM (Flujo másico del metal caliente)=750 kg

WSTEEL (Flujo másico del hierro)=1000 kg

Incógnitas:

WSC (Flujo másico del scrap)

WO2 (Flujo másico del oxígeno)

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WLM (Flujo másico del limo)

WAIR (Flujo másico del aire)

WGAS (Flujo másico del gas)

WSLAG (Flujo másico de la escoria)

Como los gases están en % molares y queremos hacer balances de masa, pasamos a % de masa:

Para el aire sabemos que es aproximadamente 79% N2 y 21% O2.

Tomando como base 100 moles de aire:

21 𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2 32 𝑔 𝑂𝑂2 672 𝑔𝑟 𝑂𝑂2


× =
100 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2 100 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒

79 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 28.02 𝑔 𝑁2 2214 𝑔𝑟 𝑁2


× =
100 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 100 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒

Luego en 100 mol de aire hay 2886 gramos.

Luego:

672
= 23.3% 𝑂𝑂2 𝑒𝑛 𝑎𝐶𝐶𝑟𝑒
2886
2214
= 76.71% 𝑁2 𝑒𝑛 𝑎𝐶𝐶𝑟𝑒
2886

Para el gas de salida (también usamos 100 moles como base)


𝑔
34.4 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝑂𝑂2 × 33.01 = 1513.9 𝑔 𝐶𝐶𝑂𝑂2 44.99% CO2
𝑚𝑜𝑙

𝑔
3.1 𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2 × 32 = 99.2 𝑔𝑟 𝑂𝑂2 2.94% O2
𝑚𝑜𝑙

𝑔
62.5 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 × 28.02 = 1751.2 𝑔 𝑁2 52.05% N2
𝑚𝑜𝑙

Ahora planteamos todas las ecuaciones

Balance general

𝑊𝐻𝑀 + 𝑊𝑆𝐶 + 𝑊𝑂2 + 𝑊𝐿𝑀 + 𝑊𝐴𝐼𝑅 = 𝑊𝐺𝐴𝑆 + 𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺 + 𝑊𝑆𝑇𝐸𝐸𝐿

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Reordenando

𝑊𝑆𝐶 + 𝑊𝑂2 + 𝑊𝐿𝑀 + 𝑊𝐴𝐼𝑅 − 𝑊𝐺𝐴𝑆 − 𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺 = 250 𝑘𝑔

Balance de hierro

0.944 𝑊𝐻𝑀 + 0.99𝑊𝑆𝐶 = 0.351 × 0.777𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺 + 0.999𝑊𝑆𝑇𝐸𝐸𝐿

Balance Silicio

0.015𝑊𝐻𝑀 + 0.00354𝑊𝑆𝐶 = 0.149 × 0.467𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺 + 0.0005𝑊𝑆𝑇𝐸𝐸𝐿

Balance de Carbono

0.041𝑊𝐻𝑀 + 0.00646𝑊𝑆𝐶 = 0.4499 × 0.273𝑊𝐺𝐴𝑆 + 0.0005𝑊𝑆𝑇𝐸𝐸𝐿

Balance de limo (CaO)

1𝑊𝐿𝑀 = 0.5𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺

Balance de oxígeno

𝑊𝑂2 + 0.233𝑊𝐴𝐼𝑅 = 0.4499 × 0.727𝑊𝐺𝐴𝑆 + 0.0294𝑊𝐺𝐴𝑆 + 0.149 × 0.533𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺 + 0.351 × 0.233𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺

Balance de nitrógeno

0.7671𝑊𝐴𝐼𝑅 = 0.5205𝑊𝐺𝐴𝑆

Tenemos de esta forma 7 ecuciones para 6 incógnitas. Podemos eliminar una cualquiera, ya que es LD
respecto a las otras, y luego resolver el sistema de ecuaciones.

WSC WO2 WLM WAIR WGAS WSLAG TOTAL

Masa 1 1 1 1 -1 -1 250

Hierro 0.99 0 0 0 0 -0.273 291

Silicio 0.00354 0 0 0 0 -0.0696 -10.75

Carbón 0.00646 0 0 0 -0.1228 0 -30.25

Limo 0 0 1 0 0 -0.5 0

Oxígeno 0 1 0 0.233 -0.3565 -0.1577 0

Nitrógeno 0 0 0 0.7671 -0.5205 0 0

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Y los resultados:

WHM 750

WSTEEL 1000

WSC 341

WO2 80

WLM 179

WGAS 264

WSLAG 172

3.28. Problema (Ay. 1 2010)


La reducción de óxido de fierro en un horno procede de acuerdo a las siguientes reacciones:

0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(1) 3𝐹𝑒2 𝑂𝑂3 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 2𝐹𝑒3 𝑂𝑂4 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = −127
𝑚𝑜𝑙

0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(2) 𝐹𝑒3 𝑂𝑂4 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 3𝐹𝑒𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = 9.8
𝑚𝑜𝑙

0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(3) 𝐹𝑒𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 𝐹𝑒 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = −4.4
𝑚𝑜𝑙

Cuál será el calor de reacción para:

(4) 𝐹𝑒2 𝑂𝑂3 + 3𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 2𝐹𝑒 + 3𝐶𝐶𝑂𝑂2

Solución
Se observa que la reacción (4) se obtiene de manera algebráica de las reacciones 1, 2 y 3.

0 𝑘𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻𝐻(4) = −6.5
𝑚𝑜𝑙

3.29. Problema (Ay. 1 2010)


Se desea disminuir el contenido de O2 existente en el gas Argón a menos 10-24 atm, haciendo pasar el gas
a través de un horno que contiene virutas de Titanio.

¿A que temperatura debe estar el horno para que se cumpla el objetivo?

𝑇𝐶𝐶(𝑠) + 𝑂𝑂2(𝑔) → 𝑇𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑠) Δ𝐺 0 = −940982 + 177.569𝑇

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Solución

Como la reacción no ocurre bajo condiciones estándar necesitamos usar:

1
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝑂2

Queremos saber a qué temperatura se logrará que el equilibrio cumpla con 𝑃𝑂2 = 10−24 𝑎𝑡𝑚, para ello
Δ𝐺𝑟 = 0

1
940982 − 177.569𝑇 = 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝑂2

1
940982 = 𝑇 �177.569 + 𝑅 ln � ��
𝑃𝑂2

940982
𝑇= = 1477.17𝑜 𝐾 = 1204𝑜 𝐶𝐶
1
�177.569 + 𝑅 ln � −24 ��
10

Usando el diagrama de Ellingham obtenemos al mismo resultado.

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3.30. Problema (Ay. 1 2010)


Considere la reacción de oxidación del Mg:

𝑀𝑔 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 ↔ 𝑀𝑔𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝑂𝑂

Además sabe que la energía libre de Gibbs de formación es


0
Δ𝐺𝑀𝑔𝑂 = −769437.6 + 145.6032𝑇

0
Δ𝐺𝐶𝑂 = −112877 − 86.59𝑇
0
Δ𝐺𝑀𝑔 =0

0
Δ𝐺𝐶𝑂2
= −374762 − 0.836𝑇

(a) ¿Qué fracción del magnesio estára oxidado a 1000oC y 1 atm?


(b) ¿Para qué concentraciones de CO y CO2 ocurrirá reducción de magnesio?

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Solución
(a)

Δ𝐺𝑟0 = (−769437.6 + 145.6032𝑇) + (−112877 − 86.59𝑇) − (0) − (−374762 − 0.836𝑇)

Δ𝐺𝑟0 = −507553 + 58.18𝑇

Así,

𝑃𝐶𝑂
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝐶𝑂2

Además suponiendo presión atmosférica

𝑃𝐶𝑂 + 𝑃𝐶𝑂2 = 1 𝑎𝑡𝑚

En el equilibrio Δ𝐺𝑟 = 0

𝑃𝐶𝑂
507553 − 58.18𝑇 = 8.314 × 𝑇 × ln � �
𝑃𝐶𝑂2

A 1000oC=1273oK

𝑃𝐶𝑂 507553 − 58.18 × 1273


ln � �=
𝑃𝐶𝑂2 8.314 × 1273

𝑃𝐶𝑂
= 𝑒 5075546
𝑃𝐶𝑂2

Es un número muy grande, luego 𝑃𝐶𝑂2 ≈ 0 y 𝑃𝐶𝑂 ≈ 1. Es decir en el equilibrio de esta reacción casi todo
el magnesio estará oxidado.

(b)

Para que haya reducción la reacción debe ocurrir en dirección contraria, es decir Δ𝐺𝑟 > 0

1 − 𝑃𝐶𝑂2
Δ𝐺𝑟 = −507553 + 58.18 × 1273 + 8.314 × 1273 × ln � �>0
𝑃𝐶𝑂2

1 > 𝑃𝐶𝑂2 × 6.2 × 1017 > 0

1.6 × 10−18 > 𝑃𝐶𝑂2 > 0

1 > 𝑃𝐶𝑂 > 0

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3.31. Problema (Ay. 1 2010)
(a) Calcule a que temperatura ocurre la reducción de óxido de estaño, cromo y sílice mediante
carbono.
(b) Lo mismo para el hidrógeno presente en el agua.

Solución
Reducción de óxido de estaño mediante carbono

𝐶𝐶𝑛 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑛𝑂𝑂2 Δ𝐺1

2𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 Δ𝐺2

Restando la primera con las segunda se obtiene:

𝐶𝐶𝑛 + 2𝐶𝐶𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝑛𝑂𝑂2 + 2𝐶𝐶 Δ𝐺1 − Δ𝐺2

Que es la reacción que estabamos buscando. La reducción es la reacción contraria por lo que
necesitamos que Δ𝐺𝑟 sea positivo. Lo que es: Δ𝐺1 > Δ𝐺2

De un diagrama de Ellingham se observa que ello ocurre a 1080oC aproximadamente.

Para el caso del cromo


4 2
𝐶𝐶𝑟 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑟2 𝑂𝑂3 Δ𝐺3
3 3

2𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 Δ𝐺2


4 2
𝐶𝐶𝑟 + 2𝐶𝐶𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝑟2 𝑂𝑂3 + 2𝐶𝐶 Δ𝐺3 − Δ𝐺2
3 3

Δ𝐺3 > Δ𝐺2 cuando 𝑇 ≈ 1230𝑜 𝐶𝐶

Para el sílice

𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐺4

2𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 Δ𝐺2

𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐶𝐶𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2𝐶𝐶 Δ𝐺4 − Δ𝐺2

Δ𝐺4 > Δ𝐺2 cuando 𝑇 ≈ 1650𝑜 𝐶𝐶

(b)

𝐶𝐶(𝑠) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) → 𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔) + 𝐻𝐻2(𝑔)

2𝐶𝐶(𝑠) + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 + 2𝐻𝐻2 Δ𝐺1

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2𝐻𝐻2 + 𝑂𝑂2 → 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 Δ𝐺2

2𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 Δ𝐺3

Δ𝐺1 = Δ𝐺3 − Δ𝐺2

Para que la reacción ocurra, Δ𝐺1 < 0, lo que implica Δ𝐺2 > Δ𝐺3 . Lo que ocurre a 𝑇 ≈ 680𝑜 𝐶𝐶

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3.32. Problema (Ay. 2 2009)


Una carga de 20 t de cobre líquido es enfriado de 1350 °C a 1200 °C por adición de cobre sólido a 25 °C.
El cobre puro funde a 1083 °C. Asumiendo que no hay pérdidas de calor calcule el número de toneladas
de cobre sólido utilizados.

Datos: Cu(s) Cp=22.64+0.0063T (J/mol-K)

Cu(l) Cp=31.38 (J/mol-K)

ΔHoFusión 13054 (J/mol)

Solución
1473 1356 1473
0
𝑚𝑐𝑢(𝑙) × � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑙) 𝑑𝑇 + 𝑚𝐶𝑢(𝑠) × �� 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑠) 𝑑𝑇 + Δ𝐻𝐻𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑢 + � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑙) � = 0
1623 298 1356

𝐽
20𝑡 × 31.38 × (1623 − 1473)𝐾
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
= 𝑚𝐶𝑢(𝑠)
0.0063
× (�22.64 × (1356 − 298) + × (13562 − 2982 ) + 13054 + 31.38
2
𝐽
× (1473 − 1356)�
𝑚𝑜𝑙

94140𝑡 = 𝑚𝐶𝑢(𝑠) × (23953.1 + 5512.3 + 13054 + 3671.5)

94140
𝑚𝐶𝑢(𝑠) = 𝑡 = 2.04 𝑡
46190

3.33. Problema (Ay. 2 2009)


La carga de un horno flash consiste de una mezcla de concentrado de Cobre parcialmente tostado y un
fundente compuesto de una mezcla de menas silíceas con oro y plata conteniendo calcita. La fuente
energética es carbón pulverizado. El carbón contiene un 12% de ceniza en peso y la cantidad de carbón
usado es 10% del total del peso de concentrado y fundente. La composición de las alimentaciones está
dada en la siguiente tabla:

Material Cu Fe S SiO2 CaO

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Concentrado 20 32 10 18 5

Mena Silicea 2 8 8 58 8

Calcita - 3 4 5 40

Carbón - 30 - 40 10

Asuma que:

a. 25% del sulfuro total es reportado en los gases.

b. Todo el cobre se reporta en el eje y toda la ceniza en la escoria.

c. El eje esta compuesto de Cu2S y FeS solamente.

d. La escoria tiene un ratio de constituyentes de Fe:CaO:SiO2=40:10:40

Calcule:

1. El peso de cada fracción de los input para dar una carga de 5000 Kg.

2. la ley del eje o mata (% de Cobre en la mata)

Solución
El problema esquemáticamente es:

Definiendo las siguientes variables

𝑥: Peso del concentrado

𝑦: Peso del sílice

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𝑧: peso de la caliza

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎 : Masa de FeS en la mata

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 : Masa de hierro en la escoria

La carga de es 5 ton y la cantidad de carbón utilizado es 10% del peso total de concentrado y flujo
silíceo.

𝑥 + 𝑦 + 𝑧 + 0.1(𝑥 + 𝑦 + 𝑧) = 5000

1.1𝑥 + 1.1𝑦 + 1.1𝑧 = 5000

Dado que todo el cobre se va a la mata:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑀𝑎𝑡𝑎

De donde

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0.2𝑥 + 0.02𝑦

Además:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑚𝑎𝑡𝑎
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 =
0.8

Luego

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0.25𝑥 + 0.025𝑦

Por otro lado, 75% del azufre se reporta en la mata, por lo tanto:

0.75 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐴𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐴𝑧𝑢𝑓𝑟𝑒𝑀𝑎𝑡𝑎

Lo que es equivalente a

0.2 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 + 0.365 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0.75 × (0.1𝑥 + 0.08𝑦 + 0.4𝑧)

Reemplazando:

0.2 × (0.25𝑥 + 0.025𝑦 + 0.365 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0.75 × (0.1𝑥 + 0.08𝑦 + 0.4𝑧)

0.025𝑥 + 0.055𝑦 + 0.3𝑧 − 0.365 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0

En la escoria:

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𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 40
=
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 10

Dado que 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 , entonces:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 4 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 4 × (0.05𝑥 + 0.08𝑦 + 0.4𝑧 + 0.12 (𝑥 + 𝑦 + 𝑧))

0.24𝑥 + 0.36𝑦 + 1.64𝑧 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0

Además:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 40
=
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 10

Pero, 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 , luego:

4 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

4 × �0.05𝑥 + 0.08𝑦 + 0.4𝑧 + 0.12 (𝑥 + 𝑦 + 𝑧)� = 0.18𝑥 + 0.58𝑦 + 0.05𝑧 + 0.4 × 0.1(𝑥 + 𝑦 + 𝑧)

0.02𝑥 − 0.26𝑦 + 1.55𝑧 = 0

Finalmente, del balance de hierro:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 + 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑀𝑎𝑡𝑎

Luego,

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 + 0.635 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎

De donde

0.32𝑥 + 0.08𝑦 + 0.03𝑧 + 0.3 × 0.1 × (𝑥 + 𝑦 + 𝑧) = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 + 0.635 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎

0.35𝑥 + 0.11𝑦 + 0.06𝑧 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 − 0.635 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎 = 0

En síntesis,

1.1𝑥 + 1.1𝑦 + 1.1𝑧 = 5000

0.025𝑥 + 0.055𝑦 + 0.3𝑧 − 0.365 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 = 0

0.24𝑥 + 0.36𝑦 + 1.64𝑧 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0

0.02𝑥 − 0.26𝑦 + 1.55𝑧 = 0

0.35𝑥 + 0.11𝑦 + 0.06𝑧 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 − 0.635 × 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎 = 0

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De donde:

x=3974.42

y=532.92

z=38.11

MasaFeS Mata=383.85

MasaFe Escoria=1208.21

(1)

Peso del concentrado: 3974.42 kg

Peso de la sílice: 532.92 kg

Peso de la caliza: 38.11 kg

Peso de las cenizas de carbón: 454.55 kg

(2) La ley de la mata está dada por:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢𝑀𝑎𝑡𝑎
𝑙𝑒𝑦𝑚𝑎𝑡𝑎 = = 0.5792 = 57.92%
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎 + 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎

3.34. Problema (Guía estudio I1 2012)


La reducción de óxido de fierro en horno precede de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

(1) 3 Fe2O3 + CO = 2 Fe3O4 + CO2 ∆Hº_298 = -127 kcal/mol

(2) 3 Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 ∆Hº_298 = 9,8 kcal/mol

(3) FeO + CO = Fe + CO2 ∆Hº_298 = -4,4 kcal/mol

¿Cuál será el calor de reacción para la reacción?

(4) Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2

Solución

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Lo importante de este ejercicio es saber que la ecuación (4) resulta del uso de la ley de Hess o de la
combinación adecuada de las ecuaciones (1), (2) y (3):

∆Hº(4) = 1/3*∆Hº(1) + 2/3*∆Hº(2) + 2*∆Hº(3)

Reemplazando y calculando:

∆Hº(4) = -6,5 [kcal/mol]

1. Problema (Ay. 2 2009, Guía estudio I1 2012)


Considere la siguiente reacción que ocurre durante la fase de conversión en el convertidor Pierce-Smith
0
𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶(𝑙) + 𝑂𝑂2(𝑔) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑙) + 𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) Δ𝐺1200 𝑜 𝐶 = −40200 𝑐𝑎𝑙

Si aire es usado en el proceso y la presión total es de una atmósfera, calcule la presión parcial de
oxígeno en el equilibrio en el sistema.

