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Diego Carrasco
25/08/2014
Contenido
1. Introducción .......................................................................................................................................... 1
2. Problemas generales ............................................................................................................................. 2
2.1. Problema (Ex 2013) ....................................................................................................................... 2
2.2. Problema (C1 2013) ...................................................................................................................... 3
2.3. Problema (Ex 2012) ....................................................................................................................... 5
2.4. Problema (I1 2010)........................................................................................................................ 8
2.5. Problema (I2 2010)...................................................................................................................... 12
2.6. Problema (Ex 2009) ..................................................................................................................... 14
3. Piro metalurgia.................................................................................................................................... 16
3.1. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.2. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 16
3.3. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 19
3.4. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 31
3.5. Problema (Tarea 2013) ............................................................................................................... 34
3.5.1. Pregunta .............................................................................................................................. 34
3.5.2. Pregunta .............................................................................................................................. 35
3.5.3. Pregunta .............................................................................................................................. 36
3.5.4. Pregunta .............................................................................................................................. 37
3.5.5. Pregunta .............................................................................................................................. 38
3.5.6. Pregunta .............................................................................................................................. 39
3.6. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 40
3.7. Problema (I1 2013)...................................................................................................................... 41
3.8. Problema (I3 2013, similar I1 2012) ............................................................................................ 45
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009) ................................................................... 49
3.10. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 53
3.11. Problema (I3 2013).................................................................................................................. 56
3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012) ........................................................................... 58
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2 2009) ........................... 58
3.14. Problema (I1 2012, similar I3 2013) ........................................................................................ 60
3.15. Problema (I1 2012).................................................................................................................. 65
3.16. Problema (I1 2012, Ay. 2 2012)............................................................................................... 67
3.17. Problema (I1 2010).................................................................................................................. 73
3.18. Problema (I1 2010, Ay. 4 2012)............................................................................................... 74
3.19. Problema (I2 2009).................................................................................................................. 75
3.20. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 77
3.21. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................. 78
3.22. Problema (Ay. 6 2013, Ay. 3 2012).......................................................................................... 80
3.23. Problema (Ay. 1 2012)............................................................................................................. 86
3.24. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 89
3.25. Problema (Ay. 2 2012)............................................................................................................. 93
3.26. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 97
3.27. Problema (Ay. 1 2010)............................................................................................................. 98
3.28. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.29. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 102
3.30. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 104
3.31. Problema (Ay. 1 2010)........................................................................................................... 106
3.32. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
3.33. Problema (Ay. 2 2009)........................................................................................................... 108
4. Hidro metalurgia ............................................................................................................................... 114
4.1. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 114
4.2. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 117
4.3. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 120
4.4. Problema (I2 2013).................................................................................................................... 123
4.5. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 125
4.6. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 126
4.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012) ................................................ 127
4.8. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 129
4.9. Problema (C5 2013) .................................................................................................................. 130
4.10. Problema (C6 2013) .............................................................................................................. 130
4.11. Problema (I2 2012, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................ 130
4.12. Problema (I2 2012, Ay. 5 2012, Ay. 4 2010) .......................................................................... 132
4.13. Problema (I2 2012)................................................................................................................ 134
4.14. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 136
4.15. Problema (I3 2012, Ay. 5 2013)............................................................................................. 139
4.16. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013, Ay. 5 2012) .......................................................................... 140
4.17. Problema (I2 2010, Ay. 5 2013)............................................................................................. 142
4.18. Problema (I2 2010)................................................................................................................ 144
4.19. Problema (I2 2009, Ay. 8 2012, Ay. 3 2010) .......................................................................... 146
4.20. Problema (Ay. 3 2013)........................................................................................................... 148
4.21. Problema (Ay. 2 2012)........................................................................................................... 150
4.22. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 154
4.23. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 156
4.24. Problema (Ay. 5 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 157
4.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)........................................................................................ 159
4.26. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 161
4.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)........................................................................................ 163
4.28. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 167
4.29. Problema (Ay. 5 2010)........................................................................................................... 169
5. Electro metalurgia ............................................................................................................................. 172
5.1. Problema (I1 2010, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) .............................................................................. 172
5.2. Problema (Ay. 1 2013)............................................................................................................... 174
5.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ...................................................... 174
5.4. Problema (I1 2013, I1 2010)...................................................................................................... 177
5.5. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 179
5.6. Problema (I1 2013).................................................................................................................... 181
5.7. Problema (Ex 2013, I2 2009, Ay. 2 2013, Ay. 3 2010) ............................................................... 181
5.8. Problema (Ex 2013) ................................................................................................................... 182
5.9. Problema (C2 2013) .................................................................................................................. 182
5.10. Problema (C3 2013) .............................................................................................................. 183
5.11. Problema (C4 2013) .............................................................................................................. 184
5.12. Problema (I3 2012, Ex 2012) ................................................................................................. 184
5.13. Problema (I3 2012)................................................................................................................ 186
5.14. Problema (Ex 2009) ............................................................................................................... 186
5.15. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.16. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009) ..................................................................... 187
5.17. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.18. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 188
5.19. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.20. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 189
5.21. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 191
5.22. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 192
5.23. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.24. Problema (Ay. 9 2012)........................................................................................................... 193
5.25. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 195
5.26. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 197
5.27. Problema (Ay. 10 2012)......................................................................................................... 198
5.28. Problema (Ay. 5 2010, Ay. 3 2009)........................................................................................ 199
5.29. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
5.30. Problema (Ay. 6 2012)........................................................................................................... 200
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Facultad de Ingeniería – Departamento de Ingeniería de Minería
Compilado por Diego Carrasco
1. Introducción
En el presente documento se encuentra la mayoría de las ayudantías, pruebas, controles y guías del
ramo procesos mineralúrgicos de la Pontificia Universidad Católica de Chile, dictado por el Dr. Álvaro
Videla durante los semestres 2009-2, 2010-2, 2012-2 y 2013-2. Junto a cada problema está indicado de
donde fue obtenido cada problema, aunque probablemente no sean las primeras fuentes de estos, ya
que los ayudantes frecuentemente consultan bibliografía y al profesor para buscar problemas, además
de crearlos ellos mismos a partir de problemas existentes.
De cualquier forma cada ayudantía y guía fue preparada por los siguientes ayudantes:
Además cada control e interrogación fue preparada por el Profesor Dr. Álvaro Videla, pero fue corregida
por los siguientes equipos de ayudantes:
1
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o Matías Enrique Zamorano
Finalmente este es un trabajo en progreso hay muchas figuras que son fotos de dibujos que se
cambiarán (Eventualmente), si encuentran algún error en algún desarrollo por favor envíenme un mail a
dncarras@uc.cl, para corregirlo y mejorar este compilado.
2. Problemas generales
3. ¿Cuál de las siguientes empresas es una sociedad de explotación de minerales abierta listada en
la Bolsa de Santiago?
a. PUCOBRE-Cobre
b. CAP-Hierro
c. MOLYMET- Molibdeno
d. Todas las anteriores
2
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4. ¿Cuál de los siguientes reactivos no es necesario para la lixiviación de Oro?
a. Cianuro
b. Oxígeno
c. Bacterias
d. Agua
a. Una acería con colada continua funde y prepara el acero en un horno cuchara (Ladle) el cual
descarga en el Tundish el cual regula el flujo hacia la sección de moldeo
b. Mineral de hierro es mezclado con caliza, coke y aire a altas temperaturas para generar acero en un
solo paso
c. Ninguna de los anteriores
Solución
1d; 2c; 3d; 4d; 5b.