1.1. Solución
En el equilibrio
2
𝑃𝑆𝑂2 × 𝑎𝐶𝑢 Δ0
− 𝑟
𝑘𝑒𝑞 = =𝑒 𝑅𝑇
𝑃𝑂2 × 𝑎𝐶𝑢2 𝑆

aCu=1, fase en estado puro

aCu2S=1, fase asume en estado puro

Entonces

𝑃𝑆𝑂2 40200
= 𝑒 1.987×1473
𝑃𝑂2

Dado que aire es usado en el proceso, por cada mol de aire reaccionando tenemos:

𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶(𝑙) 𝑂𝑂2(𝑔) 2 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑙) 𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔)


𝐼𝑛𝐶𝐶𝑐𝐶𝐶𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒
: 0.21 0
𝐷𝑒𝑠𝑝𝐶𝐶é𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛
0.21 − 𝑥 𝑥

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En el equilibrio

0.21 − 𝑥
𝑃𝑂2 = × 𝑃𝑇
1
𝑥
𝑃𝑆𝑂2 = × 𝑃𝑇
1

Dado que la presión total (PT) es 1 atm y sustituyendo en la ecuación anterior:

𝑥 40200
= 𝑒 1.987×1473 → 𝑥 ≈ 0.21
0.21 − 𝑥

Donde 𝑃𝑂2 = 2 × 10−7 atm

2. Hidro metalurgia
2.1. Problema (I2 2013)
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviación en pilas de óxidos de Cobre presentan
un contenido de cobre soluble de 1,4%. Se pretende operar pilas permanentes para obtener una
producción de 40 mil toneladas de Cu fino por año. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviación deberían tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generaría material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se presenta en la figura la curva cinética de recuperación de Cu según
pruebas en columnas de 10 metros de altura utilizando la granulometría de diseño. La pila se regará con
refino que tiene una concentración de Cu2+ de 0.5 gpl. Se le pide estimar:

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80%

70%
Recuperación 60%

50%

40%

30%

20%

10%

0%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
dias

a) La cantidad de material que se necesita procesar y el área necesaria para operar anualmente.

b) Flujo de solución enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 12 lt/h/m2.

c) Si el flujo que se envía a SX se mezcla en contra corriente con una solución descargada de
orgánico ¿Cuál será la concentración de cobre en el orgánico cargado? Considere una relación
orgánico/acuoso de 0.75 (O/A=0.75) y una concentración de cobre en el orgánico descargado de
0.6 gpl.

Solución
El área de la pila se calcula de acuerdo a lo siguiente:

𝑡𝑜𝑛
40,000 � �
𝑚𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 = 𝑎ñ𝑜
𝑑í𝑎𝑠
365 �
𝑎ñ𝑜 � 1.4% × 𝑅[%]

𝑚𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝑚𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 [𝑡𝑝𝑑] × 𝑇[𝑑í𝑎𝑠]

𝑚𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 [𝑡𝑝𝑑]
𝑉𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 = 𝑡𝑜𝑛
𝜌𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 � 3 �
𝑚

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𝑚3
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝑉𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 � � × 𝑇[𝑑í𝑎𝑠]
𝑑í𝑎

𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 =

El tiempo de ciclo es de 30 días, debido a que a mayores ciclos el aumento marginal de la recuperación
no es significativo.

El área de la pila según el tiempo del ciclo es:

Días ciclo 25 30 35 40 45 50

Recuperación (%) 69 71 72 73 74 75

Ley mineral (%) 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4

Producción anual
(kton/año) 40 40 40 40 40 40

Masa mineral (tpd) 11345 11025 10872 10723 10578 10437

Masa pila (ton) 283616 330752 380518 428920 476014 521853

Volumen mineral
(m3/día) 7090 6891 6795 6702 6611 6523

Volumen pila 177260 206720 237823 268075 297509 326158

Altura (m) 10 10 10 10 10 10

Área pila requerida (m2) 17726 20672 23782 26807 29751 32616

Nota: Se consideraron como válidas respuestas que utilizaron otros tiempos de ciclo si estaban bien

justificados.

b) El flujo de la solución enviada a SX es:

𝑙𝑡 2]
𝑙𝑡 𝑚3
𝑄𝑃𝐿𝑆 = 12 � � × 20,672[𝑚 = 248,064 � � = 248 � �
ℎ × 𝑚2 ℎ ℎ

(3 puntos)

c) Como la pila se riega con refino de 0,5 gpl, la concentración de cobre enviada a SX es:

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𝑔
40 [𝑘𝑡𝑝𝑎] × 106 �𝑡𝑜𝑛�
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 = + 0.5 = 18.9 𝑔𝑝𝑙
𝑙𝑡 𝑑í𝑎𝑠 ℎ
𝑄 � � × 365 �
ℎ 𝑎ñ𝑜 � × 24 �𝑑í𝑎�

(5 puntos)

La concentración del orgánico cargado es:

𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �
𝐴

18.9 − 0.5 = 0.75 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − 0.6� → [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 = 25.13 𝑔𝑝𝑙

(3 puntos)

2.2. Problema (I2 2013)


Se procesa un mineral sulfurado de crisocola (CuSiO3·2H2O), (𝜌𝑀𝑒𝑛𝑎 = 2,6 𝑔/𝑐𝑚3), a un tamaño de
partícula mono-granular de 2,31 cm de diámetro, el cual es sometido a lixiviación con una concentración
de 9,8 g/l de ácido sulfúrico (pedo molecular de 98 gr/mol). Tras 80 horas, se obtiene una lixiviación de
40% del mineral total, y de 83% en 6 semanas el cual es el máximo obtenible. Considerando control
difusional de la reacción del tipo indicado en la ecuación se le pide:

𝟏𝟏(𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 · 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂) + 𝟏𝟏(𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 ) ↔ 𝟏𝟏(𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂4 ) + 𝟑𝟑(𝐻𝐻2 𝑂𝑂) + 𝟏𝟏(𝑆𝑆𝑆𝑆𝑂𝑂2 )

i) Estimar la extracción de cobre en 2 semanas.

ii) Estimar la extracción de cobre en 4 semanas.

iii) Si se decide duplicar la concentración de ácido sulfúrico en la solución lixiviante a 19,6 g/l
¿Cuál sería ahora la extracción de cobre en 2 semanas?

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2 2 2 · 𝑉𝐶𝑢 · 𝐷𝑑𝑖𝑓 · 𝐴0
1 − · 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �·𝑡
3 𝑟02

Ft : Fracción de Cobre lixiviada en el tiempo t.

A0 : Concentración Molar de Solución Lixiviante, M.

VCu : Volumen Molar de Cu = 3054 cm3/mol

Ddif : Coeficiente de Difusión, cm2/día

r0 : Radio de partícula, cm

t : Tiempo, días

Solución
De acuerdo al enunciado, la recuperación en 80 horas es de 40% y en 6 semanas es de 83%. Como el

período de 6 semanas es relativamente largo, se asume que 83% es la máxima recuperación que se
puede obtener.

El comportamiento de control por difusión se rige según la siguiente relación:

2 2 2 × 𝑉𝐶𝑢 × 𝐷𝑑𝑖𝑓 × 𝐴0
1 − 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �×𝑡
3 𝐵 × 𝑟02

Caso 80 horas.

En 80 horas se obtiene una recuperación de 40/83 = 0,482 ~ 48%.

(2 puntos)

Además se tiene:

𝐴0 [𝑔𝑝𝑙] 9.8 [𝑔𝑝𝑙]


𝐴0 = = = 0.1[𝑀]
𝑃𝑀𝐻2 𝑆𝑂4 98 � 𝑔 �
𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑚3 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 � � = 3.054 � �
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐵 = 1 (𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 1)

𝑟0 = 1.155 [𝑐𝑚]

118
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𝑡 = 80 [ℎ] = 3.33[𝑑í𝑎𝑠]

Remplazando en la ecuación de control por difusión se obtiene:

2 2 2 × 3.054 × 𝐷𝑑𝑖𝑓 × 0.1 𝑐𝑚2


1 − 0.48 − (1 − 0.48)3 = � � × 3.33 = 𝐷𝑑𝑖𝑓 = 0.0219 � �
3 1 × 1.1552 𝑑í𝑎

(3 puntos)

(i) 2 semanas

2 2 2 × 3.054 × 0.0219 × 0.1


1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � × 14
3 1 × 1.1552

(3 puntos)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fi = 0,831 y Fi = −1,400. Sólo la primera de ellas tiene

sentido, luego la recuperación de cobre total es:

0.831 × 0.83 = 0.69 = 69%

(2 puntos)

(ii) 4 semanas

2 2 2 × 3.054 × 0.0219 × 0.1


1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � × 28
3 1 × 1.1552

(3 puntos)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fii = 0,984 y Fii = −2,131. Sólo la primera de ellas tiene

sentido, luego la recuperación de cobre total es:

0.984 = 0.83 = 0.817 = 81.7%

(2 puntos)

(iii) 2 semanas, duplicando la concentración

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2 2 2 × 3.054 × 0.0219 × 0.2
1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � × 14
3 1 × 1.1552

(3 punto)

Despejando se obtienen dos soluciones: Fiii = 0,984 y Fiii = −2,13. Sólo la primera de ellas tiene sentido,
luego la recuperación de cobre total es:

0.984 × 0.83 = 0.817 = 81.7%

(2 puntos)

2.3. Problema (I2 2013)


Se desea instalar una planta que produzca 50 mil toneladas de Cátodos de Cu al año. Para ello se
considera que el electrolito debe entrar a la nave con 50 gpl d Cu y salir con 35 gpl de Cu. La electrolisis
tiene pérdidas del 2% de Cu. Considere una tasa de riego de refino de 15 l/h/m2 con una concentración
de 0,5 gpl de Cu. Las pruebas en columnas de 10 m indican que para un ciclo de riego de 30 días la
concentración el PLS es de 6 gpl de Cu. La relación O/A de diseño es de 0,75 en la etapa de SX y se
espera que el orgánico descargado tenga una concentración de 2 gpl de Cu. La eficiencia de
transferencia de Cu en la etapa de SX es del 100%.

a) ¿Cuál es el área activa de riego que se requiere por mes? (considere 12 meses de 30 días)
b) ¿Cuál es el flujo de Orgánico requerido en m3/mes?
c) ¿Cuál es el flujo de electrolito requerido en m3/mes?
d) ¿Cuántas etapas de extracción se requieren aproximadamente si la curva de equilibrio para el
pH de diseño es la que se indica en la figura?

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11

10

7
GPL CU ORGANICO

0
0 1 2 3 4 5 6 7
GPL CU ACUOSO

Solución
El flujo de electrolito enviado a EW es:
𝑔
50 𝑘𝑡𝑝𝑎 × 106 �𝑡𝑜𝑛� 𝑚3 𝑚3
𝑄𝐸𝑊 = = 9319 � � = 279,564 � �
𝑑í𝑎𝑠 𝑙𝑡 𝑑í𝑎 𝑚𝑒𝑠
(50 𝑔𝑝𝑙 − 35 𝑔𝑝𝑙) × 0.98% × 365 � � × 103 � 3 �
𝑎ñ𝑜 𝑚

(5 puntos)

La concentración de cobre en el orgánico cargado es:

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𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �
𝐴

6 𝑔𝑝𝑙 − 0.5 𝑔𝑝𝑙 = 0.75 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − 2 𝑔𝑝𝑙� → [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 = 9.33 𝑔𝑝𝑙

(2 puntos)

El flujo de orgánico es

𝑄𝐸𝑊 × ([𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝐸𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝐸𝐷 ) = 𝑄𝑂𝑟𝑔 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �

𝑚3
𝑄𝐸𝑊 × (50 𝑔𝑝𝑙 − 35 𝑔𝑝𝑙) × 0.98% = 𝑄𝑂𝑟𝑔 × (9.33 𝑔𝑝𝑙 − 2 𝑔𝑝𝑙) → 𝑄𝑂𝑟𝑔 = 560,653 � �
𝑚𝑒𝑠

(5 puntos)

El flujo de PLS enviado a SX es:

𝑄𝑂𝑟𝑔 𝑚3
𝑄𝑃𝐿𝑆 = = 747,538 � �
0.75 𝑚𝑒𝑠

El área activa requerida por mes es:

𝑚3 𝑙𝑡
𝑄𝑃𝐿𝑆 747538 � 𝑚𝑒𝑠�
× 1000 � 3 �
𝑚
𝐴𝐴𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = = = 69,216 𝑚2
𝑇𝑅 𝑙𝑡 ℎ
15 � � × 720 �𝑚𝑒𝑠�
ℎ × 𝑚2

(5 puntos)

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(3 punto)

Nota: Si el gráfico estaba bien construido se consideró como correcto 3 o 4 etapas.

2.4. Problema (I2 2013)


En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta. Por cada
respuesta incorrecta se descontará una respuesta correcta.

1. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta respecto la biolixiviación?


a. Las bacterias requieren Oxígeno y dióxido de carbono para vivir

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b. Las función principal de las bacterias es oxidar el Ferroso (Fe2+) a Férrico (Fe3+) el cual
disolverá la Calcosina y Calcopirita mientras que también deben transformar el Azufre a
Ácido sulfúrico
c. Las bacterias tienen ciclos de vida con una tiempo de adaptación breve y una tasa de
crecimiento de la población que depende de la disponibilidad de nutrientes
d. Todas las anteriores

2. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta respecto al efecto del tamaño de partícula en la
velocidad de lixiviación?
a. Partículas finas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la baja
permeabilidad
b. Partículas gruesas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la alta
exposición
c. Partículas finas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la alta capacidad
de flujo
d. Partículas gruesas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la baja
velocidad de reacción química en la superficie

3. El objetivo de la aglomeración es:


a. Mejorar la permeabilidad de la pila de lixiviación.
b. Preparar las partículas mediante la humectación de la superficie con ácido sulfúrico previo al
apilamiento.
c. Eliminar los finos que pueden bloquear el flujo generando zonas muertas.
d. Todas las anteriores.

4. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a la extracción por solventes?
e. La extracción por solventes permite recuperar Cobre de la solución mediante el contacto
entre el extractante y la solución acuosa enriquecida
f. La concentración de Cobre en el orgánico puede ser controlado mediante la acidez de la
solución acuosa
g. El extractante orgánico se diluye en una solución acuosa, fases que luego son separadas
debido a la repulsión electrostática entre las cargas
h. El extractante es generalmente mezclado con algún diluyente para disminuir su viscosidad,
usualmente kerosene.

5. Los procesos de lixiviación de Sulfuros Secundarios en pilas generalmente toma un ciclo de:
a. Horas
b. Días
c. Meses
d. Años

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Solución
1.- d

2.- a

3.- a

4.- c

5.- c

2.5. Problema (Ex 2013)


Se desean producir 20.000 toneladas de Cu fino por año en una planta de electro-obtención. Si las
pruebas de ciclo en pilas indica que se generaría un PLS con 5.0 gpl de Cu y un refino con una
concentración de 0.5 gpl de Cu, y considerando pérdidas de descarte de 1% del Cu fino depositado y una
disponibilidad de la planta de 95%, ¿Cuál sería el flujo de PLS que se necesitaría para producir el Cu fino
por año deseado?

Solución

Se señala que el único punto con pérdidas es en EW (los descartes), luego se puede asumir que no hay
pérdidas en ninguna otra etapa, por lo que no se consideran, y todo lo que entra en el PLS menos lo que
sale por refino queda ya sea en cátodos o descartes.

Por lo tanto se quedan 4.5 gpl de Cu (5-0.5), de los que se depositan 4.455 gpl (4.5×99%) en los cátodos.
2.5 puntos
El resto se va en los descartes.

Para llegar a la producción anual se necesita un flujo efectivo de PLS:


20 𝑘𝑡𝑝𝑎 𝑙𝑡
𝑄𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = = 4,489,337,823 2.5 puntos
4.455 𝑔𝑝𝑙 𝑎ñ𝑜

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Considerando que un año tiene horas operativas dada la disponibilidad:

ℎ.𝑜𝑝. 𝑑í𝑎𝑠 ℎ𝑟 ℎ.𝑜𝑝.


= 365 × 24 × 95% = 8322 2.5 puntos
𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜 𝑑í𝑎 𝑎ñ𝑜

Por lo tanto el flujo debe ser:

𝑄
𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 𝑙𝑡 𝑚3
𝑄 = ℎ.𝑜𝑝./𝑎ñ𝑜 = 539,454.2 = 539.5
ℎ ℎ 2.5 puntos

2.6. Problema (Ex 2013)


De acuerdo a la ecuación de Elsner, el oro puede lixiviarse con Cianuro de acuerdo a la ecuación
siguiente:

4Au + 8CN- + O2 + 2H2O  4Au(CN)-2 + 4OH-

¿Cuál será el requerimiento de Cianuro de Potasio (KCN) para producir un millón de onzas de oro al año?
(1 onza = 28,35 gramos)

Solución

Si:

1 𝑜𝑧 = 28.35𝑔𝑟

1,000,000 𝑜𝑧 = 28,350,000 𝑔𝑟

Entonces:

4𝐴𝐶𝐶 + 8𝐶𝐶𝑁 − + 𝑂𝑂2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 4𝐴𝐶𝐶(𝐶𝐶𝑁)2 − + 4𝑂𝑂𝐻𝐻 −

8 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝑁 − = 4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶(𝐶𝐶𝑁)2 −

8 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝐶𝑁 = 4 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝐶𝐶

𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐴𝐶𝐶
=
2 ∗ 𝑃𝑀 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 𝑃𝑀 𝑑𝑒 𝐴𝐶𝐶

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𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 28,350,000 𝑔𝑟
𝑔𝑟 = 𝑔𝑟
2 ∗ 65 �𝑚𝑜𝑙 197 �𝑚𝑜𝑙

𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 = 18,708,121 𝑔𝑟 = 18,7 𝑡𝑜𝑛

2.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012)
NOTA: Para el examen 2012 se utilizó cobre solubre de 1% y 100 ktpa Cu fino, mismos datos que el
2009, además de recuperación 80%, al igual que en Ay. 3 2013 y Ay. 8 2012.

Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviación en pilas de óxidos de baja ley de Cobre
presentan un contenido de cobre soluble de 2%. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviación deberían tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generaría material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se pretende operar las pilas dinámicas para obtener una producción
de 50 mil toneladas de Cu fino con una recuperación total del 85% del cobre contenido en pilas. Las pilas
tendrán ciclos de lixiviación de 60 días y se regarán con refino que tiene una concentración de Cu2+ de
0.5 gpl. Se le pide estimar:

a) Dimensiones de la pila dinámica asumiendo que la pila tendrá un largo de dos veces el ancho.
b) Flujo de solución enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 16 lt/h/m2.
c) Si el flujo que se envía a SX se mezcla en contra corriente con una solución descargada de orgánico
¿Cuál será la concentración de cobre en el orgánico cargado?.Considere una relación orgánico/acuoso
de 1.5 (O/A=0.65) y una concentración de cobre en el orgánico descargado de 0.6 gpl.

Solución
Datos:

Ley = 2% L = 2×A Ciclo = 60 días O/A = 0.65

h = 10 m R = 85% ρ = 1.6 ton/m3 [OD] = 0.6 gpl

c0 = 0.5 gpl tr = 16 lt/h/m2 Prod = 50 ktfpa

a) Por lo tanto el material a procesar:

𝑃𝑟𝑜𝑑 50𝑘𝑡𝑓𝑝𝑎
𝑃𝑟𝑜𝑐 = = = 2941.2 𝑘𝑡𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
𝑅 × 𝐿𝑒𝑦 85% × 2% 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙

Luego el volumen anual a procesar:

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𝑃𝑟𝑜𝑐 2941176.5 𝑡𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑎𝑛𝐶𝐶𝑎𝑙 = = 𝑡𝑜𝑛 = 1838235.3 𝑚3 𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛
𝜌 1.6 3
𝑚

Los ciclos por año:

𝑑í𝑎𝑠
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠 365 𝑎ñ𝑜 𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠
= = 6.08
𝑎ñ𝑜 𝑑í𝑎𝑠 𝑎ñ𝑜
60
𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜

Por lo tanto se procesarán por ciclo:

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜 1838235.3 𝑚3 𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛 𝑚3 𝑚𝐶𝐶𝑛


= = = 302175.7
𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑎ñ𝑜 𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠 𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜
6.08
𝑎ñ𝑜

Lo que implica que el área es:

𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 302175.7 𝑚3


Á𝑟𝑒𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = = = 30217.6 𝑚2
ℎ 10 𝑚

Considerando la relación largo ancho se puede calcular las dimensiones de la pila dinámica:

𝐿 =2×𝐴
Á𝑟𝑒𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 𝐿 × 𝐴 = 𝐴2 × 2 = 30217.6 𝑚2
𝐴 = 122.9 𝑚
𝐿 = 245.8 𝑚
3 puntos
Por lo que las dimensiones de la pila son 122.9 m × 245.8 m × 10 m.

b) Considerando el área activa de la pila el flujo será:

𝑙𝑡 𝑚3
𝑄 = 𝑡𝑟 × Á𝑟𝑒𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 16 × 30217.6 𝑚2 = 483.5 2 puntos
ℎ×𝑚2 ℎ

Con una concentración:

𝑚3 𝑚𝐶𝐶𝑛 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑡𝑚𝐶𝐶𝑛


𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 × 𝜌 = 302175.7 × 1.6 3 = 483.5
𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜 𝑚 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎

𝑘𝑡𝑚𝐶𝐶𝑛 𝑡𝑓
𝐹𝐶𝐶𝑛𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 × 𝑅 × 𝑙𝑒𝑦 = 483.5 × 85% × 2% = 8219.2
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎

𝑚3 𝑑í𝑎 ℎ𝑟 𝑚3
𝑄𝑝𝑖𝑙𝑎 = 483.5 × 60 × 24 = 696212.7
ℎ 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 𝑑í𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎

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Por lo que el flujo se enriquece:

𝑡𝑓
𝐹𝐶𝐶𝑛𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 8219.2 𝑡𝑓 6 𝑔 −3 𝑚3
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎
𝐸𝑛𝑟𝐶𝐶𝑞𝐶𝐶𝑒𝑐𝐶𝐶𝑚𝐶𝐶𝑒𝑛𝑡𝑜 = = = 0.012 10 10 = 11.8𝑔𝑝𝑙
𝑄𝑝𝑖𝑙𝑎 𝑚3 𝑚3 𝑡 𝑙𝑡
696212.7
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎

Por lo que la concentración del PLS será:


2 puntos
[𝑃𝐿𝐶𝐶] = [𝑐0 ] + [𝐸𝑛𝑟𝐶𝐶𝑞𝐶𝐶𝑒𝑐𝐶𝐶𝑚𝐶𝐶𝑒𝑛𝑡𝑜] = 0.5 + 11.8 = 12.3 𝑔𝑝𝑙

Finalmente habrá un flujo de 483.5 m3 por hora con una concentración de 12.3 gpl.

c) Considerando la concentración del PLS del refino y del orgánico descargado, junto con la razón O/A se
obtiene la concentración de orgánico cargado:

𝑂𝑂([𝑂𝑂𝐶 ] − [𝑂𝑂𝐷 ]) = 𝐴([𝑃𝐿𝐶𝐶] − [𝑅𝑒𝑓𝐶𝐶𝑛𝑜])


1
[𝑂𝑂𝐶 ] = ([𝑃𝐿𝐶𝐶] − [𝑅𝑒𝑓𝐶𝐶𝑛𝑜]) + [𝑂𝑂𝐷 ]
𝑂𝑂
𝐴
1
[𝑂𝑂𝐶 ] = (12.3 − 0.5) + 0.6 = 18.76 𝑔𝑝𝑙
0.65

Por lo que la concentración del orgánico cargado son 18.76 gpl. 3 puntos

2.8. Problema (C5 2013)


Indique cuál es la función de las baterías en el proceso de biolixiviación

Solución
La bacteria permite transferir electrones del ión ferroso al oxígeno disuelto para regenerar férrico y
agua. [1,5 puntos]. Es decir, la función de las bacterias es catalizar la formación de ión férrico (Fe3+) [1,5
puntos].

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2.9. Problema (C5 2013)
¿Cuáles reactantes se requieren en la biolixiviación?

Solución
Las reacciones de lixiviación bacteriana requieren de:

- Oxígeno (Presente en el aire) [0,75 puntos]


- Ácido Sulfúrico (Para la formación de ión férrico) [0,75 puntos]
- CO2 (Síntesis de Nutrientes) [0,75 puntos]
- Sulfuro Secundario o Primario [0,75 puntos]

2.10. Problema (C6 2013)


¿Qué reactivos son necesarios para procesar el oro? Mencione todos los reactantes:

Solución
Proceso Merrill-Crowe:

• Sales de cianuro
• Zinc

Procesos de carbón (CiP, CiL, CiC)

• Sales de cianuro
• Carbón activado

2.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010)


Nota: Para la I2 2012 no se preguntó el inciso (c)

Se tiene una solución en una celda electrolítica de 1 m3. La superficie de cada electrodo es de 1 m2. El
electrolito contiene 40 gpl de Cu y 180 gpl de H2SO4. Las impurezas presentes son Fe2+ y Ni2+ con una
concentración de 10 gpl y 2 gpl respectivamente. Si se aplica una corriente reductora, calcule:

a) La concentración de Cu en la celda en el momento que comienza a reducir Ni.

b) La concentración de Cu en la celda en el momento que comienza a reducir Fe.

c) El tiempo que tardará en reducirse el total del Cu contenido en el electrolito si se aplican 250 Amp de
corriente. (Asuma que hay agitación y que la corriente límite se puede despreciar)

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Reacción PA (g/mol) E° (volts)

Cu2+ + 2e- Cu 63.5 0.334

Ni2+ + 2e- Ni 58.7 -0.23

Fe2+ + 2e- Fe 55.8 -0.409

Solución
a) Se comenzará a depositar Ni cuando se cumpla que:

𝐸(𝑁𝐶𝐶 2+ ) = 𝐸(𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ) 0.5p

(8.3 ∗ 298) 58.7 (8.3 ∗ 298) 1


−0.23 − 𝑙𝑛 � � = 0.334 − 𝑙𝑛 � �
2 ∗ 96490 2 2 ∗ 96490 [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]

1p (0.5p por cada lado de la ecuación)

De donde:
𝑀𝑜𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 2.64 ∗ 10−21 1p
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 1.67 ∗ 10−19 𝑔𝑝𝑙 0.5p

Esto indica que casi el total del Cu será reducido cuando comience a reducir 𝑁𝐶𝐶 2+ .

b) Se comenzará a depositar Fe cuando se cumpla que:

𝐸([𝐹𝑒 2+ ]) = 𝐸([𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]) 0.5p

(8.3 ∗ 298) 55.8 (8.3 ∗ 298) 1


−0.409 − 𝑙𝑛 � � = 0.334 − 𝑙𝑛 � �
2 ∗ 96490 10 2 ∗ 96490 [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]

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1p (0.5p por cada lado de la ecuación)

De donde:
𝑀𝑜𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 1.19 ∗ 10−26 1p
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 7.58 ∗ 10−25 𝑔𝑝𝑙 0.5p

Esto indica que casi el total del Cu será reducido cuando comience a reducir 𝐹𝑒 2+ .

Se consideró como respuesta correcta considerar 25ºC, sin embargo la temperatura a la que ocurre EO y
ER es entre 55ºC y 68ºC por lo que deberían haber considerando algo similar a 60ºC.

c)La cantidad de cobre total contenida en la celda es de 40 Kg (40 gpl*1000L). Por lo tanto, el tiempo
que la celda tomará en reducir el total de los 40 Kg es de:

t = 2*96490*40.000/(63.5*250)

t = 486248 segundos~135 horas

2.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Tras procesar un mineral sulfurado de crisocola y malaquita (50/50), (ρMena = 2,6 g/cm3) a un tamaño
de partícula mono-granular de 2,31 cm de diámetro, es sometido a lixiviación con una concentración de
9,8 g/l de ácido sulfúrico. Tras 80 horas, se obtiene una lixiviación de 40% del mineral total, y de 83% en
6 semanas.

i) Estimar la extracción de cobre en 2 semanas.

ii) Estimar la extracción de cobre en 4 semanas.

iii) Si se decide duplicar la concentración de ácido en la solución lixiviante a 19,6 g/l. Estime la extracción
de cobre en 2 semanas.

Solución
Se tiene:

- 80 ℎ𝑟𝑠 → 40%
- 6 𝑠𝑒𝑚 → 83%

El comportamiento de control por difusión se rige según la siguiente relación:

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2 2∙𝑉𝐶𝑢 ∙𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙𝐴0
2
1 − ∙ 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �∙𝑡
3 𝐵∙𝑟02

El período de 6 semanas es relativamente largo, por lo que asumimos que 83% es el máximo obtenible.

Caso 80 horas.

Como 83% es el máximo obtenible, entonces en 80 horas se obtiene el 40/83 = 0,482 ~ 48% del
cobre total disponible.

Además se tiene:

[𝐴0 ]𝑔𝑝𝑙 9,8 𝑔𝑝𝑙


𝐴0 = = = 0,1 𝑀
𝑀𝑊𝐻2 𝑆𝑂4 98 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙

cm3 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 3,054
mol 𝑚𝑜𝑙

𝐵 = 1 (𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 1)

𝑟0 = 1,155[𝑐𝑚]

𝑡 = 80 ℎ𝑟𝑠 = 3,33 𝑑í𝑎𝑠

Remplazando en la ecuación de control difusional, se obtiene:

2 2 2 ∙ 3,054 ∙ 𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙ 0,1


1 − ∙ 0,48 − (1 − 0,48)3 = � � ∙ 3,33
3 1 ∙ 1,1552

Despejando, se obtiene 𝐷𝑑𝑖𝑓 = 0,0219 𝑐𝑚2 /𝑑í𝑎 (1,5 ptos)

(i) 2 semanas

2 2 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,1


1 − ∙ 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � ∙ 14
3 1 ∙ 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖 = 0,831 y 𝐹𝑖 = −1,400. Claramente, sólo la primera de ellas
sirve, por lo cual, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:

0,831 ∙ 0,83 = 0,69 = 𝟔𝟗%

También, el problema se puede resolver gráficamente. Se tiene que:

2 ∙ 𝑉𝐶𝑢 ∙ 𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙ 𝐴0 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,1


� 2 �∙𝑡 =� � ∙ 14 = 0,14
𝐵 ∙ 𝑟0 1 ∙ 1,1552

Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,82. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:

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0,82 ∙ 0,83 = 0,6806 = 𝟔𝟖, 𝟎𝟔% (1,5 ptos)

(ii) 4 semanas

2 2 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,1


1 − ∙ 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � ∙ 28
3 1 ∙ 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖𝑖 = 0,984 y 𝐹𝑖𝑖 = −2,131. Sólo la primera de ellas sirve, por
lo cual, luego de 4 semanas, se ha extraído del cobre total:

0,984 ∙ 0,83 = 0,8167 = 𝟖𝟏𝟏, 𝟔𝟕%

Al igual que antes, el problema también se puede resolver gráficamente. Se tiene que:

2 ∙ 𝑉𝐶𝑢 ∙ 𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙ 𝐴0 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,1


� � ∙ 𝑡 = � � ∙ 28 = 0,28
𝐵 ∙ 𝑟02 1 ∙ 1,1552

Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:

0,99 ∙ 0,83 = 0,8217 = 𝟖𝟐, 𝟏𝟏𝟕% (1,5 ptos)

(iii) 2 semanas, duplicando la concentración

2 2 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,2


1 − ∙ 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � ∙ 14
3 1 ∙ 1,1552

Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖𝑖𝑖 = 0,984 y 𝐹𝑖𝑖𝑖 = −2,13, igual que en 𝐶𝐶𝐶𝐶. Claramente, sólo la
primera de ellas sirve, por lo cual, luego de 4 semanas, se ha extraído del cobre total:

0,984 ∙ 0,83 = 0,8167 = 𝟖𝟏𝟏, 𝟔𝟕%

Nuevamente, el problema también se puede resolver gráficamente. Se tiene que:

2 ∙ 𝑉𝐶𝑢 ∙ 𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙ 𝐴0 2 ∙ 3,054 ∙ 0,02197 ∙ 0,2


� 2 �∙𝑡 =� � ∙ 14 = 0,28
𝐵 ∙ 𝑟0 1 ∙ 1,1552

Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:

0,99 ∙ 0,83 = 0,8217 = 𝟖𝟐, 𝟏𝟏𝟕% (1,5 ptos)

2.13. Problema (I2 2012)


La corporación ha decidido aumentar la producción de Cu fino en 50.000 toneladas año para el próximo
período. Se dispone de un mineral oxidado formado por Pseudomalaquita y Crisocola con una ley media
de 0.54% de Cu. Se efectuaron pruebas en columnas de 8 metros de altura con una tasa de riego de 15

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l/h/m2 con concentraciones de Ácido Sulfúrico y Cu de 13 gpl y 0.3 gpl respectivamente. Los resultados
indican que se lograría una recuperación del 82% para ciclos de riego de 45 días, de 80% para ciclos de
riego de 40 días y de 75% para ciclos de 30 días.

a) Si solo se disponen de 80.000 m2 de espacio con una relación largo/ancho de 4 veces, y


considerando una densidad aparente de 1.6 ton/m3, se le pide definir el ciclo de riego, la
recuperación y las dimensiones de la pila.
b) Considerando un consumo de Ácido de 17 Kg/ton, calcule la demanda de ácido mensual de la
pila.
c) Determine el flujo y la concentración de Cu enviada a SX.
d) Si el PLS se mezcla con un flujo de orgánico en una relación O/A=1 cuya concentración es de 0.5
gpl de Cu, determine la concentración del orgánico cargado.
e) Si se desea un electrolito de avance de 50 gpl de Cu y se estima una transferencia de 10 gpl de
Cu durante la electrolisis, determine el flujo de electrolito necesario de enviar a la nave de
electro-obtención.

Solución

a)

Ciclo 1 Ciclo 2 Ciclo 3

Días ciclo 45 40 30

Recuperación (%) 82 80 75

Ley mineral (%) 0,54 0,54 0,54

Producción anual (kton/año) 50 50 50

Masa mineral (TPD) 30936,38242 31709,792 33823,7781

Volumen mineral (m3/dia) 19335,23901 19818,62 21139,8613

Vol. Pila x ciclo (m3) 870085,7557 792744,8 634195,84

Area pila requerida (m2) 108760,7195 99093,0999 79274,48

Donde Masa mineral= 50.000/(365*0,0054*Rec) y Volumen mineral= Masa mineral x 1,6 ton/m3

(0,8 ptos)

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Dado que tenemos un límite de 80.000 m2 disponible, la única solución factible es operar con ciclos de
30 días, recuperación de 75% y una pila de 140x563x8 m3* (0,2 ptos)

*Las dimensiones se calculan así: 4𝑎2 =79274,48 => a = 140 m , L= 4a= 563 (0,2 ptos)

b) Consumo de ácido = 17 Kg/ton

Mineral tratado por mes = 33824(TPD) x 30 días = 1.014.720 tons (0,6 ptos)

Consumo de ácido por mes = 17 * 1.014.720/1000 = 17.250 tons (0,6 ptos)

c) Flujo acuoso (Q) = 15 l/hxm2 *79.274 m2 = 1.189.117 l/h (0,4 ptos)

𝑡𝑜𝑛 𝑑𝐶𝐶𝑎𝑠
= 50.000 � � ∗ 365 � 𝑎ñ𝑜 �
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑛 𝑓𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑞𝐶𝐶𝑒𝑟𝐶𝐶𝑑𝑜 𝑎ñ𝑜 = 4,8 𝑔𝑝𝑙 (0,5 𝑝𝑡𝑜𝑠)
ℎ 𝑙
24 � � ∗ 1.189.117 � �
𝑑𝐶𝐶𝑎𝑠 ℎ

𝐶𝐶𝑈 𝑒𝑛 𝑃𝐿𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑓𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑞𝐶𝐶𝑒𝑟𝐶𝐶𝑑𝑜 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑓𝐶𝐶𝑛𝑜 = 4,8 + 0,3 = 5,1 𝑔𝑝𝑙 (0,3 𝑝𝑡𝑜𝑠)

d) Flujo orgánico/ Flujo acuoso = 1  Fo = 20 m3/min

Balance: Fa (5,1 -0,3) = Fo (x-0,5)

 X = 5,3 gpl (1,2 ptos)

e) ∆Cu = 10 gpl

Balance: Fo ( 5,3 – 0,5 ) = Few x ∆Cu

 Few = 20 x (5,3-0,5) / 10
 Few = 9,51 m3/min ( 1,2 ptos)

2.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)


Determine el número de etapas de extracción y la relación A/O que sería necesaria para un circuito con
un PLS con 7.55 gpl de Cu, 0.2 gpl de Cu en el refino, 3.2 gpl de Cu en el orgánico cargado y 0.23 gpl de
Cu en el orgánico descargado. Los siguientes datos fueron determinados de los ensayos de laboratorio
en un test de curvas de equilibrio para el orgánico:

Cu en Cu en
Orgánico Acuoso
gpl gpl
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90

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2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40

Solución
1. Número de etapas (4 pts)
(a) Se dibuja la isoterma formada por los puntos de la tabla siguiente (enunciado). (1 pto)

Cu en Orgánico Cu en Acuoso
(gpl) (gpl)
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40

(b) Se traza la curva de operación, formada por los puntos: (1 pto)


𝑃1�[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 , [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐷𝑒𝑠𝑐 � = (0.2, 0.23)
𝑃2�[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑃𝐿𝑆 , [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐶𝑎𝑟𝑔 � = (7.55, 3.2)

(c) Asumiendo un 100% de eficiencia en el proceso de carga, se traza el número de etapas


partiendo del punto P1 hacia abajo, tal y como muestra la figura.