Solución
Chalcantita CuSO4·5H2O
Calcopirita CuFeS2
Bornita Cu5FeS4
Cuprita Cu2O
3
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Covelina CuS
Magnetita Fe2O4
Calaverita AuTe2
Orocuprita Cu3Au
Argentita Ag2S
Lignito 55-75% C
Hulla 75-90% C
Antracita >90% C
Grafito C
4
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2.3. Problema (Ex 2012)
En las siguientes preguntas marque con un círculo la alternativa que le parezca correcta. Note que por
cada 2 respuestas incorrectas se descontará una respuesta correcta.
a) La electricidad
b) El petróleo
c) Los propios sulfuros metálicos presentes en el concentrado
d) Todas las anteriores
i. Ácido Sulfúrico
ii. Cal
iii. Cianuro
iv. Todas las anteriores
5
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i. Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
ii. Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma
continua
iii. Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6% Cu) y SO2 en forma
intermitente
iv. Ánodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2% Cu) y SO2 en forma continua
7. Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusión y conversión de sulfuros de cobre:
i. Rápidas
ii. Lentas
iii. Rápida y Lenta respectivamente
iv. Lenta y Rápida respectivamente
6
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11. En procesos de lixiviación, Ud. diría que los sulfuros primarios tienen una tasa de reacción:
a) Lenta
b) Moderada
c) Rápida
d) Muy rápida
a) Cambiar el pH
b) Eliminar Oxígeno
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c) Mejorar la captación de sulfuros
d) Generar dos fases inmiscibles
15. El barro anódico obtenido durante la electro-refinación del Cobre se procesa para:
Solución
1c; 2b; 3d; 4c; 5b; 6b; 7d; 8d; 9d; 10a; 11a; 12d; 13d; 14c; 15b.
d. Solo a y c
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obtención y electro-refinación de Cobre son:
a. Ácido Sulfúrico
b. Cal
c. Urea
d. Cianuro
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6. En procesos de lixiviación, Ud. diría que los sulfuros primarios tienen una tasa de
reacción:
a. Lenta
b. Moderada
c. Rápida
d. Muy rápida
7. De acuerdo al diagrama Eh-pH para el oro y el agua, a 25°C, es posible indicar respecto que:
a. Oxidos secundarios
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b. Sulfuros Secundarios
c. Sulfuros Primarios
d. b y c
9. Los materiales que deben alimentarse al alto horno para la producción de arrabio
son:
b. EL óxido de Cobre puede ser utilizado para reducir hierro a partir de Magnetita
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Solución
1b; 2a; 3c; 4d; 5d; 6a; 7c; 8d; 9b; 10d.
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a) Considerando un precio de venta de cobre catódico de US$3/Lb de Cu se le pide determinar el precio
de transferencia del mineral considerando que Ud. desea obtener al menos un 60% del beneficio de
explotación.
b) Si por cada 1% adicional de mejora en recuperación los costos de tratamiento aumentan en un 15%,
¿cambiaría su respuesta?
Solución
a) Por cada tonelada extraída se recupera 80% del Cobre en la etapa de lixiviación y luego 95% en la
etapa de SX-EW. Rec. Total =80%*95%
𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷 𝐿𝑏
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎𝑠 � � = (3 − 0.2 − 0.6) � � × (95% × 80% × 0.8%) × 2204 � �
𝑡𝑜𝑛 𝐿𝑏 𝑡𝑜𝑛
𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎 � � = 29.48
𝑡𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑛
𝑈𝐶𝐶𝐷 𝑈𝐶𝐶𝐷
60% × 𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜𝑠𝑉𝑒𝑛𝑡𝑎 � � = 17.69
𝑡𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑛
b) Si por cada 1% de recuperación adicional los costos de tratamiento aumentan en un 15%, tenemos
que:
0 80 95 76 0.6 29.48
1 81 95 77 0.69 28.63
2 82 95 78 0.78 27.75
3 83 95 79 0.87 26.83
4 84 95 80 0.96 25.89
5 85 95 81 1.05 24.92
Es decir, en este caso, una mejora en recuperación no compensa el mayor gasto en los costos de
procesamiento.
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2.6. Problema (Ex 2009)
a) Produce un eje con una muy alta ley de cobre (72-75% Cu)
b) La reacción ocurre con las partículas en suspensión
c) Funde el concentrado a 1250° C
d) Todas las anteriores
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d) Mejorar la cinética de reacción
a) Eje de alta ley, una escoria de baje ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
b) Cobre blister, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
c) Cobre blister y una escoria de alta ley de cobre (6%) y SO2 en forma intermitente
d) Ánodos RAF, una escoria de baja ley de cobre (2%) y SO2 en forma continua
7. Cual de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto al balance de calor entre los
procesos de fusión y conversión de sulfuros de cobre:
a) Rápidas
b) Lentas
c) Rápida y Lenta respectivamente
d) Lenta y Rápida respectivamente
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c) 2000 kWh/ton para ambas
d) 250 kWh/ton para ambas
Solución
b, a, d, d, b, b, c, d, d, a.
3. Piro metalurgia
(1) Fusión
(2) Conversión
(3) Pierce-Smith
(4) Noranda
(5) Teniente
(6) Alto horno
(7) BOF
Solución
Solamente se descontó puntaje en caso de que haya un gran error o que sea excesivamente general.
(1) Determine los requerimientos teóricos de aire para la conversión como función de la ley de
la mata (grafíquela) (Considere los requierimientos para obtener una tonleda de cobre
blíster).
(2) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 que se va en
los gases, también como función de la ley de la mata (grafíquela) (Considere los
requierimientos para obtener una tonleda de cobre blíster).
La ley de mata ajustada es el porcentaje peso-peso del cobre en la mata considerando el contenido
adicional de sílice, cal, alumina y magnetita. De forma ilustrativa, evalúen las funciones obtenidas
anteriormente de acuerdo a la siguiente muestra:
Cu en la mata sin ajuste = 41% (Esto solo considera el contenido Cu2S y FeS)
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Al2O3 en la mata = 0.43%
Fe como Fe3O4 en la mata = ¿%? (hint: Conoce los pesos atómicos y cual es el % p/p del oxígeno)
Agregue los valores obtenidos como dato puntual a los gráficos obtenidos anteriormente.
La eficiencia de soplido es la razón de oxígeno que combina el hierro con el azufre en la mata respecto al
oxígeno total entregado al convertidor.
Solución
Sea g el procentaje (p/p) de cobre en la mata.
FeS+1.5O2 = FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
En condiciones estándar de presión y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 m3. Por lo tanto:
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3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0% 20% 40% 60% 80% 100%
Ley de mata
1.139−0.006g
SO2 como fracción de gases totales =
11.946−0.092g
Para pasar a cantidad por cobre blíster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que gráficamente es:
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9.550%
9.545%
9.540%
9.535%
9.530%
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Ley de mata
(1) La producción diaria de cobre blister y escoria, junto con la composición de la escoria.
(2) La fracción de azufre en la carga oxidado hasta productos gaseosos.
(3) La transferencia neta de oxígeno desde al aire a las fases líquidas.
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(4) El flujo y composición de los gases liberados.
(5) Un diagrama con el balance másico de todos los flujos (en tpd).
Solución
(1) Para realizar el balance de sílice es necesario calcular la cantidad de polvo que sale del sistema, que
son 60 tons (1000×6%=60).
SiO2
Entrada Polvo 3
Total 212.2
Considerando que todo lo que sobra de sílice sale por la escoria, que equivale al 27% de ésta que son
785.9 tons (212.2/27%). Para el balance de cobre :
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Cu
Entrada Polvo 12
Total 241.07
Considerando que todo el cobre qe sobra sale por el blíster, y que tiene una ley de 97.5% el total de
blíster son 247.3 tons (241.1/97.5%).