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3.5

3
Isoterma
[Cu++] Solución Orgánica [gpl]
2.5

Curva de
1.5 operación

0.5

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
[Cu++] Solución Acuosa [gpl]

Finalmente, se obtiene que el número de etapas es 4. (2 pts)

Nota: El alumno también pudo haber considerado algún factor de eficiencia dentro de sus
supuestos, generando un número mayor de etapas.

2. Razón A/O (2pts)

Los datos son:

- [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑃𝐿𝑆 = 7.55 𝑔𝑝𝑙


- [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = 0.2 𝑔𝑝𝑙
- [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐶𝑎𝑟𝑔 = 3.2 𝑔𝑝𝑙
- [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐷𝑒𝑠𝑐 = 0.23 𝑔𝑝𝑙

La razón A/O se calcula a partir de la ecuación de balance de masa del proceso de carga:

𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑎𝑐 ∙ �[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 � = 𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑜𝑟𝑔 ∙ �[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐶𝑎𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐷𝑒𝑠𝑐 �

𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑎𝑐 ∙ (7.55 − 0.2) = 𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑜𝑟𝑔 ∙ (3.2 − 0.23)

𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑎𝑐 (3.2 − 0.23)


=
𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑜𝑟𝑔 (7.55 − 0.2)

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𝐴
= 0.404
𝑂𝑂

(2 pts)

2.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)


a) La disolución en medio Cianuro fue descrita por Elsner en base a la ecuación global
4Au + 8CN- + O2 + 2H2O  4Au(CN)-2 + 4OH-

Escriba la semi-reacción catódica y anódica.

b) ¿A que pH opera la lixiviación de oro?


c) Represente en un diagrama de bloques el proceso Merril-Crowe y el proceso CIL ¿En qué se
diferencian principalmente?

Solución

a) Semireacción anódica: (1 pto)


2𝐴𝐶𝐶 + 4𝐶𝐶𝑁 − → 2𝐴𝐶𝐶(𝐶𝐶𝑁)−
2 + 2𝑒
Semireacción catódica: (1 pto)
𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2𝑒 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂2 + 2𝑂𝑂𝐻𝐻 −

b) La lixiviación del oro se realiza a pH altos del orden de 10-11. (1 pto)


c) Diagrama MC: (1 pto)
Lixiviación(cianuro) -> Clarificación (eliminación partículas sólidas) -> Desaireación ->
Cementación (polvo de Zinc) -> Filtración -> Tailings
->Secado -> Fundición-> Lingote

Diagrama CIL: (1 pto)


Lixiviación y Adsorción con carbón activado:

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 EW -> Fundición -> Lingote

Diferencias: (1 pto)

-MC utiliza polvo de zinc para precipitación del oro, mientras que CIL utiliza carbón activado

- En CIL la lixiviación y adsorción realizadas en mismo tanque

- CIL requiere menor capital, mayor inventario de carbón y reactivos, costos operativos mayores

2.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012)


Se realiza un experimento de lixiviación en un lecho de partículas de cobre sulfurado determinándose de
los datos de recuperación que la lixiviación está dominada por el control difusional. El tiempo necesario
para alcanzar 100% de lixiviación de una partícula de radio 1,5 cm con un 1% de cobre en una solución
lixiviante de 4 g/l de ión férrico es de 5 meses. Se le pide determinar:

a) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un radio promedio de 2,5
cm y se lixivia en una solución que contiene 2 g/l de ión férrico.

b) El área de pila necesaria para lixiviar 2 millones de toneladas de este mineral por año en las
condiciones especificadas en (a). La altura de la pila es de 12 metros de altura y la densidad aparente es
de 1,5 ton/m3

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Solución
Dado que es una reacción con control difusional sabemos que la fracción de la partícula reaccionada
sigue una función del tipo:

2 2 𝐶𝐶𝐴𝑆
�1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 � = 𝐾 2 𝑡
3 𝑟0

Donde del enunciado sabemos que:

C[AS] = Concentración Superficial del Reactante, en este caso Ion Férrico, 4 gpl

R0 = radio inicial de la partícula = 0,75 cm

K = una constante que incorpora todas las demás variables

t = tiempo de reacción

Dado que se requieren 5 meses para F = 100%, calculamos K como

1 4 𝑐𝑚2
=𝐾× × 5 → 𝐾 = 0.0375
3 1.52 𝑔𝑝𝑙 × 𝑚𝑒𝑠

a) Para F=0.85, R0 = 2.5 cm y C[AS] = 2 gpl, tenemos que el tiempo requerido es de:

2 2 2
0.0375 𝑡 = �1 − 0.85 − (1 − 0.85)3 � → 𝑡 = 12.58 𝑚𝑒𝑠𝑒𝑠
2.52 3

b) Dado que requerimos 12.58 meses para lixiviar este mineral debemos apilar al menos:

2,000,000
𝑚𝑝𝑖𝑙𝑎 = × 12.58 = 2,096,667 𝑡𝑜𝑛
12

El volumen total de la pila debería ser de


𝑚𝑝𝑖𝑙𝑎
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 1,297,778 𝑚3
𝜌𝑝𝑖𝑙𝑎

Por lo cual el área requerida es de

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𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 116,481.5 𝑚2
ℎ𝑝𝑖𝑙𝑎

2.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)


Se procesan 20,000 tpd de mineral con una ley de 1.2%. Se desea recuperar el 80% de Cobre contenido
en este mineral para lo cual se ha determinado que el tiempo de lixiviación es igual a 215 días. La
densidad aparente del mineral apilado es igual a 1.8 ton/m3 y la altura de las pilas es igual a 8 m, siendo
irrigadas por una solución ácida a una tasa de 15 l/h-m2 con una concentración de 0.5 gpl de Cu+2. Se le
pide determinar:

a) El volumen de pilas requerido para tratar este flujo de mineral y el área necesaria

b) El flujo y la concentración de cobre en el PLS.

c) La concentración de Cobre del orgánico cargado enviado hacia la nave de EW. Considere que la
solución lixiviada es tratada en una planta de SX donde la relación O/A es igual a 1.2, la concentración de
cobre en el refino (retornado a las pilas) es de 0,5 gpl y del orgánico descargado es de 0,6 gpl.

d) Determine el número de etapas del proceso de SX si la eficiencia es del 90% en la curva de equilibrio
adjunta.

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Solución
a) El volumen por día a tratar es de
20,000 𝑚3
𝑉𝑑í𝑎 = = 11,111
1.8 𝑑í𝑎

En 215 días se requiere un volumen en pilas de

𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎𝑠 = 215 × 11,111 = 2,388,889 𝑚3

Para una altura de 8 m, el área requerida es de

𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎𝑠 = 298,611 𝑚2

b) El flujo total a irrigar es de


𝑙 𝑙
𝑄 = 15 2
× 𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎𝑠 = 4,479,166
ℎ×𝑚 ℎ

El Cobre a recuperar por día es de:

𝑟𝑒𝑐𝐶𝐶𝑝𝑒𝑟𝑑𝑜
𝐶𝐶𝐶𝐶 = 20,000𝑡𝑝𝑑 × 1.2% × 80% = 192 𝑡𝐶𝑢 𝑝𝑑
𝑑í𝑎

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La concentración del PLS es entonces igual a la concentración de la solución irrigada más la
concentración de cobre recuperado en el flujo de solución lixiviante
𝑔
106 × 192 𝑡𝐶𝑢 𝑝𝑑
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 = 𝑡𝑜𝑛 + 0.5 𝑔𝑝𝑙 = 2.29 𝑔𝑝𝑙
𝑙 ℎ
4,479,166 × 24
ℎ 𝑑í𝑎

c) Por balance de masas en la extracción, tenemos que


𝐹𝐴𝑐 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝐴𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 �

1
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝐴𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 � + [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔
𝑂𝑂�
𝐴
1
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = × (2.29 − 0.5) + 0.6 = 2.09 𝑔𝑝𝑙
1.2

d) Del gráfico notamos que se requieren en torno a 4 etapas.

2.18. Problema (I2 2010)


a) Considere el diagrama adjunto. Indique sobre el diagrama los puntos donde se producen
arrastres acuoso/orgánico. ¿Cuál es el impacto de este tipo de arrastres en cada uno de los
puntos indicados?

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b) Si se desea producir 21.5 ton/día de Cu, calcule las concentraciones de Cu en el PLS y la fase
orgánica que debiesen alcanzarse si el flujo O/A es igual a 1. Se sabe que el orgánico descargado
ingresa a la etapa de extracción con una concentración de 4.5 gpl y que el refino tiene una
concentración de 0.5 gpl.
c) Calcule el número de celdas en la nave que se requieren para alcanzar la producción de Cobre
indicada. Considere una densidad de corriente de 300 A/m2, una eficiencia de corriente de 92%,
no hay pérdidas por descarte, una disponibilidad de la planta de EW de 98% y cátodos con un
área total de 1.9 m2

Solución
a)

(1) El arrastre de acuoso en el orgánico cargado hacia la etapa de re-extracción contamina el electrolito
que termina en la nave electrolítica disminuyendo la eficiencia del proceso de concentración y
refinación. El arrastre de contaminantes (como fierro, manganeso, cloro, nitratos, aluminio) genera el
aumento de su concentración en el electrolito impactando negativamente en la calidad del producto
final y requiriendo que la solución electrolítica sea purgada cada cierto tiempo para reducir su
concentración.

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(2) Al arrastrarse hacia la nave de EW orgánico se provoca la contaminación de los cátodos, reduciendo
su calidad, y generando incluso corto circuitos, fenómeno conocido como cátodos quemados.

(3) Hacia la piscina de refino se puede arrastrar orgánico lo que provoca una perdida económica
significativa debido a que este inventario debe ser repuesto en el sistema. Este orgánico contamina las
pilas y complica el manejo de residuos contaminantes.

b)

La transferencia de cobre debe ser talque se entreguen 21,500 kg de Cu por día. Entonces:

𝐹𝐴𝑐 × ([𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 − 0.5) = 21,500

𝐹𝑂𝑟𝑔 × ([𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝐶 − 4.5) = 21,500

De donde

[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝐶 = [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 + 4.0

c)

Ley de Faraday

𝐴𝑇 𝐴𝑇 [𝑄(𝐶𝐶𝑖 − 𝐶𝐶𝑂 ) − 𝑚𝑑𝑒𝑠𝑐 ]𝐹


𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 = = =
𝐴𝑐𝑒𝑙𝑙 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 𝑁𝑐𝑎𝑡 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑡 × 𝜂𝑐𝑜𝑟𝑟 × 𝑃𝑒

Producción de Cobre diaria

𝑘𝑔
[𝑄(𝐶𝐶𝑖 − 𝐶𝐶𝑂 ) − 𝑚𝑑𝑒𝑠𝑐 ] = 21,500
𝑑í𝑎
𝐴𝑇 21,500,000 × 96,500,000 1443
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 = = =
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 𝑁 × 1.9 × 300 × (24 × 60 × 60) × 0.92 × �63.5� 𝑁𝑐𝑎𝑡
𝑐𝑎𝑡 2

Asumiendo 60 cátodos por celda, el número de celdas necesarias para sería de 24

2.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010)


Basados en el diagrama, si tenemos tenorita en una solución acuosa de pH igual a 9, indique que
ocurrirá a medida que agregamos ácido sulfúrico a la solución. A pH suficientemente bajo el Cu estará
predominante disuelto en solución como Ion Cu2+.

Usando el caso de la crisocola (CuSiO3×H2O) que pH mínimo se requiere para su disolución si se irriga
con una solución con una concentración de 5 gpl de Cu2+:

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𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2𝐻𝐻 + → 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ; Δ𝐺𝑟0 = −17.86 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Solución
a.- Podemos ver simplemente del gráfico que la tenorita a medida que disminuye el pH (el ácido
disminuye el pH), se puede convertir en malaquita, o en cuprita, dependiendo del potencial eléctrico al
que esté sometido.

b.-

𝑘𝐶𝐶𝑎𝑙 𝑘𝐽
Δ𝐺 = −17.86 = −74.78
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

�𝑎𝐶𝑢2+ 𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝑎𝐻2 𝑂 �


Δ𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛 � 2 �
�𝑎𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑐𝑜𝑙𝑎 𝑎𝐻 +�

Todas las actividades son 1, menos la de Cu2+ y la de H+, las que se utilizan como las concentraciones.

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𝑔
5
𝑙𝑡 = 0.0787 𝑀
𝑔
63.5
𝑚𝑜𝑙

ln(𝑥) = 2.3026 log10(𝑥)

Luego:

Δ𝐺 0.0787
= 2.3026 × log � + 2 �
𝑅𝑇 [𝐻𝐻 ]

Δ𝐺
= log(0.0787) − 2 log([𝐻𝐻 + ])
2.3026𝑅𝑇
1 Δ𝐺
𝑝𝐻𝐻 = ×� − log(0.0787)� = 7.1
2 2.3026𝑅𝑇

Luego el pH mínimo que se debe tener es 7.1.

2.20. Problema (Ay. 3 2013)


Se tiene un mineral oxidado de cobre de ley 1.0 % cuya recuperación en lixiviación es 80 %. Como
producto de la lixiviación se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se mezcla con
un flujo de orgánico en una relación O/A = 0.95, cuya concentración de cobre es de 0.5 gpl. El flujo de
salida de acuoso tiene una concentración de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en 8.0 m3 por
minuto de alimentación acuosa en la etapa de extracción. Por otro lado, el electrolito descargado
proveniente de la nave electrolítica tiene una concentración de 35 gpl de Cu y la nave procesa en 42
celdas un flujo de 0.2 m3/min en cada una con una disponibilidad operacional de 98%. Se pide:

a) Determine la concentración de cobre y el flujo del orgánico cargado.

b) Determine la concentración de Cobre en el electrolito cargado y la producción anual de Cobre si se


considera una pérdida en descartes del 1% del Cu depositado.

Solución
El diagrama que se adjunta representa al circuito global:

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a)

Primero calcularemos el flujo de orgánico

For/Fac =0.95 => For = 0.95×Fac = 0.95×8(m3/min) = 7.6 m3/min

Por lo tanto el flujo de orgánico cargado (y el descargado) es 7.6 m3/min.

Calculemos la concentración de cobre en el orgánico cargado

𝐹𝐴𝑐 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝐴𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

𝑂𝑂
5 − 0.6 = �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5� = 0.95 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5�
𝐴

[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 = 5.13 𝑔𝑝𝑙

(b)

La concentración de electrolito cargado debe ser tal que se mantenga el balance de cobre transferido
entre la etapa de extracción y de electro-depositación. Por lo cual

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8.4 × Δ𝐶𝐶𝐶𝐶 = 7.6 × (5.13 − 0.5)

De donde el cobre transferido a EW es:

Δ𝐶𝐶𝐶𝐶 = 4.2 𝑔𝑝𝑙

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐸𝑙𝑒𝑐 𝐶𝑎𝑟𝑔 = [4.2 + 35]𝑔𝑝𝑙 = 39.2 𝑔𝑝𝑙

La producción de cobre anual esta dada por

𝑡𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑃 = 365 × 24 × 60 × 𝜂 × (1 − 𝑓𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑒 ) × 𝑄 × Δ𝐶𝐶𝐶𝐶 = 17990
𝑎ñ𝑜

2.21. Problema (Ay. 2 2012)


El ión plata acuoso reacciona con el ión cloruro y produce un precipitado blanco de cloruro de plata
sólido como se muestra en la siguiente reacción:

Cuando se agregan 10 ml de una disolución de AgNO3 1M a 10 ml de una disolución de NaCl 1M a 25ºC,


se forma dicho precipitado y la temperatura de la mezcla acuosa aumenta a 32,6ºC. Por otro lado, se
sabe que el calor específico (cp) de la mezcla acuosa es de 4,18J/(g ºC) y que la densidad de la mezcla
acuosa es 1 gr/ml. Determine el valor de ΔH para la reacción de formación del cloruro de plata (AgCl).

Antes de comenzar veamos un par de definiciones importantes para este ejercicio:

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• Calor específico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinámico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*∆T]

Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y ∆T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).

• Molaridad o la concentración molar (M) es una medida de la concentración de un soluto en una


disolución, o de alguna especie molecular, iónica o atómica que se encuentra en un volumen dado.

• Molalidad (m) es el número de moles de soluto que contiene un kilogramo de disolvente.

Solución

Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reacción que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpía de la reacción estándar (con 1 mol reaccionando).

Lo primero que debemos calcular es el número de moles que están reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cuál es la entalpía de dicha reacción.

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Número de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:

nAgNO3= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Número de moles contenidos en 10ml de NaCl 1M:

nNaCl= 10ml*1mol/L = 0,01L*1mol/L = 0,01 moles

Entonces como se están adicionando igual cantidad de moles, están reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reacción, para esto usamos el calor específico:

∆H = cp*ρMEZCLA*VolMEZCLA*∆T = 4,18[J/(g*C)]*1[g/ml]*20[ml]*(32,6-25)[C] = 635,36 J

El resultado anterior nos está indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energía.