Para calcular la composición de la escoria es necesario conocer cuanto de cada metal se va a la escoria.
Balance de fierro:
Fe
Entrada Polvo 6
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Total 328.62
Balance de zinc:
Zn
Entrada Polvo 11
Total 9.95
Balance de CaO:
CaO
Total 12.68
Balance de Al2O3:
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Al2O3
Total 28.04
Luego el tonelaje de cada componente es conocido, excepto azufre que es un procentaje fijo y el
oxígeno que es resto:
tons %
Cu 70.73 9.0%
Fe 328.62 41.8%
Zn 9.95 1.3%
S 1.0%
O 14.74%
(2) Para calcular la fracción de azufre que se oxida formando óxido de azufre
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Entrada Concentrado de cobre 301
Entrada Polvo 7
Total 308.65
Por lo que la cantidad de azufre que sale en los gases son 308.65 tons, lo que equivale al 93.9%
(308.65/328.62).
(3) En primer lugar hay que considerar que ni el Al2O3 ni CaO ni SiO2 sufren ningún tipo de reducción en
el proceso, y el agua tampoco se disocia, por lo que también se excluye del balance de oxígeno:
Total -29.22
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Luego la transferencia neta de oxígeno hacia las fases líquidas son 29.22 tons.
(4) Para calcular el flujo y la composición de los gases de escape se debe calcular la composición de los
gases de entrada.
ℎ𝑟 𝑚3
𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒𝑑í𝑎 = 𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒ℎ𝑟 × 24 = 11 × 104 × 24 = 2.64 × 106
𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Si consideramos que por cada m3 de aire húmedo que entra entran 10 g de H2O, están entrado:
𝑚3 𝑔 1 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 26.4 × 105 × 10 3 × 𝑔 = 1466.7
𝑑í𝑎 𝑚 18 𝑑í𝑎
𝑚𝑜𝑙
En las condiciones dadas, y asumiendo comportamiento de gas ideal. Si cambia la presión, volúmen y
temperatura lo que se mantiene constante es el número de moles y la constante de gas ideal luego:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
= 𝑛𝑅 =
𝑇1 𝑇2
En condiciones estándar de presión y temperatura (IUPAC 0.99 atm y 0o C) un mol de gas ideal equivale
a 22.4 litros. Luego en las condiciones dadas:
𝑚3
750.12 𝑚𝑚𝐻𝐻𝑔 × 22.4
𝑘𝑚𝑜𝑙 = 755 𝑚𝑚𝐻𝐻𝑔 × 𝑉2
273.15𝑜 𝐾 293.15𝑜 𝐾
𝑚3
𝑉2 = 23.88
𝑘𝑚𝑜𝑙
Por lo que entran 35031 (23.88×1467) m3 de agua por día, lo que implica que considerando una
composición de 21% v/v de oxígeno, y 79% v/v de nitrógeno (es más bien 78% nitrógeno cerca de 0.%
argón y otros gases), por lo que si cada día entran 2,604,969 m3 (2.64×106-35031) de aire seco son
547,044 m3 (2,604,969×21%) de oxígeno y 2,057,926 m3 (2,604,969×79%) de nitrógeno.
Por otro lado el gas que entra a diario son 86.4 ton/día (3.65 m3/hr × 24 hr/día × 0.9861 ton/m3) por lo
que de cada componente entra a diario:
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Componente % ton kmol
S 2.80% 2.4 76
N 1% 0.9 62
Para la combustión completa del carbono se necesita un mol por O2 por mol de C, lo mismo para el
azufre y para el hidrógeno se necesita un cuarto, que se convierte en agua.
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2
1
2𝐻𝐻 + 𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
2
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2
C 6169 197.4
H 2268 72.6
S 76 2.4
N 0 0.0
Por lo que se necesitan 272.4 tons de oxígeno diarias para la combustión de gas, si se agregamos las29.2
ton transferidas a las fases líquidas y las 308.65 ton para el azufre proveniente de los metales
(308.65/32*32). Por lo que se consumen 610 toneladas de oxígeno a diario (19,071 kmol) por lo que
sobran 3,833 kmol.
Finalmente para el cálculo de los gases de escape es necesario realizar el balance de aguas.
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Tipo de flujo Flujo ton H2O
Entrada Polvo 5
Salida Polvo 6
Total 132.4025
Por otro lado en el aire húmedo entran 26.4 ton al día (1466.7 kmol × 18 kg/kmol × 1ton/1000kg),
además de forman 81.6 toneladas desde los gases (se forman 4535kmol, lo que equivale a
4535kmol×18kg/kmol×1ton/1000kg).
Finalmente salen 240.4 ton de agua como vapor (132.4+26.4+81.6), lo que hay que sumar a los balances.
Luego los gases de escape son:
Total 3670.0
Concentrado 1000
C. escoria 240
Horno 247.3 Blíster
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Flujo silíceo 215 785.9 Escoria
Polvo 50 60 Polvo
Gas 86.4
Cabe destacar que los gases de escape vienen con un material particulado, que es el polvo, el cual se
recupera y reingresa al horno. Como se ve en el diagrama no todo el polvo que sale logra volver al
horno, esto se debe a que el proceso no es capaz de recuperarlo todo. Antes de que sea recuperado el
polvo los gases son arrojados a la atmósfera a 1300oC.
Un horno de oxígeno básico se carga con 200 tons de metal caliente y 20 tons de chatarra. Los análsis
químicos son:
- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxígeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. Éste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relación 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:
Entrada Salida
Chatarra Escoria
Oxígeno Gases
Cal
Solución:
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(1) La reacción de oxidación del carbono se puede escribir como:
𝐵1 9
=
𝐵2 1
El carbono limita:
𝐵1 + 𝐵2 = 1
El balance de oxígeno:
2 × 𝐴 = 𝐵1 + 2 × 𝐵2
Luego:
𝐵1 = 0.9
𝐵2 = 0.1
𝐴 = 0.55
1
𝑀𝑛 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑀𝑛𝑂𝑂
2
5 1
𝑃 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑃2 𝑂𝑂5
4 2
1
𝐹𝑒 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑂𝑂
2
En la carga hay 8.44 ton de C (200t×4.2%+20t×0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:
3𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜 = × 1000 ×1 = 106.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
28
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
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Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%×200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:
Hay 0.8 ton de fósforo (0.4%×200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:
8𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = × 1000 × 0.5 = 71.4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
56
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6×386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.
- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2×386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.
- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.
- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO
- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fósforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.4×32.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.
- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (2×71.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.
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De los óxidos formados los de carbono son volátiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de éstos equivale al 62% de ésta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:
MnO 2.1 6%
P2O5 1.8 5%
- Metal caliente: 4.2% p/p C, 1.5% p/p Si, 0.8% p/p Mn, 0.4% p/p P
- Chatarra: 0.2% p/p C
Se sopla oxígeno (98% p/p puro) a una tasa de 1 ton/min. Éste oxida todo el C, Si, Mn, y P, asi como Fe
equivalente al 4% p/p del metal caliente. Todo el FeO formado se va a la escoria. Los gases contienen CO
y CO2 en relación 9:1. Asuma que hay suficiente cal (CaO) para formar la escoria con un contenido de
38% p/p CaO. Calcule:
Entrada Salida
Chatarra Escoria
Oxígeno Gases
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Cal
Solución
(1) La reacción de oxidación del carbono se puede escribir como:
𝐵1 9
=
𝐵2 1
El carbono limita:
𝐵1 + 𝐵2 = 1
El balance de oxígeno:
2 × 𝐴 = 𝐵1 + 2 × 𝐵2
Luego:
𝐵1 = 0.9
𝐵2 = 0.1
𝐴 = 0.55
1
𝑀𝑛 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑀𝑛𝑂𝑂
2
5 1
𝑃 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝑃2 𝑂𝑂5
4 2
1
𝐹𝑒 + 𝑂𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑂𝑂
2
En la carga hay 8.44 ton de C (200t×4.2%+20t×0.2%), por lo que se necesitan 386.8 kmol de O2:
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Hay 3 ton de silicio (1.5%×200t), luego se necesitan 106.8 kmol de O2:
3𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜 = × 1000 ×1 = 106.8 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
28
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝐶𝐶
Hay 1.6 ton de manganeso (0.8%×200t), luego se necesitan 14.5 kmol de O2:
Hay 0.8 ton de fósforo (0.4%×200t), luego se necesitan 32.3 kmol de O2:
8𝑡 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑂𝑂2 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = × 1000 × 0.5 = 71.4 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2
𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
56
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛
- CO: por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 1.6 kmol de CO (0.9/0.55), luego se
forman 632.9 kmol de CO (1.6×386.8), lo que equivale a 17.7 ton de CO.