Ahora, como nos piden el ∆H de la reacción base (1 mol), sólo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:

0,01mol/1mol = 635,36 J/X  X = 63.536 J

Por lo que ∆H de formación del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]…

¿…pero qué pasa cuando no sabemos el signo de la reacción…?

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Cuando no sabemos el signo de la reacción, debemos encontrar algo que no dé evidencia de cuál sería
su posible signo.

(4) Para este caso, la primera observación evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (∆T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
∆T > 0  ∆H < 0

∆T = 0  ∆H = 0

∆T < 0  ∆H > 0

(5) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cuánta energía contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energía que el agua, y el agua tiene menos
energía que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:

HGAS > HLÍQUIDO > HSÓLIDO

Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es sólido, mientras que
sus reactivos son ambos líquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energía (líquido) a
uno de menor energía (sólido), por lo que se tiene que se está liberando energía al ambiente.

(6) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algún reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el número de moles gaseosos de la reacción. La regla dice:

• Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos  ∆H>0 (se absorbió
energía).
• Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos  ¿?
• Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos  ∆H<0 (se liberó
energía).

Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liberó energía por lo tanto:

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∆HAgCl = -63.536 [J/mol]

*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energía pero sí son muy útiles para tener una pequeña noción de lo que está ocurriendo.

2.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Considerando un mineral de crisocola (CuSiO3×2H2O) de una ley de 0,5% lixiviada en su máxima potencia
por un fluido de 50g/lts de ácido sulfúrico. Determine el radio de penetración una vez consumido el
ácido.

Para ello, primero plantee la reacción considerando la formación de sulfato cúprico (CuSO4), agua (H20) y
dióxido de silicio (SiO2).

Hint: Volumen de poros = 0,018 (lts/kgmineral)

Solución
Lo que se pide, es determinar el radio de penetración del ácido, una vez ocurrida las reacciones a su
máxima potencia.

Para ello, se determinará cuanto es lo máximo lixiviable en condiciones óptimas. Luego, considerando
un modelo esférico, se determinará el volumen afectado versus el no afectado.

La reacción de lixiviación de la crisocola es:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂4 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

Balanceando se tiene:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂4 + 3𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

Notar que por un mol de Ácido Sulfúrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.

Concentración de ácido sulfúrico:

50𝑔𝑝𝑙
[𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ] = 𝑔𝑟 = 0.5102 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙

Lo anterior quiere decir que por cada litro de solución se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la máxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.

Así, se tiene que:

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• Máximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]
• Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
• Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Además, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extraíble se calcula como:
𝑔𝑟𝐶𝑢
0.593
𝐾𝑔𝑚𝑖𝑛
𝑔𝑟 = 0.1186 = 11.86%
5 𝐶𝑢
𝑘𝑔𝑚𝑖𝑛

Con este dato, se puede calcular el radio de acción y el radio del núcleo no reaccionado.

Sean:

• rp: Penetración del ácido.


• rc: Radio del núcleo no reaccionado.
• r0: Radio inicial de partícula.
Entonces:

4 3 4
𝜋𝑟𝑐 = (1 − 0.1186) 𝜋𝑟03
3 3

𝑟𝑐3 = 0.8814𝑟03

𝑟𝑐 = 0.9588𝑟0

De este modo, el radio de penetración se calcula como:

𝑟𝑝 = 𝑟0 − 𝑟𝑐

𝑟𝑝 = 𝑟0 − 0.9588𝑟0

𝑟𝑝 = 0.041𝑟0

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2.23. Problema (Ay. 6 2012)
Escriba la ecuación iónica balanceada para representar la oxidación del ion yoduro (I-) por el ion
permanganato (MnO4-) en una disolución básica para formar yodo molecular (I2) y óxido de manganeso
(IV) (MnO2)

Solución
La ecuación sin balancear es

𝑀𝑛4− + 𝐼 − → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 𝐼2

Las dos semirreacciones son

𝑂𝑂𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛: 𝐼 − → 𝐼2

𝑅𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛: 𝑀𝑛𝑂𝑂4− → 𝑀𝑛𝑂𝑂2

Se balancean los átomos de I en la semirreacción de oxidación

2𝐼 − → 𝐼2

En la semirreacción de reducción, se añaden dos moléculas de H2O del lado derecho de la ecuación

para balancear los átomos de O:

𝑀𝑛𝑂𝑂4− → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂

Para balancear los átomos de H, se añaden cuatro iones H+ del lado izquierdo de la ecuación:

𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 4𝐻𝐻 + → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂

Como la reacción se lleva a cabo en medio básico y hay cuatro iones H+, se añaden cuatro iones OH- en
ambos lados de la ecuación:

𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 4𝐻𝐻 + + 4𝑂𝑂𝐻𝐻 − → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 4𝑂𝑂𝐻𝐻 −

Se combinan los iones H+ y OH- para formar H2O, y se cancelan 2H2O en ambos lados de la ecuación:

𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 4𝑂𝑂𝐻𝐻 −

Se balancean las cargas de las dos semirreacciones de la siguiente manera:

2𝐼 − → 𝐼2 + 𝑒 −

𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 3𝑒 − → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 4𝑂𝑂𝐻𝐻 −

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Para igualar el número de electrones, la semirreacción de oxidación se multiplica por tres y la
semirreacción de reducción se multiplica por dos:

6𝐼 − → 3𝐼2 + 6𝑒 −

2𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 4𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 6𝑒 − → 2𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 8𝑂𝑂𝐻𝐻 −

Las dos semirreacciones se suman para dar

6𝐼 − + 2𝑀𝑛𝑂𝑂4− + 4𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 3𝐼2 + 2𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 8𝑂𝑂𝐻𝐻 −

2.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)


Considerando un mineral de crisocola (CuSiO3×2H2O) de una ley de 0,5% lixiviada en su máxima potencia
por un fluido de 50g/lts de ácido sulfúrico. Determine el radio de penetración una vez consumido el
ácido.

Para ello, primero plantee la reacción considerando la formación de sulfato cúprico (CuSO4), agua (H20) y
dióxido de silicio (SiO2).

Hint: Volumen de poros = 0,018 (lts/kgmineral)

Solución
Lo que se pide, es determinar el radio de penetración del ácido, una vez ocurrida las reacciones a su
máxima potencia.

Para ello, se determinará cuanto es lo máximo lixiviable en condiciones óptimas. Luego, considerando
un modelo esférico, se determinará el volumen afectado versus el no afectado.

La reacción de lixiviación de la crisocola es:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂4 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

Balanceando se tiene:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂4 + 3𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2

Notar que por un mol de Ácido Sulfúrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.

Concentración de ácido sulfúrico:

50𝑔𝑝𝑙
[𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ] = 𝑔𝑟 = 0.5102 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙

Lo anterior quiere decir que por cada litro de solución se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la máxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.

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Así, se tiene que:

• Máximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]


• Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
• Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Además, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extraíble se calcula como:
𝑔𝑟𝐶𝑢
0.593
𝐾𝑔𝑚𝑖𝑛
𝑔𝑟 = 0.1186 = 11.86%
5 𝐶𝑢
𝑘𝑔𝑚𝑖𝑛

Con este dato, se puede calcular el radio de acción y el radio del núcleo no reaccionado.

Sean:

• rp: Penetración del ácido.


• rc: Radio del núcleo no reaccionado.
• r0: Radio inicial de partícula.
Entonces:

4 3 4
𝜋𝑟𝑐 = (1 − 0.1186) 𝜋𝑟03
3 3

𝑟𝑐3 = 0.8814𝑟03

𝑟𝑐 = 0.9588𝑟0

De este modo, el radio de penetración se calcula como:

𝑟𝑝 = 𝑟0 − 𝑟𝑐

𝑟𝑝 = 𝑟0 − 0.9588𝑟0

𝑟𝑝 = 0.041𝑟0

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2.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)
(Considere Ddif=0,0157 cm2/día, d80=140 mm) Se tiene un mineral sulfurado de crisocola y malaquita
3
�𝑉𝐶𝑢 = 3054 𝑐𝑚 �𝑚𝑜𝑙 �, bajo una distribución granulométrica, con diámetro estimado máximo de 175
mm, lixiviado con una concentración de 4.9 gpl. Determine el tiempo necesario para extraer el 60%, 70%
y 80% del cobre disponible.

Considerare que como máximo se obtiene el 83% del material.

Solución
Se sabe que el comportamiento de control de difusión se regula por:

2 2 2 × 𝑉𝐶𝑢 × 𝐷𝑑𝑖𝑓 × 𝐴0
1 − 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �×𝑡
3 𝐵 × 𝑟02

En donde:

𝑐𝑚3 1𝑙𝑡 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 × = 3.054
𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙

𝐵=1

159
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1
𝑟0 = × 17.5 = 8.75 𝑐𝑚
2

𝑐𝑚2
𝐷𝑑𝑖𝑓 = 0.0157
𝑑í𝑎
4.9𝑔𝑝𝑙
𝐴0 = 𝑔𝑟 = 0.05 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙

Para un 100% de lixiviado:

2 2 2 × 3.054 × 0.0157 × 0.05


1 − × 1 − (1 − 1)3 = � � × 𝑡100 → 𝑡100 = 5322.6 𝑑í𝑎𝑠
3 1 × 8.752

60% del cobre disponible:

Como se obtiene como máximo un 83% del mineral, entonces:

60%
𝐹60 = ≈ 72.3%
83%

Gráficamente:

160
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𝑡60
≈ 0.06
𝑡100

𝑡60 ≈ 0.06𝑡100 = 319.4 𝑑í𝑎𝑠 = 0.875 𝑎ñ𝑜𝑠

70% del cobre disponible:

Como se obtiene como máximo un 83% del mineral, entonces:

70%
𝐹70 = ≈ 84.34%
83%

Gráficamente:

𝑡70
≈ 0.13
𝑡100

𝑡70 ≈ 0.13𝑡100 = 691.9 𝑑í𝑎𝑠 = 1.9 𝑎ñ𝑜𝑠

80% del cobre disponible:

Como se obtiene como máximo un 83% del mineral, entonces:

80%
𝐹70 = ≈ 96.4%
83%

Gráficamente:

𝑡80
≈ 0.4
𝑡100

𝑡80 ≈ 0.4𝑡100 = 2129 𝑑í𝑎𝑠 = 5.83 𝑎ñ𝑜𝑠

2.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Se tiene una solución de descarte de un proceso hidrometalúrgico con pH = 3 y conteniendo 0.1 M de
Fe+3. Considerando el equilibrio de la reacción:

𝐹𝑒 3+ + 3𝑂𝑂𝐻𝐻 − ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝑂𝐻𝐻)3

(a) Determine que pH debe fijar en la solución para bajar la concentración de ion ferrico Fe+3 a 10-3 M.

(b) Si se sube el pH de la solución a 4.0 y se deja que el sistema alcance el equilibrio, determine el pH y la
concentración final de Fe+3 cuando se alcanza este equilibrio.

Solución
(a)

𝐾𝑠 = [𝐹𝑒 3+ ] × [(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ]3 = 1.58 × 10−39

161
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3 1.58 × 10−39 3 1.58 × 10−39


[(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ] = � = � = 1.165 × 10−12 𝑀
[𝐹𝑒 3+ ] 10−3

𝑝𝐻𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝑂𝐻𝐻 = 2.07

(b)

𝐾𝑠 = [𝐹𝑒 3+ ]𝑓 × [(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ]3𝑓 = 1.58 × 10−39

Además 𝑘𝑤 = [𝐻𝐻 + ][(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ] = 10−14

En particular se cumple: [𝐻𝐻 + ]𝑓 [(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ]𝑓 = 10−14

Por lo tanto
3
1.58 × 10−39 10−14
[(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ]3𝑓 = = � �
[𝐹𝑒 3+ ]𝑓 [𝐻𝐻 + ]𝑓

[𝐹𝑒 3+ ]𝑓 = 1.58 × 103 × [𝐻𝐻 + ]3𝑓

Para la reacción 𝐹𝑒 3+ + 3𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝑂𝐻𝐻)3 + 3𝐻𝐻 + se tiene el siguiente balance de masa entre las
especies férrico y protón:

3 × �[𝐹𝑒 3+ ]𝑖 − [𝐹𝑒 3+ ]𝑓 � = [𝐻𝐻 + ]𝑓 − [𝐻𝐻 + ]𝑖

Condiciones Iniciales:

[𝐹𝑒 3+ ]𝑖 = 0.1𝑀

𝑝𝐻𝐻𝑖 = 4 → [𝐻𝐻 + ]𝑖 = 10−4 𝑀

Remplazando la ecuación obtenida anteriormente y las condiciones iniciales en esta última expresión se
obtiene una ecuación en función de [H+]. El resultado de ella es:

4.74 × 103 × [𝐻𝐻 + ]3𝑓 + [𝐻𝐻 + ]𝑓 − 0.3001 = 0

[𝐻𝐻 + ]𝑓 = 3.8 × 10−2 → 𝑝𝐻𝐻 = 1.42

Finalmente:

[𝐹𝑒 3+ ]𝑓 = 8.73 × 10−2

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2.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)
Se efectuó una lixiviación en columna con un mineral de cobre contenido en crisocola y atacamita cuya
ley de cobre es de 1.2% y densidad aparente 1.5 ton/m3. Las dimensiones de la columna fueron 6
metros de alto y 30 cm de diámetro. La tasa de riego fue de 15 lt/h*m2. Al hacer el análisis de costos, se
determinó que la recuperación óptima es de 87%, y se obtiene al término de 80 días de lixiviación.
Determine, para una producción de 125,000 toneladas por año de cobre, lo siguiente:

Producción de cobre PCu 125000 t/año

Ley media lmedia 1.2 %

Densidad aparente ρAP 1.5 t/m3

Recuperación Rec 87 %

Altura columna h 6 m

Tasa riego TR 15 lt/h*m2

Tiempo lixiviación tlix 80 días

Razón largo/ancho 3

(a) La producción diaria de mineral.

(b) Las dimensiones de una pila dinámica capaz de solventar la producción señalada. Asuma que el largo
de la pila es tres veces el ancho.

(c) El flujo de solución que es enviado a SX.

(d) Concentración de cobre enviada a SX.

(e) ¿Cuánto varía la concentración si se considera que la pila se riega con refino de concentración 0.5
gpl?

Si el flujo que se envía a SX se mezcla con un flujo orgánico en una relación O/A=1, cuya concentración
de cobre es 0.7 gpl. Considerando que la eficiencia de extracción es de 85%, calcule:

(f) La concentración de cobre y el flujo de orgánico cargado.

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(g) Dibuje la curva operacional en el gráfico adjunto.

(h) ¿Cuántas etapas de extracción en contracorriente se requiere?

(i) Determine a partir del gráfico las concentraciones entre etapas

(j) Dibuje un diagrama del proceso, indicando las concentraciones que se obtiene entre etapas.

Solución
(a)

𝑃𝐶𝑢�
𝑃𝑚𝑖𝑛 = 365 = 32803.23 𝑡𝑝𝑑
𝑙𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 × 𝑅𝑒𝑐

(b)

𝐶𝐶𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑙𝑖𝑥 × 𝑃𝑚𝑖𝑛
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 1749505.76 𝑚3
𝜌𝑎𝑝

𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 291584.29 𝑚2

291584.29
𝐴𝑛𝑐ℎ𝑜 = � = 311.76 𝑚
3

𝐿𝑎𝑟𝑔𝑜 = 3𝐴𝑛𝑐ℎ𝑜 = 935.28 𝑚

(c)

𝑙𝑡
𝑄𝑆𝑋 = 𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 × 𝑇𝑅 = 4373760

(d)

𝑃𝐶𝑢�
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑃𝐿𝑆 = 365 = 3.26 𝑔𝑝𝑙
𝑄𝑆𝑋

(e) La concentración calculada en “d” corresponde a la concentración del PLS si la pila fuese regada con
ácido puro, pero si se riega con refino, cada litro de PLS contendrá 0.5 gpl adicionales, por lo que su
concentración será 3.76 gpl. Es decir, la variación de concentración será justamente la concentración del
refino.

(f) Hasta el momento se tiene:

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[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑃𝐿𝑆 = 3.76 𝑔𝑝𝑙

[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = 0.5 𝑔𝑝𝑙

[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑂𝑟𝑔.𝐷𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑑𝑜 = 0.7 𝑔𝑝𝑙

Para determinar la concentración de cobre en el orgánico cargado, se debe realizar un balance de masa
de cobre:

𝐹𝐴𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

1
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � + [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 = 3.96 𝑔𝑝𝑙
𝑂𝑂�
𝐴

Ahora, como la relación O/A es igual a 1, el flujo de orgánico cargado será 4373760 lt/h

(g) La curva operacional se construye utilizando los puntos �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 � y
�[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

(h) Para determinar el número de etapas de extracción, se debe partir del punto más alto de la curva
operacional y trazar una línea recta hasta la isoterma. Luego, se debe tomar el 85% de esa línea (viendo
las líneas del gráfico o con regla), puesto que el proceso tiene sólo un 85% de eficiencia. Cuando se ha
logrado obtener el 85% de la primera línea trazada, se debe trazar una línea vertical hasta llegar a la
curva operacional. Se repite los pasos anteriores hasta llegar (lo más cerca posible) al final de la curva
operacional.

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Del gráfico anterior, se desprende que el proceso tendrá 3 etapas.

(i) Las concentraciones entre etapas serán los puntos que se encuentran sobre la curva operacional.

Se debe tener cuidado, ya que este método gráfico no asegura que se esté cumpliendo el balance de
masa, por lo que hay que corregir de acuerdo a la siguiente ecuación:

𝐹𝐴𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

En este caso se opta por corregir la concentración de acuoso en las etapas. Despejando de la ecuación
anterior, la concentración de acuoso resultante después de una etapa es:

𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
𝐴

De este modo, las concentraciones quedan:

Orgánico Gráfico Acuoso Gráfico Acuoso Corregido

[Cu2+], gpl [Cu2+], gpl [Cu2+], gpl

3.96 3.76 3.7

2 1.8 3.76 – 1x(3.96 – 2.0) = 1.8

1.05 0.8 1.8 – 1x(2.0 – 1.05) = 0.85

0.7 0.5 0.85 – 1x(1.05 – 0.7) = 0.5

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(j) El diagrama del proceso queda (usando los valores corregidos):

2.28. Problema (Ay. 10 2012)


Usted está encargado de planificar el proceso de SX de su planta productiva. De acuerdo a los datos que
maneja, se procesan 30000 tpd de mineral con una ley de 1.1%. La idea es poder recuperar el 87% del
cobre de la lixiviación, por lo cual el tiempo de lixiviacion se ha fijado en 205 días. La densidad aparente
del mineral apilado es 1.9 ton=m3 y se tienen ciertas restricciones de diseño. Una de ellas es que se
pueden armar hasta 8 pilas de 250m de largo por 150m de ancho, y la altura no puede superar los 12m.
La tasa de riesgo es de 16 L/(h×m2) y se riesga con una solución de 0.5 gpl. Determine

(a) Las dimensiones de la pila

(b) El flujo y la concentración de PLS

(c) La concentración de cobre orgánico enviado a EW si la razón O/A es 1.3, la concentración de cobre en
el refino es 0.5 gpl y la del orgánico descargado es 0.6 gpl

(d) Determinar el número de etapas si la eficiencia es de 85% de acuerdo a la curva adjunta

Solución
(a) Para poder determinar las dimensiones de la pila, se saber el volumen que ocupa el material:

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𝑃𝑟𝑜𝑑
𝑉𝑜𝑙 = 𝑡 = 3.2368 × 106 𝑚3
𝛿𝑎𝑝 𝑙𝑖𝑥

Teniendo las limitaciones de diseño se debe elegir por la más conveniente:

• Si 𝐴 = 8 × 250 × 150𝑚3 , ℎ = 10.7895 𝑚


• Si ℎ = 12𝑚, 𝐴 = 8 × 333717.1 𝑚2
Si las dimensiones de la base estuviesen correlacionadas, es decir, Largo = c×Ancho, el aumentar en Δ
una dimensión genera un efecto del orden de Δ2 en el volumen. Además, se elige las dimensiones que
entreguen la mayor área posible, pues permite que el flujo de cobre a la planta de SX sea mayor.

(b) El flujo que va a SX y la concentración de PLS se pueden determinar de la siguiente forma:

𝐿
𝐹 = 𝜆𝑟𝑖𝑒𝑔𝑜 × 𝐴 = 4800000

Para determinar la concentración de PLS se necesita conocer la cantidad de cobre recuperado en la


solución lixiviante:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝑟𝑒𝑐 = 𝑃𝑟𝑜𝑑 × 𝐿𝑒𝑦 × 𝑅𝑒𝑐 = 287.1 𝑡𝑝𝑑

Pero como el cobre se riega con una solucion de 0.5 gpl, la concentracion de PLS es:

𝐶𝐶𝐶𝐶𝑟𝑒𝑐
[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑃𝐿𝑆 = + 0.5 = 2.99 𝑔𝑝𝑙
𝐹

(c) Para obtener la concentracion de cobre organico, debemos realizar un balance:

𝐹𝑎𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

Donde

• [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 = 2.99 𝑔𝑝𝑙


• [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 = 0.5 𝑔𝑝𝑙
• [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = 0.6 𝑔𝑝𝑙
𝑂
• = 1.3
𝐴
Resolviendo, se obtiene que[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 = 2.517 𝑔𝑝𝑙

(d) Se grafican una recta con los puntos �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 � y �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

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Luego, se procede a corregir el acuoso. Se parte del punto �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 �. El cuadro siguiente
resume los pasos a realizar:

Con esto se concluye que el proceso tiene 2 etapas.

2.29. Problema (Ay. 5 2010)


Se tiene un mineral oxidado de cobre de ley 1.0 % cuya recuperación en lixiviación es 80 %.

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Como producto de la lixiviación se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se
mezcla con un flujo de orgánico en una relación O/A = 0.95, cuya concentración de cobre es de 0.5 gpl.
El flujo de salida de acuoso tiene una concentración de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en
8.0 m3 por minuto de alimentación acuosa.

La eficiencia de extracción es de 80%. (El gráfico corresponde a una eficiencia de 100 % de extracción),
Se pide:

a) Determine la concentración de cobre y el flujo del orgánico cargado.

b) Dibuje la curva operacional en el gráfico adjunto.

c) Cuántas etapas de extracción en contracorriente se requieren. Evalúe en forma gráfica.

d) Determine a partir del gráfico las concentraciones entre etapas, y dibuje un diagrama.

Solución
El diagrama que se adjunta representa al circuito global

(a) Primero calcularemos el flujo de orgánico

For/Fac =0.95 => For = 0.95*Fac = 0.95*8(m3/min) = 7.6 m3/min

Por lo tanto el flujo de orgánico cargado (y el descargado) es 7.6 m3/min.

Calculemos la concentración de cobre en el orgánico cargado

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𝐹𝑎𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

𝐹𝑂𝑟𝑔
(5.0 − 0.6) = �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5�
𝐹𝑎𝑐

Considerando O/A = 0.95 el valor de [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 es 5.13 gpl

(b) La curva operacional se traza a partir de los siguientes puntos, donde se unen ambos puntos:

�[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 � 𝑦 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

Lo que equivale a los puntos (0.5 , 0.6) y (5.0 , 5.13)

En la figura se observa el trazado de la recta, que corresponde a la línea roja.

(c) Como la eficiencia de extracción es del 80%, las rectas no alcanzan a la de equilibrio, llegando
solamente al 0.8 del largo, como se muestra en la figura., donde se obtiene que el número de etapas son
3.

(d) A partir del gráfico, se encuentran los siguientes pares de puntos

Orgánico Gráfico Acuoso Gráfico Acuoso corregido

[Cu+2], gr/lt [Cu+2], gr/lt [Cu+2], gr/lt

5.13 5 5

2.6 2.58 2.56

1.1 1.05 1.14

0.5 0.6 0.57

La concentración de uno de los dos se debe corregir según la siguiente ecuación

𝐹𝑎𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �

Ya que se debe cumplir que la cantidad de cobre transferida al orgánico debe ser igual a la cantidad de
cobre entregada por el acuoso. En este caso se corrigió el cobre en fase acuosa.

A partir de los datos entregados en la tabla, el diagrama queda de la siguiente forma:

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3. Electro metalurgia

3.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Nota: en la ayudantía 2 2010 y 3 2009 se utilizó 5 gpl de hierro disuelto y 40 gpl de cúprico.

En una planta de electro-obtención el electrolito contiene 8 g/l de hierro disuelto, una fracción como ion
ferroso, Fe+2, y la otra como ión férrico, Fe+3. La presencia de ión ferrico es inconveniente para la
eficiencia del proceso de electro-obtención, luego es necesario minimizar la fracción de Fe+3 presente en
el electrolito. La concentración de ion cúprico, Cu+2, en el electrolito es de 45 g/l, y se puede suponer
que prácticamente no varía durante la operación.

a) ¿Qué sugeriría Ud.?

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b) Determine hasta que valor mínimo se puede reducir la concentración

de Fe+3 en el electrolito con su método.

Datos:

𝐹𝑒 +3 + 𝑒 − → 𝐹𝑒 +2 𝐸 0 = 0.77

𝐶𝐶𝐶𝐶+2 + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0 𝐸 0 = 0.34

Cu = 63.5 gr/mol

Fe = 55.8 gr/mol

Solución
a) Hemos visto en diversos ejercicios de ayudantía que el Cobre tiene la facultad de reducir el Férrico a
Ferroso. Por lo tanto resultaría conveniente utilizar virutas de Cobre Metálico.

b) Se calcula las concentraciones molares:

45 𝑔𝑝𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶] = 𝑔𝑟 = 0.709 [𝑀]
63.5 � �
𝑚𝑜𝑙
8 𝑔𝑝𝑙
[𝐹𝑒] = 𝑔𝑟 = 0.143 [𝑀]
55.8 � �
𝑚𝑜𝑙

Ambas semi-reacciones deben cumplir con la ecuación de Nerst en el equilibrio. Por lo tanto para el
Hierro:

0.0591 [𝐹𝑒 +2 ] 0.0591 [𝐹𝑒 +2 ]


𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑜𝑔 � � = 0.77 − 𝐿𝑜𝑔 � � (𝑒𝑐. 1)
𝑛 [𝐹𝑒 +3 ] 1 [𝐹𝑒 +3 ]

Para el Cu, y dado que la concentración del ión en el electrolito permanece constante, tenemos que:

0.0591 1 0.0591 1
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑜𝑔 � +2
� = 0.34 − 𝐿𝑜𝑔 � � = 0.336 (𝑒𝑐. 2)
𝑛 [𝐶𝐶𝐶𝐶 ] 2 0.709

En el equilibrio ambos potenciales deben igualarse, por lo que se tiene:

𝐸𝐶𝑢 = 𝐸𝐹𝑒

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0.0591 [𝐹𝑒 +2 ]
0.336 = 0.77 − 𝐿𝑜𝑔 � �
1 [𝐹𝑒 +3 ]

[𝐹𝑒 +2 ]
= 2.241 × 107 (𝑒𝑐. 3)
[𝐹𝑒 +3 ]

Además se sabe que el hierro tiene una concentración total de 8 g/litro:

[𝐹𝑒 +2 ] + [𝐹𝑒 +3 ] = 0.143 (𝑒𝑐. 4)

Despejando las ecuaciones (3) y (4), se obtiene que el ión férrico llegaría a una concentración de:

[𝐹𝑒 +3 ] = 6.38 × 10−9 [𝑀]

3.2. Problema (Ay. 1 2013)


Se tiene una celda que contiene un ánodo de plomo y un cátodo. La superficie de cada electrodo es de 1
m2, y el volumen de electrolito en la celda es de 1m3. El electrolito contiene 40 gpl de cobre y 180 gpl de
ácido sulfúrico. Su temperatura es de 60oC. Las impurezas presentes en el electrolito son fierro, 10 gpl y
níquel 2 gpl. Se aplica una corriente de 250 [A]. Calcule:

a) ¿Cuánto cobre tiene el electrolito?


b) ¿Cuánto cobre puede depositarse sin que comience a depositarse las impurezas en el
cátodo?¿Cuánto tiempo [horas] transcurren hasta ese momento?
c) ¿Cuál es la concentración de cobre a la que la corriente aplicada se transformará en corriente
límite?

Solución
1 m3 → 1000 lt×40 gr/lt Cu=40000 gr Cu= 40 kg Cu

Reducción de concentración de cobre en el cátodo.

3.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)
Un estanque con solución lixiviante proveniente de pilas de lixiviación, que contiene 4 g/l de cobre como
Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe2+, se contacta con un exceso de chatarra de fierro (Fe0) para precipitar el
cobre como Cu0.

(a) Determine el potencial inicial E de las semireacciones:

𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶0

𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐹𝑒 0

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(b) Determine en qué sentido circulan los electrones y cuál es la reacción global que ocurre.

(c) Determine la concentración final de Cu2+ y Fe2+ cuando se alcanza el equilibrio.

(d) ¿Qué potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este equilibrio?

(e) Determine el porcentaje de recuperación de cobre como precipitado (Cu0) que se alcanza con este
proceso si se llega al equilibrio.

Datos:

E0 (Cu2+/Cu0)=0.34 V Peso atómico del cobre = 63.5 gr/mol

E0 (Fe2+/Fe0)=-0.44V Peso atómico del fierro = 55.85 gr/mol

Solución
(a)

4 𝑔𝑝𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = −2
𝑔𝑟 = 6.3 × 10 𝑀
63.5
𝑚𝑜𝑙
20 𝑔𝑝𝑙
[𝐹𝑒 2+ ] = 𝑔𝑟 = 0.358𝑀
55.85
𝑚𝑜𝑙

Luego planteando la ecuación de Nerst para el cobre:

0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐶𝑢 2+ − ln � 2+
� = 0.34 − ln � � = 0.304𝑉
𝐶𝑢 𝐶𝑢
𝑛𝐹 [𝐶𝐶𝐶𝐶 ] 2 × 96490 6.3 × 10−2

Para el fierro:

0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐹𝑒 2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+ − ln � � = −0.44 − ln � � = −0.453𝑉
𝐹𝑒 𝐹𝑒
𝑛𝐹 [𝐹𝑒 2+ ] 2 × 96490 0.358

(b) A partir del potencial electroquímico la reacción del cobre será directa y la de fierro será inversa, por
lo que el fierro liberará electrones y el cobre los capturará. La reacción queda como sigue:

𝐹𝑒 0 + 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ → 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝐶𝐶𝐶0

(c)

0 = 𝐸𝐶𝑢2+ − 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒

𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒

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8.314 × 298 1 8.314 × 298 1
0.34 − ln � 2+
� = −0.44 − ln � 2+

2 × 96490 �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �

2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
0.78 = 0.0128 ln � 2+

�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �

2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
2+
= 2.43 × 1026
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �

Como sabemos el balance electrónico será cero, por lo que por cada mol de cobre que se deposite se
liberará un mol de fierro:
2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − Δ = �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �

2+ 2+
�𝐹𝑒𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � + Δ = �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �

Reemplazando en la relación anterior


2+
�𝐹𝑒𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 �+Δ
2+
= 2.43 × 1026
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 �−Δ

Δ = 6.3 × 10−2 𝑀

Por lo tanto:
2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � = �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − Δ = 1.72 × 10−27 𝑀

2+ 2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � = �𝐹𝑒𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � + Δ = 0.421𝑀

(d) La concentración
0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐶𝑢 2+ − ln � � = 0.34 − ln � � = −0.4511𝑉
𝐶𝑢 𝐶𝑢
𝑛𝐹 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 1.72 × 10−27

0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐹𝑒 2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+ − ln � 2+
� = −0.44 − ln � � = −0.4511𝑉
𝐹𝑒 𝐹𝑒
𝑛𝐹 �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 0.421

Se cumple la relación de equilibrio:

𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒

(e) Luego la recuperación del cobre es:

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2+ 2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 �
𝑅𝐶𝑢 = 2+
= 2+
≈ 100%
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 �

En este caso se controla perfectamente la corriente, por lo que se recupera prácticamente la totalidad
del cobre.

3.4. Problema (I1 2013, I1 2010)


Si el costo de la energía eléctrica en el SING es de 0,015 US$/kWh, se le pide determinar la densidad de
corriente que maximiza el uso de los recursos en una nave de electro-obtención cubriendo sus costos
variables medios. La nave esta operando a 30°C que presenta los voltajes de operación y eficiencias de
corriente indicadas en la Tabla. Considere que la nave electrolítica recibe como precio de transferencia
por su producto 0.014 US$ por cada Lb de Cu producida.

Densidad Eficiencia

Corriente E Corriente

A/m2 Volts %

100 1.9 86

150 2.1 90

200 2.2 92

250 2.35 94

300 2.4 96

Solución

La producción de la nave electrolítica esta directamente relacionada a la intensidad de corriente


aplicada. A más intensidad de corriente mayor será la producción. Sin embargo, dado que el costo
variable esta asociado al costo de la energía debemos comparar el efecto del aumento de corriente en el
costo de energía medio por unidad de Cobre producida.

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El costo por Lb de Cu producida [cUS$/Lb de Cu] =

Consumo Energético [kWh/Lb de Cu]* Costo Energía [cUS$/kWh]

Donde:

Consumo Energético por Lb de Cu =

V*n*F/MCu / EC /3600/2,2 [kWh/Lb]

V = Voltaje de Operación

n = 2 , número de electrones

F = 96485, constante de Faraday

M = 63,54 g/mol

EC = Eficiencia de Corriente

2,2 Lb = 1 Kg

Costo Precio
Densidad E Eficiencia Consumo Costo Cobre Cobre Ingreso

Corriente Corriente Energético Energía

kWh/Lb de
Cu US$/kWh US$/Lb US$/Lb US$/Lb

A/m2 Volts % (1) (2) (3)=(1)*(2) (4) (5)=(4)-(3)

100 1.9 86 0.84717 0.015 0.01271 0.014 0.00129

150 2.1 90 0.89473 0.015 0.01342 0.014 0.00058

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200 2.2 92 0.91696 0.015 0.01375 0.014 0.00025

250 2.35 94 0.95864 0.015 0.01438 0.014 -0.00038

300 2.4 96 0.95864 0.015 0.01438 0.014 -0.00038

Considerando que la tasa de producción de Cu aumenta directamente con la densidad corriente,


maximizaremos la utilización de los recursos operando a la más alta densidad de corriente mientras que
los ingresos cubran los costos variables medios de Energía (costo principal de este proceso). De acuerdo
a la Tabla, podemos recomendar operar a 200 Amperes/m2.

3.5. Problema (I1 2013)


Se tiene una solución en una celda electroquímica que contiene Fe3+, Sn4+, Fe2+, y Ni2+ en 1 M HCl. Si
se aplica una corriente reductora, explique el orden en que se reducen los cationes. ¿Qué metales
puede/no puede obtenerse en el cátodo de la celda?¿Por qué?

Datos:

Fe3+ + e-  Fe+2 E0 =0.77

Cu2+ + 2e-  Cu0 E0 =0.34

Sn4+ + 2e-  Sn2+ E0 =0.15

Ni  Ni2+ + 2e- E0 = 0.25

Fe  Fe2+ + 2e- E0=0.409

Solución
En solución:

𝐹𝑒 3+ ; 𝐹𝑒 2+ ; 𝐶𝐶𝑛4+ ; 𝑁𝐶𝐶 2+ ; 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ (𝑠𝑜𝑙𝐶𝐶𝑐𝐶𝐶ó𝑛 𝑎𝑐𝐶𝐶𝑜𝑠𝑎)

De esta manera, se “reducen” primero las especies que posea el potencial electropositivo más alto y
cuando se consuma toda la concentración del medio (que toda la concentración de la especie se

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reduzca) comienza a reducirse la siguiente con mayor potencial electropositivo. (2,5 puntos por saber
qué es lo que va a ocurrir)

En el problema, las ecuaciones estaban escritas como ecuaciones de oxidación y de reducción: (5 puntos
por identificar que reacción es)

𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ 𝐸0 = 0,77(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0 𝐸0 = 0,34(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐶𝐶𝑛4+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝑛2+ 𝐸0 = 0,15(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝑁𝐶𝐶 0 → 𝑁𝐶𝐶 2+ + 2𝑒 − 𝐸0 = 0,25(𝑒𝑐. 𝑜𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − 𝐸0 = 0,409(𝑒𝑐. 𝑜𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

Se debe elegir una única relación (colocar todas como oxidación o todas como reducción: (5 puntos por
ordenar todas las ecuaciones en un orden de oxidación o de reducción + 2,5 puntos por explicación de
la elección)

𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ 𝐸0 = 0,77(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0 𝐸0 = 0,34(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐶𝐶𝑛4+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝑛2+ 𝐸0 = 0,15(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝑁𝐶𝐶 2+ + 2𝑒 − → 𝑁𝐶𝐶 0 𝐸0 = −0,25(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 0 𝐸0 = −0,409(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

Finalmente, a medida que se va disminuyendo el potencial del cátodo, producto de la reducción de las
especies, solo se depositaran las especies que queden con estado de valencia igual a cero. El orden
secuencial de reacción es: (5 puntos por identificar que especie queda en el cátodo y cual queda en
solución)

𝑎 𝐸0 = 0,77: 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ (𝑞𝐶𝐶𝑒𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝐶𝐶𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝑎 𝐸0 = 0,34: 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0 (𝑠𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝐶𝐶𝑡𝑎)

𝑎 𝐸0 = 0,15: 𝐶𝐶𝑛4+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝑛2+ (𝑞𝐶𝐶𝑒𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝐶𝐶𝑐𝐶𝐶ó𝑛)

𝑎 𝐸0 = −0,25: 𝑁𝐶𝐶 2+ + 2𝑒 − → 𝑁𝐶𝐶 0 (𝑠𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝐶𝐶𝑡𝑎)

𝑎 𝐸0 = −0,409: 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 0 (𝑠𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝐶𝐶𝑡𝑎)

Punto importante

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Considerar que, si tuviéramos un mol de cada especie, se electro-depositarían dos moles de Fe (porque
primero toda la especie de Fe3+ fue reducida a Fe2+ a 0,77V y luego toda la especie Fe2+ es reducida a Fe
a 0,33V).