- CO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar carbono se forman 0.2 kmol de CO2 (0.1/0.55), luego
se forman 70.3 kmol de CO2 (0.2×386.8), lo que equivale a 3.1 ton de CO2.
- SiO2: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar silicio se forma 1 kmol de SiO2, luego ser forman
106.8 kmol de SiO2, lo que equivale a 6.4 ton de SiO2.
- MnO: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar manganeso se forma 2 kmol de MnO (1/0.5), luego
se forman 29 kmol de MnO, lo que equivale a 2.1 ton de MnO
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- P2O5: Por cada kmol de O2 consumido para oxidar fósforo se forman 0.4 kmol de P2O5 ([1/2]/[5/4]),
luego se forman 12.9 kmol de P2O5 (0.4×32.3), lo que equivale a 1.8 ton de P2O5.
- FeO: Por cada kmol de O2 consimido para oxidar fierro se forman 2 kmol de FeO (1/0.5), liego se
forman 142.8 kmol de FeO (2×71.4), lo que equivale a 10.3 ton de FeO.
De los óxidos formados los de carbono son volátiles mientras que el resto va directo a la escoria, la suma
de éstos equivale al 62% de ésta (1-38%). Por lo que se forman 33.2 ton de escoria:
MnO 2.1 6%
P2O5 1.8 5%
3.5.1. Pregunta
Se produjo hiero a partir de hematita con carbón. El mineral utilizado contenía 66.8% p/p Fe y es resto
SiO2. Todo es Fe en mineral se encontraba en estado férrico. La reacción es la siguiente:
Fe2O3+2.25C=2Fe+A1CO+A2CO2.
Solución
(1) Debe mantenerse la cantidad de carbono y la cantidad de oxígeno, lo que en ecuaciones es:
3 = 𝐴1 + 2 × 𝐴2
2.25 = 𝐴1 + 𝐴2
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LuegoA1 es 1.5 y A2 es 0.75, por lo que el radio CO/CO2 es 2 (A1/A2)
(2) Asumiendo que hay una recuperación del 100% en el proceso se necesitan 1.5 ton de mineral para
producir una fierro (1/0.668) y 241.5 kg de carbón puro para producir una tonelada de fierro
([1000×2.25×12]/[2×55.85]).
(3) Si cada 111.7 kg de fierro (2×55.85) se producen 1.5 kmol de CO y 0.75 kmol de CO2, entonces cada
toneda de fierro se producen 13.4 y 6.7 kmol de CO y CO2, lo que equivale a 300.8 y 150.4 m3
respectivamente (en condiciones estándar). Por lo que se producen 451 m3 de gas por tonelada de
hierro producido.
3.5.2. Pregunta
Se calcina caliza en un horno rotativo que funciona a gas natural. El horno se opera en estado
estacionario produciendo 280 ton de cal calcinada a muerte diarias. El mineral que alimenta al horno
tiene un contenido 96% p/p CaCO3, 2% p/p SiO2, 1% p/p Fe2O3 y 1% p/p H2O. Calcule:
Solución
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(1) Considerando que se disocia el CaCO3 y que el agua se evapora. El carbonato de calcio se disocia
formando un 54% p/p de CaO y 44% de CO2. Por lo que por cada tonelada de mineral se forma:
54% CaO
2% SiO2
1% Fe2O3
42% CO2
1% H2O
Lo que implica que por cada toneda de mineral se forman 570 kg de cal calcinada a muerte
(54%+2%+1%). Por lo tanto si se producen 280t de cal se deben alimentar 493.3 ton de caliza al horno a
diario.
CaO 94.7%
SiO2 3.5%
Fe2O3 1.8%
3.5.3. Pregunta
El sulfuro de plomo se puede reducir directamente según la siguiente reacción:
PbS+CaO+C=Pb+CaS+CO
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Solución
(1) Asumiendo el 100% de recuperación en el proceso:
𝑚𝑃𝑏𝑆 207 + 32
𝑀𝑃𝑏𝑆/𝑃𝑏 = = = 1.15
𝑚𝑃𝑏 207
𝑚𝐶𝑎𝑂 40 + 16
𝑀𝐶𝑎𝑂/𝑃𝑏 = = = 0.27
𝑚𝑃𝑏 207
𝑚𝐶 12
𝑀𝐶/𝑃𝑏 = = = 0.06
𝑚𝑃𝑏 207
Luego por tonelada producida de plomo se requieren 1.15 ton de PbS, 0.27 ton de CaO y 0.06 ton de C.
(2)
𝑚𝐶𝑎𝑆 40 + 32
𝑀𝐶𝑎𝑆/𝑃𝑏 = = = 0.35
𝑚𝑃𝑏 207
(3)
𝑚𝐶𝑂 12 + 16
𝑀𝐶𝑂/𝑃𝑏 = = = 0.14
𝑚𝑃𝑏 207
Luego por tonelada de plomo se forman 135 kg de CO, lo que equivale a 4.83 kmol de CO. En
condiciones estándar de presión y temperatura son: 108 m3 de CO.
3.5.4. Pregunta
El aluminio es producido por electrólisis de Al2O3 disuelto en criolita fundida usando un ánodo de
carbón. El oxígeno liberado en el ánodo se combina con carbón para formar CO y CO2. En una celda en
particular el radio CO/CO2 es 10. La celda produce 300 kg de aluminio diario.
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Solución
(1)
2×𝑎 =𝑐
𝑏 = 𝑑+𝑒
3×𝑎 =𝑑+2×𝑒
𝑑
= 10
𝑒
𝑎=1
𝑏 = 2.75
𝑐=2
𝑑 = 2.5
𝑒 = 0.25
(2) Para producir 300kg (asumiendo recuperación 100%) de aluminio, o 11.11 kmol de Al, se necesitan
5.56 kmol de Al2O3, lo que equivale a 566.7 kg de Al2O3.
(3) A partir de los 5.56 kmol de Al2O3 calculados anteriormente se forman 13.89 kmol de CO y 1.39 kmol
de CO2, lo que en STP corresponde a 311.1 y 31.1 m3 respectivamente.
3.5.5. Pregunta
Un convertidor es cargado con 100 tons de mata, conteniendo 55% p/p FeS, y el resto siendo Cu2S. Los
sulfuros se oxidan soplando aire al convertidor.
FeS+1.5O2=FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
Calcule:
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(1) Volúmen de aire requerido.
(2) Volúmen de SO2 producido.
(3) La cantidad de cobre producida
(4) La cantidad de escoria fayalítica (2FeO×SiO2) producida.