3.6. Problema (I1 2013)


Diseñe una refinería electrolítica de 20 mil toneladas anuales de Cobre. Asigne parámetros realistas a la
refinería (densidad de corriente, concentración del electrolito, superficie de los electrodos, número de
ánodos, número de cátodos por celda, número de celdas, voltaje entre par ánodo-cátodo, duración del
ciclo, descartes, etc.) Calcule la energía que gasta por tonelada de cobre producida y el costo de
operación suponiendo que este es igual a 5 veces el costo de energía (US$0.3 /kWh).

Solución
Esta solución fue robada por agentes de la KGB

3.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010)


Nota: Para la I2 2009 se preguntó solo la (a) y con eficiencia de 98%, este último tb se vió en Ay. 2 2013,
en la Ay. 3 2010 se consieró además un precio de cUS$20/kWh..

a. Si el costo de la corriente eléctrica en el SING es de cUS$30/kWh, ¿Cuál será el costo energético


por Lb de Cu producida en una refinería electrolítica operando con una caída de voltaje de 250
mV y una eficienca de 95%?

b. ¿Cuál es la cantidad de corriente total que se requiere para producir 3600 ton de Cu fino por
mes? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.

Solución
a. 𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 𝑼𝒏𝒊𝒕𝒂𝒓𝒊𝒐 (𝒄𝑼𝑺$/𝑳𝒃 𝒅𝒆 𝑪𝒖) = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒆́𝒕𝒊𝒄𝒐/𝑳𝒃 𝒅𝒆 𝑪𝒖 ∗ 𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐/𝒌𝑾𝒉

Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = Consumo Energético/Lb de Cu* cUS$15/kWh

𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒆́𝒕𝒊𝒄𝒐 𝒑𝒐𝒓 𝑳𝒃 𝒅𝒆 𝑪𝒖 = 𝑽 ∗ 𝒏 ∗ 𝑭/𝑴𝑪𝒖 / 𝟎. 𝟗𝟓 [2 puntos]

Consumo Energético por gr de Cu = 0.25*2*96500 / 63.54 / 3600 /1000 / 0.95 [kWh/g]

Consumo Energético por Lb de Cu = 2.22*10-4 kWh/g * 453.59 g/ Lb

Consumo Energético por Lb de Cu = 0.1007 kWh/Lb de Cu [3 puntos]

Por lo tanto, el Costo Unitario es,

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Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = 0.1007 kWh/Lb de Cu* cUS$30/kWh

Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = cUS$3.02/Lb de Cu [2 puntos]

b. 𝑽 ∗ 𝑰 ∗ 𝒕 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈é𝒕𝒊𝒄𝒐 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 [1 punto]

Consumo Energético por ton de Cu = 0.25*2*96500*1000 / 63.54 / 3600 / 0.96 [kWh/ton]

Consumo Energético total = 0.25*2*96500*1000 / 63.54 / 0.96 = 791004.35 kWh

Luego, la intensidad de corriente para obtener la producción deseada en un mes es:

I = 2*96500*1E6 / 63.54 / 0.96 / 30 / 24 = 4,394,469 A [2 puntos]

3.8. Problema (Ex 2013)


Determine el precio de concentrado de ley 20% considerando un precio de US$3/Lb de Cu. Los cargos de
fusión son de 140 US$/ton de concentrado y de refinación de 15 cUS$/Lb de Cu recuperado. Considere
una pérdida metalúrgica del 4% del Cu fino contenido en los concentrados en el proceso de fusión.

Solución

3.9. Problema (C2 2013)


Dibuje esquemáticamente la línea de producción de óxidos de cobre (Se consideraron totalmente
buenas a aquellos que hayan dibujado la línea LX-SX-EW)

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Solución

3.10. Problema (C3 2013)


¿Bajo qué condiciones el potencial electroquímico define si una reacción es espontánea?

Solución
Si el potencial electroquímico es mayor que cero la reacción es espontánea (si es negativo se tendrá que
aplicar energía para que ocurra la reacción, ya que ocurrirá en sentido contrario, y si es cero está en
equilibrio).

Se debe cumplir que la energía libre de Gibbs sea negativa, lo que implica que el potencial
electroquímico sea positivo:

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∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸

Ya que n y F son siempre positivos.

3.11. Problema (C4 2013)


Escriba las semi-reacciones que describen los procesos de cementación de cobre en fierro, electro-
obtención y electro-refinación.

Solución
Cementación

cátodo: 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0

ánodo: 𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 −

Electro-obtención

cátodo: 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0


1
ánodo: 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 2𝐻𝐻 + + 𝑂𝑂2 + 2𝑒 −
2

Electro-refinación

cátodo: 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶0

ánodo: 𝐶𝐶𝐶𝐶0 → 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 −

3.12. Problema (I3 2012, Ex 2012)


a) Calcule el número de celdas necesario para efectuar EO de Cu a partir de un electrólito proveniente
de SX. El caudal de electrolito es de 152 000 m3/día y contiene una concentración de 40,0 gpl de Cu. La
concentración de salida de la nave electrolítica es de 37,2 gpl de Cu. La densidad de corriente utilizada
es de 300 A/m2 con una eficiencia de 92%. El área de un cátodo es de 1,9 m2 y una celda tiene un
número total de cátodos de 60.

b) Calcule la producción anual de Cu en la misma planta, sabiendo que la disponibilidad operativa de la


planta será de sólo 98.5%.

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c) Si la eficiencia de corriente es de 96% y el sobrevoltaje es de 3.0 V y asumiendo un costo de 0.2
US$/kWh ¿Cuál sería el costo en energía por kilogramo de Cu depositado? ¿Cuál sería el costo total
anual?

Solución
Parte a: Dadas las relaciones en el ecuacionario:

𝑄∆𝐶𝑢 𝐹
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 =
𝑁𝑐𝑎𝑡 𝐴𝑐𝑎𝑡 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 𝜂𝑃𝑒

Con:

𝑚3 𝐶𝐶𝑜𝐶𝐶𝑙 𝐴
𝑄 = 152000 , ∆𝐶𝑢 = 2.8𝑔𝑝𝑙, 𝐹 = 96500 , 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 = 300 2
𝑑𝐶𝐶𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑚

Pero 𝑃𝑒 representa el peso equivalente, que en el caso del cobre es


𝑔𝑟
63.5
𝑃𝑒 = 𝑚𝑜𝑙
2

Así

𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 = 475.836 ≈ 476 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝑠

Parte b: La producción por año viene dada por

𝑃𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = (𝑄∆𝐶𝑢 )365𝜂𝑡

Donde se obtiene

𝐾𝑡𝑜𝑛
𝑃𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = 153.0138
𝑎ñ𝑜

Parte c: Dado que si se corrige de acuerdo a la eficiencia del circuito

𝐼𝑡 𝑉𝐹 𝐾𝑊ℎ
𝑚 = 𝜂𝑃𝑒 → 𝐶𝐶𝑜𝑛𝑠𝐶𝐶𝑚𝑜 = = 2.63834
𝐹 𝑃𝑒 𝜂 𝐾𝑔𝐶𝑢

Por lo que el costo asociado es

𝑈𝐶𝐶$
𝐶𝐶𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 0.527668
𝐾𝑔𝐶𝑢

Y así el costo para una producción por año calculada en b es:

𝐶𝐶𝑜𝑠𝑡𝑎ñ𝑜 = 80740.57 𝑈𝐶𝐶$

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3.13. Problema (I3 2012)


La electro-obtención de Cobalto desde el electrolito es normalmente efectuada con una densidad de
corriente de 300 A/m2 y una caída de potencial de 5.0 V con una eficiencia de 85%. Al realizarse pruebas
se descubrió un aumento en la eficiencia a un 95% si la corriente aplicada es de 350 A/m2 pero el voltaje
aumenta a 5.3 V. ¿Cuál de las dos alternativas requiere menos energía por unidad de masa de metal
producido?

Solución
𝐸
La energía por unidad de masa está dada por , donde
𝑚

• 𝐸 = 𝑉 ∙ 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 ∙ 𝐴 ∙ 𝑡
𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∙𝐴∙𝑡∙𝜂∙𝑀
• 𝑚=
𝑛∙𝐹

Al realizando la división y simplificar términos, se obtiene que

𝐸 𝑉∙𝑛∙𝐹
=
𝑚 𝜂∙𝑀

Como se observa de la ecuación, los parámetros 𝑛, 𝐹 y 𝑀 son constantes, por lo que es sólo necesario
𝑉
ver la relación para saber cual consume menos energía.
𝜂

• En el caso inicial
𝑉 5
= = 5.8823
𝜂 0.85
• En el caso estudiado
𝑉 5.3
= = 5.5789
𝜂 0.95

De lo anterior, podemos concluir que el segundo caso utiliza menos energía por unidad de masa.

3.14. Problema (Ex 2009)


Indique las diferencias entre los procesos de electro-refinación y electro-obtención de Cobre con
respecto a:

a) Productos obtenidos en las reacciones anódicas y catódicas


b) Material de los ánodos
c) Material de los cátodos
d) Rango de concentración del electrolito para el Cu y el ácido sulfúrico
e) Voltaje de operación y densidad de corriente

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Solución
Electro-Refinación Electro-Obtención
Ánodo Cu2+; cátodo Cu Ánodo H+,O2; cátodo Cu
Cobre obtenido de refinación a fuego Aleación de Pb (98.4%), Sn y Ca
Acero inoxidable Acero inoxidable
45 gpl Cu 170gpl H2SO4 40 gpl Cu 190gpl H2SO4
2V, 280-340 A/m2 0.3-0.5V, 250-360 A/m2

3.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


¿Cuál es la tasa de producción de una planta de electroobtención con 50000 cátodos (1m2 por lado)
operando con una densidad de corriente de 300 A/m2? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.

Solución
Primero se debe plantear la ecuación de Faraday corregida, para lo cual debemos arreglar la intensidad:

𝐼 = 𝐶𝐶 × 𝐴

𝐴 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑚2
𝐼 = 300 2 1 50000𝑐𝑎𝑡
𝑚2 𝑐𝑎𝑡 𝑙𝑎𝑑𝑜

𝐼 = 3 × 107 𝐴

Ahora podemos aplicar la ley de Faraday corregida.

𝑀𝐼𝑡
𝑚=𝜂
𝑛𝐹

Pero lo que nos interesa es la tasa de producción:

𝑚 𝑀𝐼
=𝜂
𝑡 𝑛𝐹
𝑔𝑟 𝐶𝐶
𝑚 63.5 × 3 × 107
= 0.96 𝑚𝑜𝑙 𝑠 𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 60𝑠 60𝑚𝐶𝐶𝑛
= 35.53 𝑡𝑝ℎ
𝑡 𝐶𝐶 1000𝑔𝑟 1000𝑘𝑔 𝑚𝐶𝐶𝑛 ℎ𝑟
2 × 96490
𝑚𝑜𝑙

3.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)


Calcule la caída de voltaje asociada a electrodos de 1m2 espaciados cada 3cm que operan a 300 A/m2 en
una solución que tiene una conductividad específica de 0.8 (Ω*cm)-1.

Nota: Recuerde que R = d/KA

Solución
Lo primero es calcular la resistencia:

𝑑 3 𝑐𝑚 𝑚2
𝑅= = = 3.75 × 10−4 Ω
𝐾𝐴 0.8Ω−1 𝑐𝑚−1 1𝑚2 10000𝑐𝑚2

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Ahora recordando la fórmula de voltaje:

𝐴
𝑉 = 𝐼𝑅 = 300 × 1 𝑚2 × 3.75 × 10−4 Ω = 0.1125𝑉
𝑚2

3.17. Problema (Ay. 6 2012)


Predecir lo que sucederá si se añade bromo molecular (Br2) en una disolución que contenga NaCl y NaI a
25°C. Suponga que todas las especies están en su estado estándar

Solución
Para predecir cuál reacción redox se llevará a cabo, se deben comparar los potenciales estándar de
reducción de las siguientes semirreacciones:

𝐼2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐼 − (1𝑀) E0=0.53V

𝐵𝑟2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟 − (1𝑀) E0=1.07V

𝐶𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐶𝐶𝑙 − (1𝑀) E0=1.36V

Aplicando la regla diagonal, se observa que el Br2 oxidará al I- pero no al CL-; por lo tanto, la única
reacción redox que será percibida en condiciones estándar es:

Oxidación: 2𝐼 − (1𝑀) → 𝐼2(𝑠) + 2𝑒 −

Reducción: 𝐵𝑟2(𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟 − (1𝑀)

Reacción global: 2𝐼 − (1𝑀) + 𝐵𝑟2(𝑠) → 2𝐵𝑟 − (1𝑀) + 𝐼2(𝑠)

Observar que los ionesNa+ son inhertes y no participan en la reacción redox.

3.18. Problema (Ay. 6 2012)


Una celda galvánica consta de un electrodo de Mg en una disolución 1M de Mg(NO3)2 y un electrodo de
Ag en una disolución 1M de AgNO3. Calcule la fem estándar de esta celda electroquímica a 25°C

Solución
En una tabla estándar de potenciales, se encuentran los potenciales estándar de reducción de los dos
electrodos:

𝑀𝑔2+ (1𝑀) + 2𝑒 − → 𝑀𝑔(𝑠) E0=-2.37V

𝐴𝑔2+ (1𝑀) + 𝑒 − → 𝐴𝑔(𝑠) E0=0.8V

Aplicando la regla diagonal, se ve que el Ag+ oxidará al Mg:

Ánodo (oxidación): 𝑀𝑔(𝑠) → 𝑀𝑔2+ (1𝑀) + 2𝑒 −

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Cátodo (reducción: 2𝐴𝑔2+ (1𝑀) + 2𝑒 − → 2𝐴𝑔(𝑠)

Reacción global: 𝑀𝑔(𝑠) + 2𝐴𝑔2+ (1𝑀) → 𝑀𝑔2+ (1𝑀) + 2𝐴𝑔(𝑠)

Para balancear la ecuación global, la reacción de reducción de la Ag+ se multiplicó por dos. Esto se
puede hacer porque al ser E° una propiedad intensiva, su valor no se afecta por este procedimiento. La
fem de la celda se puede calcular por medio de la siguiente ecuación:
0 0 0
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑀𝑔 + 𝐸𝐴𝑔 = 2.37𝑉 + 0.8𝑉 = 3.17𝑉

3.19. Problema (Ay. 6 2012)


Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción a 25°C:
2+ 2+ +
𝐶𝐶𝑛(𝑠) + 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝐶𝑛(𝑎𝑐) + 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐)

Solución
Las dos semirreacciones para el proceso global son
2+
Oxidación: 𝐶𝐶𝑛(𝑠) → 𝐶𝐶𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 −

2+ +
Reducción 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐)

De la tabla de potenciales estándar:

• E0Sn=-0.14V
• E0Cu=0.15V
Entonces E0=0.14V+0.15V=0.29V

En el equilibrio:

Δ𝐺 0 = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾) = −𝑛𝐹𝐸 0

𝑛𝐹𝐸 0
ln(𝐾) =
𝑅𝑇
2 × 96500 × 0.29
ln(𝐾) =
8.314 × 298

𝐾 = 𝑒 22.6

𝐾 = 6.5 × 106

3.20. Problema (Ay. 6 2012)


Considere la celda electroquímica que se muestra en la figura. En un cierto experimento, se encontró
que la fem (E) de la celda es de 0.54V a 25°C. Suponga que [Zn2+] = 1M y PH2 = 1 atm. Calcule la
concentración molar de H+.

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Solución
La reacción global de la celda es

𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐻𝐻 + (𝑥𝑀) → 𝑍𝑛2+ (1𝑀) + 𝐻𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)

Las reacciones de semicelda son:

Oxidación: 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (1𝑀) + 2𝑒 −

Reducción: 2𝐻𝐻 + (1𝑀) + 62 → 𝐻𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)

De la tabla de potenciales estándar (reducción):

• E°Zn=-0,76 V
• E°H=0V
Entonces E°= 0,76 +0V = 0,76V

Para las condiciones dadas en el enunciado, la fem de la celda se expresa como:

𝑅𝑇 [𝑍𝑛2+ ]𝑃𝐻2
𝐸 = 𝐸0 − ln � �
𝑛𝐹 [𝐻𝐻+ ]2

8.314 × 298 1×1


0.54 = 0.76 − ln � + 2 �
2 × 96500 [𝐻𝐻 ]

1
17.1 = ln � � = −2 ln([𝐻𝐻 + ])
[𝐻𝐻 + ]2

ln([𝐻𝐻 + ]) = −8.6

[𝐻𝐻 + ] = 2 × 10−4 𝑀

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3.21. Problema (Ay. 6 2012)
Una corriente de 1,26A se pasa a través de una celda electrolítica que contiene una disolución de ácido
sulfúrico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los
gases generados a TPE.