Solución
(1) Hay 55,000 kg de FeS y 45,000 kg de Cu2S en una tonelada de mata, lo que equivale a 626 y 283 kmol
respectivamente, por lo que se requieren 1222 kmol de O2 para oxidar a ambos completamente
(626×1.5+283). En condiciones estándar de presión y temperatura se requieren 27,375.5 m3 de O2, lo
que equivale a 130,359.4 m3 de aire.
(2) Por cada mol de Cu2S se forma uno de SO2, lo mismo corre para la pirrotita, por lo que se forman 909
kmol de SO2, lo que en condiciones estándar de presión y temperatura equivalen a 20,363.5 m3.
(3) Por cada mol de Cu2S se forman 2 de Cu, por lo que se forman 566 kmol de Cu, lo que equivale 35.94
ton de cobre por 100 toneladas de mata.
(4) Por cada mol de pirrotita se forma un mol de wustita, y por cada mol de wustita se forma medio mol
de escoria fayalítica, por lo que se forman 313 kmol de escoria fayalítica. Esto equivale a 63.8 ton de
escoria.
3.5.6. Pregunta
En una alto horno de hierro ideal, hematita pura (Fe2O3) se redujo a hierro mediante monóxido de
carbono. El último se produce por la combustión de carbón con aire. Para asegurar una reducción
completa de Fe2O3 se genera un exceso de CO. La siguiente reacción química representa al proceso de
reducción:
Fe2O3+γCO=2Fe+3CO2+(γ-3)CO
La razón de CO y CO2 en el gas producido es 1.6:1 en volúmen. El horno produce 2000 tons de hierro
diaro.
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Solución
(1) Considerando que ambos gases en las mismas condiciones de presión y temperatura hablar de
volúmen es equivalente a hablar de moles, por lo que se debe cumplir que:
𝐶𝐶𝑂𝑂 𝛾−3
= = 1.6 → 𝛾 = 7.8
𝐶𝐶𝑂𝑂2 3
(2) Esas 2000 tons de hierro equivalen 35,810.2 kmol de Fe, por lo que se producen 53,715.3 kmol de
CO2 (35,810×3/2) y 85,944.5 kmol de CO (35,810*(7.8-3)/2). Por lo tanto en STP se forman 1,203,222 m3
de CO2 y 1,925,156.7 m3 de CO a diario.
(3) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de C
(17.9×7.8/2), lo que equivale a 837.96 kg (69.8×12). Por lo tanto se necesitan 952.2 kg de coke
(838/88%).
(4) Para producir una tonelada de hierro, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se necesitan 69.8 kmol de CO
(17.9×7.8/2), por lo que se necesitan 34.9 kmol de O2 para oxidar al carbono hasta CO (69.8/2), lo que
equivale a 782 m3 de oxígeno o 3,724.3 m3 de aire.
(5) Por cada tonelada de hierro producrido, o 17.9 kmol de Fe (1000/55.85), se cargan 8.95 kmol de
Fe2O3, o 1.43 ton de hematita. Lo que implica que se cargan 357.4 kg de caliza, o 3.6 kmol de CaCO3, por
lo que se forman 3.6 kmol de CO2 producto de la calcinación. Por otro lado se forman 26.9 kmol de CO2 y
42.97 kmol de CO producto de la reducción de la hematita, lo que implica que se forman 30.4 kmol de
CO2 en total en el horno. Por lo que la razón CO:CO2 es 1.41.
e. Enargita
f. Calcosina
g. Calcopirita
h. Bornita
a. Eje
b. Cobre Blister
c. Concentrado
d. Ánodos de Cobre
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a. Oxígeno
b. Plomo
c. Azufre
d. Fierro
Solución
1b; 2a; 3c; 4a; 5a;
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dG° Au = 0
dG° H+ = 0
dG° Ag = 0
dG° Cu = 0 J/mol
R = 8,314 C/K.mol
T = 298 °K
F = 96500 C/mol
Solución
Comenzamos por calcular Δ𝐺 0 para cada reacción, para ello utilizamos la siguiente ecuación:
𝐽
Δ𝐺 0 Rx1 = −874623
𝑀𝑜𝑙
𝐽
Δ𝐺 0 Rx2 = −226321
𝑀𝑜𝑙
𝐽
Δ𝐺 0 Rx3 = −91111
𝑀𝑜𝑙
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Ahora calculamos el 𝐸 0 𝑅𝑥 para cada reacción utilizando la siguiente fórmula:
Δ𝐺 0 Rx = −𝑛𝐹𝐸 0 𝑅𝑥
𝐸 0 𝑅𝑥1 = 1.51 𝑉
𝐸 0 𝑅𝑥2 = 1.17 𝑉
𝐸 0 𝑅𝑥3 = 0.47 𝑉
2.303 ∗ R ∗ T aC c ∗ aD d
𝐸 = 𝐸0 − Log( a )
n∗F aA ∗ aB b
A modo de simplificación, recordamos que las actividades de los elementos puros y la de los compuestos
son semejantes a 1, y para el resto estas son semejantes a la concentración molar.
Considerando esto la única especia que aporta actividades diferentes de 1 es 𝐻𝐻 + , por lo que podemos
expresar nuestras ecuaciones de la siguiente manera:
𝐸 = 𝐸 0 − 0.00591pH [V]
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En general es rara la existencia de cobre nativo, no así del oro y también se puede observar plata es
estado nativo. Esto se debe a que las condiciones para encontrar cobre oxidado son mucho más
comunes que para encontrarlo nativo, y como se ve cada vez son más holgadas a medida que pasamos
hacia la plata y el oro. Por lo que la abundancia relativa de los metales estudiados en orden creciente es:
cobre, plata y oro.
En general los metales se encuentran en estado sólido en condiciones de acidez y bajo potencial como
se observa en el siguiente diagrama típico para un metal (3 pts/total):
44
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Solución
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:
45
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i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza. (4 ptos)
Usando el peso atómico del azufre calculamos el número de moles de azufre volatilizado:
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Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.
Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:
+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)
(S, “S” que no se volatiliza) F1*0,28*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)
(Cu) F1*0, 37 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 463,37 [kg] (V)
no2 = 92,015 *103 [g]/32[g/mol] no2 = 2875,47 moles de O2 Volumen O2 = 2875,47 [moles]*
22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal]=64,41 m3
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Reemplazando el valor anterior en (V):
iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria contiene
65% FeO y 35% SiO2? (4 ptos)
Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].
Con el número de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:
Masa de FeO escoria = 135,98[kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 209,2 [kg]
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Masa fundente en la escoria = 209,2 [kg]*0,35 = 73,22 [kg]
Se sabe cuál es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*4%=40 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se está introduciendo una menor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.
3.9. Problema (I3 2013 (hasta (ii)), I1 2012, Ay. 2 2009, Guía estúdio I1
2012)
Nota: La ley de Cu es de 52% y la composición de escoria es 70-30 en la ayudantía 2 2009 y en la guía de
estudio I1 2012)
En un horno Flash se procesa un concentrado calcopirítico con oxígeno puro y sílice como fundente,
alimentados a una temperatura de 25 ºC. La mata producida tiene una ley de 50 % Cu y está formada
por FeS y Cu2S, la escoria compuesta por 65 % FeO y 35 % de SiO2, encontrándose ambos a 1227 ºC. Los
gases de salida, principalmente SO2, salen a 1427 ºC. Se asume que las reacciones que ocurren son:
A su vez, el ΔH298º de la reacción (2) es de –112271 cal/mol de FeO y el de la reacción (3) de –8200
cal/mol de SiO2.
El calor para calentar desde 25 a 1227 ºC el Cu2S, el FeS y la fayalita 2FeO*SiO2 son de 30048, 35330 y
77430 cal/mol, respectivamente. El calor necesario para calentar el SO2 desde 25 a 1427 ºC es de 18646
cal/mol.
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ii) volumen de gases generados y O2 estequiométrico requerido
Pesos moleculares:
Solución
63,54
Calcopirita(CuFeS2) = = 34,6% Cu
183,51
55,85
Calcopirita(CuFeS2) = = 30,4% Fe
183,51
2×32,06
Calcopirita(CuFeS2) = = 35% S
183,51
304 kg Fe
350 kg S
𝐶𝑢 𝑚 346
Peso de la mata: 𝑚𝑚𝑎𝑡𝑎 = %𝐶𝑢 𝑚𝑎𝑡𝑎 = = 692 𝑘𝑔
0,5
𝑀Cu S 159,15
Cu2S en la mata: 𝑚Cu2 S = 𝑚Cu × 2×𝑀2 = 346 × = 433,3 𝑘𝑔
Cu 2×63,54
𝑚Cu2S 433,3
Moles de Cu2S en la mata: 𝑛Cu2 S = 𝑀 = = 2,7 𝑘𝑚𝑜𝑙
Cu2 S 159,15
𝑚FeS 258,7
Moles de FeS en la mata: 𝑛FeS = = = 2,9 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀FeS 87,91
𝑀𝐹𝑒 55,85
Hierro en la mata: 𝑚Fe mata = 𝑚FeS × = 258,7 × = 164,3 𝑘𝑔
𝑀FeS 87,91
𝑀S 32,06
Azufre en Cu2S: 𝑚𝑆 𝑒𝑛 Cu2 S = 𝑚Cu2 S × 𝑀 = 433,3 × = 87,3 𝑘𝑔
Cu2 S 159,15
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𝑀S 32,06
Azufre en FeS: 𝑚𝑆 𝑒𝑛 FeS = 𝑚FeS × 𝑀 = 258,7 × = 94,3 𝑘𝑔
FeS 87,91
Hierro en escoria: 𝑚𝐹𝑒 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑚𝐹𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑚𝐹𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 304 − 164,3 = 139,7 𝑘𝑔
𝑀FeO 71,85
FeO en escoria: 𝑚𝐹𝑒𝑂 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 = 𝑚𝐹𝑒 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 × 𝑀Fe
= 139,7 × = 179,7 𝑘𝑔
55,85
𝑀𝑆𝑂2 64
Peso SO2 en gases: 𝑚𝑆𝑂2 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 = 𝑚𝑆 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 × 𝑀𝑆
= 168,4 × = 336,8 𝑘𝑔
32
𝐿 1700º𝐾 1700
Volumen SO2 gases: 𝑉𝑆𝑂2 = 𝑛𝑆𝑂2 × 22,4 × = 5,3 × 22,4 × = 739,3 𝑚3
𝑚𝑜𝑙 273º𝐾 273
𝑚𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 1000
Moles CuFeS2: 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 = 𝑀 = = 5,4 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 183,51
1 1
Moles de O2 oxidación CuFeS2: 𝑛𝑂2 oxidación CuFeS2 = 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 × = 5,4 × = 2,7 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 2
Moles de FeS oxidan: 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛 = 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆𝑒 − 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 5,4 − 2,9 = 2,5 𝑘𝑚𝑜𝑙
3 3
Moles FeS oxidación FeS: 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐹𝑒𝑆 = 𝑛𝐹𝑒𝑆 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛 × = 2,5 × = 3,8 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 2
Moles O2 estequiométrico: 𝑛𝑂2 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 𝑛𝑂2 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐹𝑒𝑆 = 2,7 + 3,8 = 6,5 𝑘𝑚𝑜𝑙
Balance de Calor:
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1. Calor de Entrada:
0 )
1 0 0
1 0 0
(∆𝐻𝐻298 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 = × ∆𝐻𝐻298 𝐶𝑢2 𝑆 + ∆𝐻𝐻298 𝐹𝑒𝑆 + × ∆𝐻𝐻298 𝑆𝑂2 − ∆𝐻𝐻298 𝐶𝑢2 𝑆
2 2
1 1 𝑐𝑎𝑙
= × (−32.383) + (−37.590) + × −(86.567)— 75.016 = −22.049 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝑒𝐶𝐶2
2 2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 = −22.049 × 𝑛𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 = −22.049 × 5,4 𝑘𝑚𝑜𝑙 = −119.065 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 2 = −112.271 × 𝑛𝐹𝑒𝑂 = −112.271 × 2,5 = −280.677 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
(∆𝐻𝐻298 )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 3 = −8.200 × 𝑛𝑆𝑖𝑂2 = −8.200 × 1,6 = −13.120 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
2. Calor de salida
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𝑄𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 = 𝑄𝑟 − 𝑄𝑚𝑎𝑡𝑎 − 𝑄𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 − 𝑄𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑄𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 = 33.663 𝑘𝑐𝑎𝑙
a) Determine el requerimiento teórico de aire para la conversión como función de la ley de la mata
(grafíquela)
b) Asumiendo una eficiencia de soplido del 65%, encuentre el porcentaje de SO2 en los gases de
salida, como función de la ley de la mata (grafíquela)
Cu en la mata = 43.5%
La eficiencia de soplido es la razón de oxígeno que se combina con el hierro y el azufre en la mata
respecto al oxígeno total inyectado al convertidor.
Pesos Moleculares:
Solución
Sea g el porcentaje (p/p) de cobre en la mata.
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Luego en 100 kg de mata hay:
FeS+1.5O2 = FeO+SO2
Cu2S+O2=2Cu+SO2
= 1.7084-0.02134g [kmol]
Requerimientos totales de aire = (1.7084-0.01348g [kmol]) /0.21 =8.135- 0.0642g [kmol] (0.5 puntos)
En condiciones estándar de presión y temperatura un kmol de aire ocupa 22.4 [m3]. Por lo tanto:
Volumen de aire requeridos = (8.135- 0.0642g [kmol])* 22.4 [m3] = 182.224-1.438g [m3] (0.5 puntos)
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𝑆𝑂2
SO2 como fracción de gases totales = 𝑆𝑂 +𝑂
2 2 +𝑁2
1.139−0.006g
SO2 como fracción de gases totales = (2 puntos)
11.946−0.092g
Para pasar a cantidad por cobre blíster producido se multiplican tanto el denominador como numerador
el resultado es el que se obtuvo. El que gráficamente es:
1.139−0.006∗0,4099
SO2 como fracción de gases totales = = 9,544%. (1 punto)
11.946−0.092∗0,4099
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i. El oxígeno es inyectado en los procesos de fusión para oxidar la Sílice
j. Después del proceso de oxidación los sulfuros de fierro terminan en la escoria
k. La escoria se forma con Oxígeno
l. El Azufre termina principalmente en la escoria
4. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a los equipos mencionados?
5. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta con respecto a los procesos de fusión y
conversión?
Solución
1c; 2b; 3d; 4c; 5d.
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3.12. Problema (Ex 2013, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012)
Se funde concentrado que tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y 10% Sílice. ¿Cuál será la ley del eje si un 75%
del azufre de la carga se funde y el resto del azufre es reportado en los gases? ¿Cuál será el peso del
azufre de eje y escoria producidos por tonelada de concentrado si la escoria contiene 42% FeO?
Considere que no hay recirculaciones al horno ni otros materiales.