Solución
Primero se calcula el número de coulombs de electricidad que pasan a través de la celda:

3600𝑠 𝐶𝐶
𝑥𝐶𝐶 = 1.26𝐴 × 7.44ℎ × = 3.37 × 104 𝐶𝐶
ℎ𝑟 𝐴 × 𝑠

Se puede ver que por cada mol de O2 formado en el ánodo, se generan cuatro moles de electrones, así
que

𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝑂𝑂2 32𝑔𝑟𝑂𝑂2
𝑦 𝑔𝑟𝑂𝑂2 = 3.37 × 104 𝐶𝐶 × × × = 2.79 𝑔𝑟𝑂𝑂2
96500𝐶𝐶 4𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝑂𝑂2

El volumen de 2,79 gr O2 a condiciones estándares de presión y temperatura está dado por:

2.79𝑔𝑟 𝐿 × 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 32𝑔𝑟 × 𝑚𝑜𝑙 −1 0.0821 𝐾 × 𝑚𝑜𝑙 273𝐾
𝑉= = 1.95𝐿
𝑃 1𝑎𝑡𝑚

De igual manera, para el hidrógeno se escribe:

𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐻2 2.016𝑔𝑟𝐻𝐻2
𝑧 𝑔𝑟𝐻𝐻2 = 3.37 × 104 𝐶𝐶 × × × = 0.352 𝑔𝑟𝑂𝑂2
96500𝐶𝐶 2𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐻2

El volumen de 0.352 gramos de hidrógeno a condiciones estándares de presión y temperatura está dado
por:

0.352 𝑔𝑟 𝐿 × 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 2.016 𝑔𝑟 × 𝑚𝑜𝑙 −1 0.0821 𝐾 × 𝑚𝑜𝑙 273𝐾
𝑉= = 3.91 𝐿
𝑃 1𝑎𝑡𝑚

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Observar que el volumen de hidrógeno es el doble del volumen de oxígeno, que es lo que se esperaría
de acuerdo con la ley de Avogadro.

3.22. Problema (Ay. 9 2012)


De acuerdo a la siguiente figura:

(a) Identifique las reacciones del ánodo, cátodo y la reacción total para determinar del potencial dela
celda

(b) Dadas las actividades, determine el potencial de la celda electrolítica.


0 0
Datos: 𝐸𝐴𝑔𝐶𝑙 = 0.2223𝑉 y 𝐸𝐹𝑒 3+ = 0.771𝑉
𝐴𝑔 𝐹𝑒2+

Solución
(a) Como en el lado izquierdo se deposita AgCl(s), tenemos que la reacción de oxidación y viene dada por:

𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝐶𝑙(𝑙) ↔ 𝐴𝑔𝐶𝐶𝑙(𝑠) + 𝑒 −

Por otro lado, en el lado derecho encontramos la reaccion de reducción


3+ 2+
𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 𝑒 − ↔ 𝐹𝑒(𝑎𝑐)

De esta forma, la reacción final es


− 3+ 2+
𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝐶𝑙(𝑙) + 𝐹𝑒(𝑎𝑐) ↔ 𝐴𝑔𝐶𝐶𝑙(𝑠) + 𝐹𝑒(𝑎𝑐)

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(b) Aplicando la ecuación de Nerst se obtiene que

0 8.314 × 298 0.05916 𝑎𝐹𝑒 2+


𝐸𝑐 = 𝐹𝐹𝑒 3+ − × ln(𝑄) = 0.771 − × log � �
𝑛 × 96500 1 𝑎𝐹𝑒 3+
𝐹𝑒 2+

0 8.314 × 298 0.05916


𝐸𝑎 = 𝐹𝐴𝑔𝐶𝑙 − × ln(𝑄) = 0.2223 − × log(𝑎𝐶𝑙− )
𝐴𝑔 𝑛 × 96500 1

De esta forma:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎 = 0.531𝑉

3.23. Problema (Ay. 9 2012)


Cual es la actividad de Fe+3 en una celda electroquímica similar a la del problema anterior, si la actividad
de Cl- en la celda de la izquierda es 1, la actividad de Fe+2 es 0.0151 y el potencial de la celda es +0.546V.

Solución
Reemplazando los datos tenemos que

0.0151
0.546 = �0.771 − 0.05916 log � �� − (0.2223 − 0.05916 log(1)) → 𝑥 = 0.0136
𝑥

3.24. Problema (Ay. 9 2012)


Una aplicación común de las celdas electroquímicas es en la producción de baterías. En la tecnología
militar, se utilizan estas baterías de plata-zinc debido a su rendimiento por unidad de peso. Suponga que
usted es el encargado de gestionar la producción para el siguiente encargo. Su pronóstico para la
demanda futura prevee un cargamento de 1000 celdas de 1;555V donde el ánodo de zinc (el cual se
sumerge en una solución de cloro obteniendo ZnCl2) posee una actividad de 0.0167. Para comprar la
solución de nitrato de plata (donde obtendrá la plata en la concentración pedida) maneja la siguiente
lista de precios. Asuma que por cada celda requiere 1 litro de nitrato que le otorgaría la concentración

siguiente.
𝑈𝑆𝐷
(a) [𝐴𝑔] < 5 𝑔𝑝𝑙: 𝑃 = 5
𝐿
𝑈𝑆𝐷
(b) 5 𝑔𝑝𝑙 < [𝐴𝑔] < 15 𝑔𝑝𝑙: 𝑝 = 7.5
𝐿
𝑈𝑆𝐷
(c) 15 𝑔𝑝𝑙 < [𝐴𝑔] < 20𝑔𝑝𝑙: 𝑃 = 14
𝐿

Solución
La situacion del problema puede ser representada por la celda de la figura:

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Primero determinamos las reacciones. De la información del enunciado, podemos ver que

𝐴𝑔𝑁𝑂𝑂3 ↔ 𝐴𝑔+ + 𝑁𝑂𝑂3−

𝑍𝑛2+ + 2𝐶𝐶𝑙 − ↔ 𝑍𝑛𝐶𝐶𝑙2

Por lo que las reacciones redox involucradas son

𝐴𝑔+ + 𝑒 − ↔ 𝐴𝑔

𝑍𝑛 ↔ 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 −
0
Revisando en la figura anterior, se obtiene que el potencial estándar para la reacción es 𝐸𝐴𝑔+ =
𝐴𝑔

0.7996𝑉

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De la misma forma, revisamos el potencial estándar para el Zinc en la figura anterior, donde se obtiene
0
que 𝐸𝐴𝑔 + = −0.7618𝑉
𝐴𝑔

Por lo tanto, y recordando que del enunciado se entrega 𝑎𝑍𝑛+2 = 0.0167 se plantean los potenciales

electrolíticos de los cátodos y ánodos:

1
𝐸𝑐 = 0.7996 − 0.05916 log � �
𝑦

0.05916 1
𝐸𝑎 = −0.07618 − log � �
2 0.0167

El voltaje de la celda viene dado por:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎 = 1.555𝑉

De esta forma:

[𝐴𝑔]
𝑦 = 0.1[𝑀] = 𝑔𝑟 → [𝐴𝑔] = 10.78682 𝑔𝑝𝑙
107.8682
𝑚𝑜𝑙

Con esto, el costo de conseguir la solución es

𝑈𝐶𝐶𝐷
1000𝐿 × 7.5 = 7500 𝑈𝐶𝐶𝐷
𝐿

3.25. Problema (Ay. 10 2012)


La masa de cobre depositada por día (md) en una planta de Electro Obtención puede calcularse de
acuerdo a la siguiente expresión:

𝑚𝑑 = ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢

Donde Γ (m3=día) representa el caudal del electrolito y CCu(kg=m3) es la diferencia de concentración de


cobre que entra y sale de las celdas.

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(a) Usando la ley de Faraday, encuentre una expresión para calcular el número de cátodos por celda
en función del área del cátodo, el número de celdas en la planta y las siguientes variables
• M = 63.5(kg=kmol) es el peso atómico del Cobre
• icell(A=m2) es la densidad de corriente de la celda
• AT (m2) es el área total de cátodos en la planta (Variable)
• 𝜂 es la eficiencia de corriente
• t (seg) es el tiempo
• z es el número de electrones en la reacción
(b) Suponga que le consultan cuantas celdas debe comprar. Esto para poder efectuar Electro
Obtencion de cobre a partir de un electrolito de SX. Su planta posee un flujo de 152000 m3=día,
la diferencia de concentracion de cobre es 2.7 kg=m3, las celdas soportan una densidad de
corriente de 300 A=m2, el proceso es todo el día con una eficiencia de corriente del 92%. El
encargado dela planta le comenta que requiere 60 cátodos de 1.9 m2 cada uno.
(c) Calcule la produccion anual de Cu en la misma planta, sabiendo que se trabaja a un 98.5% del
tiempo.

Solución
Recordando la ley de faraday y la explicación dada en la ayudantía, podemos derivar la siguiente
expresión:

𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑇 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀
𝑚𝑑 =
𝑛𝐹

De la misma forma, esta expresión representa la cantidad de cobre total depositado por una gran celda,
por lo que si se mantienen las condiciones de densidad de corriente, las eficiencia de corriente, el
tiempo del proceso, este proceso puede ser representado por todas las celdas involucradas:

𝐴 𝑇 = 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑒𝑙𝑙

Y a su vez, cada celda electrolítica puede ser representada por el área de los cátodos que lacomponen:

𝐴𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝑁𝑐𝑎𝑡 × 𝐴𝑐𝑎𝑡

Reemplazando todo se obtiene:

𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑎𝑡 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀


𝑚𝑑 = = ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢
𝑛𝐹

Como se pide obtener el número de cátodos, la expresión final es

ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢 𝑛𝐹
𝑁𝑐𝑎𝑡 =
𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀

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(b) Ahora se pide obtener la cantidad de celdas a adquirir. Se debe modificar la expresión a:

ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢 𝑛𝐹
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 =
𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑎𝑡 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀

Y reemplazando los datos,

152000 × 2.7 × 2 × 96500


𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 = = 45.88
63.5
300 × 60 × 19 × 0.92 × (24 × 60 × 60) × 1000

(c) La producción anual vendría definida por la producción diaria de manera eficiente por el número de
días trabajados. Esto es:

kton
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = Γ × Δ𝐶𝐶𝐶𝑢 × 𝜂𝑡 × 365 = 147.55
año

3.26. Problema (Ay. 10 2012)


Dentro de sus planes de producción, usted debe determinar cuál debe ser la densidad de corriente para
obtener la máxima cantidad de cobre depositada. Uno de sus consultores le recomienda utilizar un
método por el cual obtiene una densidad constante K, mientras que uno de sus empleados le
2
recomienta utilizar una densidad de corriente 𝐶𝐶(𝑥, 𝑦) = 𝑒 𝑦 . En ambos casos, la placa queda definida
por la región
𝑦
𝐷 = �(𝑥, 𝑦) ∈ 𝑅 2 /0 ≤ 𝑥 ≤ , 0 ≤ 𝑦 ≤ 2�
2

Determine cuál es el valor de K de manera que le sea indiferente tomar cualquiera de las alternativas
mencionadas.

Solución
Se asume que se utiliza el mismo elemento y las mismas condiciones de corriente, por lo que

𝑄𝐾 = 𝑄𝑖(𝑥,𝑦)

Como se conocen las densidades de corrientes, que no dependen del tiempo de aplicación, el problema
se reduce a:

� 𝐾𝑑𝐴 = � 𝐶𝐶(𝑥, 𝑦)𝑑𝐴


(𝑥,𝑦)∈𝐴 (𝑥,𝑦)∈𝐴

La primera integral resulta ser:


𝑦
2
2
� 𝐾𝑑𝐴 = � � 𝐾𝑑𝑥𝑑𝑦 = 𝐾
(𝑥,𝑦)∈𝐴 0 0

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La segunda integral resulta ser:
𝑦
2
2 2 1
� 𝐾𝑑𝐴 = � � 𝑒 𝑦 𝑑𝑥𝑑𝑦 = (𝑒 4 − 1)
(𝑥,𝑦)∈𝐴 0 0 4

Por lo que

1
𝐾 = (𝑒 4 − 1)
4

3.27. Problema (Ay. 10 2012)


Suponga que esta realizando pruebas para realizar EO. Usted piensa emplear una celda electrolítica
donde se maneja una solución de cobre que se busca depositar. En el otro extremo de la celda, hay una
placa de platino sumergida en una solución que contiene hidrógeno gaseoso, el cual reacciona en el
proceso. Uno de sus empleados le comenta que el hidrógeno llegó sumergido en la solución a una
presión de 0.5, mientras que su intuición y sus clases de procesos metalúrgicos le ayudan a recordar que
𝑎𝐻+ = 0.1 y 𝑎𝐶𝑢+2 = 0.05
𝑜 𝑜
(a) Obtenga el voltaje de la celda. Hint: 𝐸𝐶𝑢+2 = 0.3419𝑉 y 𝐸𝐻+ = 0𝑉
𝐶𝑢 𝐻2
(b) Si esa celda es usada en un proceso de EO, determine el consumo energético por kg de cobre en
la planta. Hint: Recuerde que 𝐸 = 𝑉 × 𝑄

Solución
Como se deposita cobre, la única forma de lograr esto es a través de una reacción de reducción donde el
cobre recibe electrones. A su vez, en el otro lado debe generarse una reacción de oxidación donde la
especie que participa en la reacción es el hidrógeno. De esta forma, las reacciones involucradas son:
+
𝑅á𝑛𝑜𝑑𝑜 : 𝐻𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐻𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 −

2+
𝑅𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 : 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐) + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠)

Es necesario conocer los potenciales de cada celda usando los potenciales estándares de reducción
dados. Del problema se sabe que:

• La actividad 𝑎𝐻+ = 0.1


• La presión 𝑃𝐻2 = 0.5
• La actividad 𝑎𝐶𝑢+2 = 0.05
𝑜
• 𝐸𝐶𝑢 +2 = 0.3419𝑉
𝐶𝑢
• 𝐸𝐻𝑜+ = 0𝑉
𝐻2
Por tanto:

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0.05916 1
𝐸𝑐 = �0.3419 − log � �� = 0.3031
2 𝑎𝐶𝑢+2

0.05916 𝑃𝐻
𝐸𝑎 = (0 − log � 2 2 � = −0.05
2 𝑎𝐻+

De esta forma, el potencial de la celda electrolítica viene dado por:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 0.3531𝑉

(b) Dado que la energía consumida se puede calcular como:

𝐸 𝑉 × 𝑄 𝑉𝐼𝑡 𝑉𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 𝐴𝜂𝑡


𝐸 =𝑉×𝑄 → = = =
𝑚 𝑚 𝑚 𝑚

Pero, por la ley de Faraday:

𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 𝐴𝜂𝑡𝑀 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 𝐴𝜂𝑡 𝑛𝐹


𝑚= → =
𝑛𝐹 𝑚 𝑚

Combinando las dos ecuaciones previas, se obtiene:

𝐸 𝑉𝑛𝐹 0.3531 × 2 × 96500 𝑉 × 𝐶𝐶


= = = 1.073201575 × 106
𝑚 𝑀 63.5 𝐾𝑔

Pero se puede transformar V×C a V×A×seg = Watt × seg, así:

𝐸 𝑘𝑊ℎ
= 0.298
𝑚 𝑘𝑔

3.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)


¿Cuál es el consumo energético por kg de Zinc en una planta EO operando con una densidad de
corriente de 250 A/m2 y una eficiencia de 95%, n=2, y una caída de voltaje de 3V?

Solución
De la ley de Faraday

𝐼𝑡𝑀
𝑚= 𝜂
𝑛𝐹

𝐸 = 𝑉𝐼𝑡

𝑉𝐼𝑡 𝑛𝐹𝑉
=
𝑚 𝑀𝜂

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𝐶𝐶
𝑉𝐼𝑡 3𝑉 × 2 × 96485 𝑚𝑜𝑙 𝑉𝐶𝐶 𝑘𝑊ℎ
= 𝑔 = 9320.57 = 2.589
𝑚 0.95 × 65.38 𝑔 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙

3.29. Problema (Ay. 6 2012)


Encuentre el cambio de energía libre estándar para la siguiente reacción a 25°C:

2𝐴𝐶𝐶(𝑠) + 3𝐶𝐶𝑎2+ (1𝑀) → 2𝐴𝐶𝐶3+ (1𝑀) + 3𝐶𝐶𝑎(𝑠)

Solución
Se divide la reacción global en las semirreacciones:

Oxidación: 2𝐴𝐶𝐶(𝑠) → 2𝐴𝐶𝐶3+ (1𝑀) + 6𝑒 −

Reducción: 3𝐶𝐶𝑎2+ (1𝑀) + 6𝑒 − → 3𝐶𝐶𝑎(𝑠)

De la tabla de potenciales estándar:

• E°Au=1,50 V
• E°Ca=-2,87V
Entonces E°= -1,50V-2,87V=-4,87V

Se tiene que:

𝐽
Δ𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 0 = −6𝑚𝑜𝑙 × 96500 × −4.37𝑉 = 2.53 × 103 𝑘𝐽
𝑉 × 𝑚𝑜𝑙

3.30. Problema (Ay. 6 2012)


Prediga si la siguiente reacción procederá espontáneamente a 298oK tal y como está escrita:
2+ 2+
𝐶𝐶𝑜(𝑠) + 𝐹𝑒(𝑎𝑐) → 𝐶𝐶𝑜(𝑎𝑐) + 𝐹𝑒(𝑠)

dado que [Co2+] = 0.15M y [Fe2+] = 0.68M

Solución
2+
Oxidación: 𝐶𝐶𝑜(𝑠) → 𝐶𝐶𝑜(𝑎𝑐) + 2𝑒 −

2+
Reducción: 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐹𝑒(𝑠)

De la tabla de potenciales estándar (reducción):

• E°Co=-0.28 V
• E°Fe=-0.44V
Entonces E°= 0.28V -0.44V=-0.16V

Para las condiciones dadas en el enunciado, el potencial de la reacción será:

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𝑅𝑇
0
[𝐶𝐶𝑜 2+ ] 8.314 × 298 0.15
𝐸=𝐸 − ln � � = −0.16 − ln � � = −0.14𝑉
𝑛𝐹 [𝐹𝑒 2+ ] 2 × 96500 0.68

Dado que el E es negativo, la reacción no es espontánea en la dirección descrita.

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