Masa eje = Masa Cu2S + Masa FeS
Solución
Se observa que desarrollando la tabla de acuerdo a la metodología vista en ayudantía las respuestas a
las preguntas son:
𝐶𝑢
Ley del eje: = 47.5% 3.3 puntos
𝐶𝑢2 𝑆+𝐹𝑒𝑆
𝐹𝑒𝑂 𝑘𝑔
Escoria producida: = 230 3.4 puntos
42% 𝑡𝑜𝑛𝑐
3.13. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012, Ay. 2
2009)
NOTA: Se utilizó ley de 42% para Ex 2012, Ex 2009, Ay. 6 2013, Ay. 3 2012 y en Ay. 2 2009
Un concentrado húmedo que contiene 8% H2O, 89,2% CuFeS2 y 2,8% SiO2, se funde en un horno
reverbero, obteniéndose un eje compuesto de Cu2S y FeS (45 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35%
58
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SiO2. El calor y oxígeno necesario para producir estos productos, es suministrado por un quemador.
Determine:
a) Masa del metal blanco (o eje), de la escoria y fundente necesario.
b) Volumen de SO2 producido (no considere nitrógeno).
Solución
Completar la tabla de acuerdo a la metodología vista en ayudantía:
O2 32 0.73 3.88
Se observa que para calcular los pesos de Cu, Fe y S se deben utilizar los porcentajes p/p de cada uno de
los componentes dentro de CuFeS2 y ponderarlo contra el 89.2% de % p/p que aporta al concentrado
húmedo.
Cu 63.5 34.6%
Fe 55.8 30.4%
S 32 34.9%
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Una vez calculado esto se pude proceder a llenar la columna de kg por tonelada de concentrado, con lo
que al dividir por el peso atómico se obtienen los kmol presentes en el concentrado. Una vez hecho esto
se procede con el Cu2S, que nos dará el peso total del concentrado ya que conocemos la ley de éste.
Por lo que al haber 4.87 kmol de Cu que pasan al eje son equivalentes 309 kg de Cu, lo que implica que
con una ley del 45% la producción de eje son 686.7 kg de eje producidos por tonelada de concentrado.
Con este dato se puede calcular el peso de FeS, luego los kmol consumidos tanto de S como de Fe, con
lo que se puede calcular la producción de escoria (considerando el 65% de FeO que la compone), con lo
que se obtienen 160.3 kg de escoria por ton c. Lo que permite calcular los requerimientos de SiO2, que
son 56.1 kg de SiO2 por ton c, lo que implica que hay que agregar por sobre los 28 kg que van dentro del
concentrado unos 28.1 kg más de fundente por tonelada de concentrado.
Finalmente el volumen de SO2 se puede calcular a partir del azufre que sobró de la formación de eje, lo
que equivale a 3.88 kmol, considerando STP (22.4 m3/kmol) se forman 87 m3 de SO2 por tonelada de
azufre.
Solución
Primero que todo vemos el diagrama del horno flash:
60
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(i) Indique el volumen de SO2 que se generará si un 25% del azufre se volatiliza. (1 pto.)
Usando el peso atómico del azufre calculamos el número de moles de azufre volatilizado:
61
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F2 = 2109,38 [moles]*PMSO2 = 2109,38 [moles]*64 [g/mol] = 135 [kg]
Ahora, para calcular el volumen de SO2 asumimos que 1 mol de SO2 se comporta como gas ideal y ocupa
22,4*10-3 m3 de volumen.
Volumen SO2 = 2109,38 [moles]* 22,4*10-3 [m3/mol de gas ideal] = 47,25 [m3].
Usando todos los porcentajes entregados en el enunciado, hacemos todos los balances de masa
correspondientes:
+ F4*xFeS,4*(55,85/87,91) (III)
(S, “S” que no se volatiliza) F1*0,27*0,75 = F4*xFeS,4 *% S en FeS + F4* xCu2S,4 *% S en Cu2S (IV)
62
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(Cu) F1*0,36 = F4*(xCu2S,4)*% Cu en Cu2S = F4*(xCu2S,4)*(2*63,54/159,15) F4* xCu2S,4 = 450,85 [kg] (V)
63
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(iv) ¿Cuál será el peso de la escoria producida por tonelada de concentrado si la escoria
contiene 65% FeO y 35% SiO2? (1 pto.)
Para esto nos concentramos en los flujos (1), (3) y (4) [concentrado, escoria y eje].
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1000 [kg]*0,27/55,85 [g/mol] = 3,49527 [kmol] + n en FeO n en FeO = 1,33911 kmoles
Con el número de moles de FeO, se puede calcular la masa de FeO que sale del sistema y la masa de la
escoria, debido a que contamos con el porcentaje de FeO en la escoria:
Masa de FeO escoria = 96,2149 [kg] Masa Escoria = Masa de FeO escoria/0,65 = 148,023 [kg]
Se sabe cuál es el porcentaje de fundente que entra al sistema (1000 [kg]*10%=100 [kg]), por lo que se
puede apreciar que se está introduciendo una mayor cantidad de fundente de la que realmente se
necesita para la escoria.
No se debería adicionar fundente al sistema, sino que sacar 48,192 [kg] de éste
65
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𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑆) + 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑆) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔)
Solución
Luego de haber comprobado que la ecuación estaba bien balanceada, procedemos a calcular las
presiones parciales a través de la ecuación de energía libre de Gibbs:
66
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Donde representa la actividad del elemento A. Para los gases podemos escribirlo como la presión
parcial, mientras que para los otros elementos solidos se define 1, de esta forma
Al comienzo del experimento solo había hidrogeno presente a 1atm. Después del proceso, en total la
presión sigue siendo de 1atm pero se divide entre la presión ejercida por el agua y el hidrogeno. Así se
obtiene
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𝑐𝑎𝑙
𝐶𝐶𝑝 = 𝐴 + 𝐵 × 𝑇 + 𝐶𝐶 × 𝑇 −2 � �
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
O2 7.16 1 -0.4
Solución
i) Calcule la máxima temperatura de llama al quemar metano (CH4) con la cantidad teórica de aire a
una temperatura inicial de 25°C. (2 pts)
El coeficiente 2*0,79/0,21 representa que por la reacción de 2 moles de oxigeno gaseoso presentes en
el aire, estarán presentes 2*0,79/0,21 moles de nitrógeno gaseoso en la reacción (puesto que el aire
está compuesto por un 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno).
La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía (como se quiere calcular el calor
máximo que de la llama y no el calor que se pierde o que se absorbe del entorno, se asume un proceso
adiabático):
68
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∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 + ∆𝐻𝐻𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝑁2 + ∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 + ∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = 0 (1)
En donde los 5 primeros términos corresponden a calores sensibles (calor absorbido por los compuestos
por el sólo hecho de elevar la temperatura de la reacción hasta la temperatura máxima de llama), el
siguiente corresponde al calor de combustión del metano a 298 K. A continuación se analiza cada
término por separado.
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 : Calor sensible del metano. Se asume que todo el metano reacciona instantáneamente, lo que
significa que sólo reacciona y no alcanza a elevar su temperatura, por lo que no absorbe calor. Dicho de
otras palabras, su calor sensible es cero.
298
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298
∆𝐻𝐻𝑂2 : Calor sensible del oxígeno. Pasa lo mismo que con el metano. Todo el oxígeno reacciona
instantáneamente, y no se calienta a la temperatura de llama. Su calor sensible es cero.
298
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298
∆𝐻𝐻𝑁2 : Calor sensible del nitrógeno. El nitrógeno gaseoso no reacciona, pero sí se calienta desde los 298
K hasta la temperatura máxima de llama. Su calor sensible se calcula como sigue:
𝑇𝑙𝑙
0,79
∆𝐻𝐻𝑁2 = � 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇
298
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 : Calor sensible del dióxido de carbono. Se asume que todo el dióxido de carbono se forma
instantáneamente, por lo que lo único que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura
máxima de llama. Su calor sensible se calcula como:
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
298
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 : Calor sensible del agua. Se asume que toda el agua se forma instantáneamente, por lo que lo
único que hace es calentarse desde los 298 K hasta la temperatura máxima de llama. Su calor sensible se
calcula como:
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
298
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∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 = �∆𝐻𝐻°𝐶𝑂2 ,298𝐾 + 2 ∙ ∆𝐻𝐻°𝐻2 𝑂,298𝐾 � − (∆𝐻𝐻°𝐶𝐻4 ,298𝐾 + ∆𝐻𝐻°𝑂2 ,298𝐾 )
Remplazando los calores calculados y los calores específicos en el balance de la ecuación (1):
𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇 + � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298 298 298
𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ (6,66 + 1,02 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 ) ∙ 𝑑𝑇 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298 298
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298
188000
74,9986 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0075 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 215400 = 0
𝑇𝑙𝑙
De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con aire teórico es de 2330 K.
ii) ¿Cuál la máxima temperatura de llama si el metano en cambio se quema con oxígeno puro? (2 pts)
La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía:
70
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298
∆𝐻𝐻𝐶𝐻4 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298
298
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
298
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
298
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
298
𝑇𝑙𝑙
� (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191760 = 0
298
188000
24,89 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0036 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 200130 = 0
𝑇𝑙𝑙
De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con oxígeno puro es de 4746 K, que es mayor a la temperatura alcanzada cuando el metano fue
quemado con aire.
iii) ¿Cuál es la máxima temperatura de llama si el aire y el metano se precalientan a 200°C? (2 pts)
71
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La reacción de combustión del metano con la cantidad teórica de aire es:
0,79 0,79
𝐶𝐶𝐻𝐻4 + 2 ∙ 𝑂𝑂2 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2 = 𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2 ∙ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2 ∙ 0,21 ∙ 𝑁2
La máxima temperatura de llama (𝑇𝑙𝑙 ) es la máxima temperatura que alcanza la reacción. Esta
temperatura se calcula realizando el siguiente balance de energía:
473
∆𝐻𝐻𝑂2 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 = 0
473
𝑇𝑙𝑙
0,79
∆𝐻𝐻𝑁2 = � 2 ∙ 0,21 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑁2 ∙ 𝑑𝑇
473
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐶𝑂2 = � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇
473
𝑇𝑙𝑙
∆𝐻𝐻𝐻2 𝑂 = � 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇
473
El calor de combustión del metano a 473 K se puede obtener a partir de la reacción de combustión a 298
K, usando la ley de Kirchhoff:
473 473
∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾 = ∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,298𝐾 + �� � 𝐶𝐶𝑝,𝑝𝑟𝑜𝑑 ∙ 𝑑𝑇 − � � 𝐶𝐶𝑝,𝑟𝑒𝑎𝑐 ∙ 𝑑𝑇�
298 298
∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾 =
473 473 473 473
−191760 + �∫298 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 + ∫298 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 ∙ 𝑑𝑇 − ∫298 2 ∙ 𝐶𝐶𝑝,𝑂2 ∙ 𝑑𝑇 − ∫298 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝐻4 ∙ 𝑑𝑇�
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∆𝐻𝐻°𝐶𝑜𝑚𝑏,𝐶𝐻4 ,473𝐾
473
= −191760 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
+� 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
−� 2 ∙ (7,16 + 10−3 ∙ 𝑇 − 0,4 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
473
−� (5,65 + 11,4 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 0,46 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
298
Integrando y resolviendo:
𝑇𝑙𝑙 𝑇𝑙𝑙
0,79
� 2 ∙ 0,21 ∙ (6,66 + 1,02 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 ) ∙ 𝑑𝑇 + � (10,55 + 2,16 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 − 2,04 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇
473 473
𝑇𝑙𝑙
+ � 2 ∙ (7,17 + 2,56 ∙ 10−3 ∙ 𝑇 + 0,08 ∙ 105 ∙ 𝑇 −2 ) ∙ 𝑑𝑇 − 191390 = 0
473
188000
74,9986 ∙ 𝑇𝑙𝑙 + + 0,0075 ∙ 𝑇𝑙𝑙2 − 228930 = 0
𝑇𝑙𝑙
De estas soluciones sirve sólo la primera, por lo tanto, la temperatura máxima de llama en la reacción
con aire teórico y el metano precalentados a 473 K es de 2452 K.
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Datos:
Tfusión, Al=660oC
mAl=27 g/mol
ΔHor=1340 kJ
ΔSor=586 J/oK
Solución
PH2=0.25 atm
PCO2=0.78 atm
PH2O=0.66 atm
PCO=1.20 atm
Solución
a) En el equilibrio:
Δ𝐺 0 = −𝑅𝑇 ln 𝐾
b) Dado que fuera del equilibrio se mezclan estos 5 moles de cada reactante, ellos deben reaccionar
hasta alcanzar el equilibrio. Sea x la cantidad de moles de hidrógeno que reaccionan, entonces ellos
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deben reaccionar con x moles de dióxido de carbono para, de acuerdo a la reacción indicada, generar x
moles de agua y x moles de monóxido de carbono. Dado que en los gases el número de moles es
directamente proporcional a las presiones parciales, en el equilibrio se debe cumplir que.
[1 + 𝑥][1 + 𝑥]
4.4 =
[5 − 𝑥][5 − 𝑥]
De donde x es igual a 3,06 moles, y por lo tanto la composición en el equilibrio de las especies es de 1,94
moles de Hidrógeno y Dióxido de Carbono, y 4,06 moles de vapor de agua y monóxido de carbono.
c) Para determinar la dirección de la reacción aplicamos la eacuación de la energía libre para una
reacción química
Δ𝐺 = Δ𝐺 0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
1.2 × 0.66
Δ𝐺 = −24636 + 8.314 × 2000 × ln = −1330 𝐽/𝑚𝑜𝑙
0.25 × 0.78
Dado que la energía libre es levemente negativa, la dirección de la reacción es de izquierda a derecha, es
decir hacia la producción de productos.
O2 298 0
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Cu2S 298 -0.51
Solución
Balance en O2 (se expluye el contenido en SiO2)
Balance SiO2:
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑓𝑢𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒) + 50 = 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎)
Composición escoria:
35
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎) = × 𝐹𝑒𝑂𝑂𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎
65
Balance en Cu
Balance en Fe
Balance en S
Balance de energía
Donde
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O2 inyectado=211 kg
SiO2 fundente=87 kg
Cu2Seje=418 kg
FeSeje=151 kg
FeOescoria=255 kg
SiO2 escoria=137 kg
SO2 offgas=339 kg
a) 211 kg
211 22
b) × = 147.7𝑁𝑚3
32 4
211
c) 418 = 631
0.8×
1000
d) 418 + 151 = 569 𝑘𝑔
339
e) × 22.4 = 118.65𝑁𝑚3
64
418
f) 𝐿𝑒𝑦𝑒𝑗𝑒 = 0.8 × 569
= 58.77%
100
→�����⃑
𝜂𝑝
𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) + 𝐻𝐻2(𝑔) ← 𝐶𝐶𝑂𝑂(𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔)
𝜂𝑟
⃐����
Solución
Constante de equilibrio → Distancia entre componentes al estar en equilibrio.
𝐴𝑎 + 𝐵𝑏 ↔ 𝐶𝐶𝑐 + 𝐷𝑑
[𝐶𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
R en el equilibrio:
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�𝐶𝐶𝑂𝑂2(𝑔) � = 4.38 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
En este caso
[𝐶𝐶𝑂𝑂][𝐻𝐻2 𝑂𝑂]
𝐾𝑒𝑞 = = 0.137
[𝐶𝐶𝑂𝑂2 ][𝐻𝐻2 ]
𝐶𝐶𝑛𝑐𝐶𝐶𝑜 [𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠] 5 5 1 1
: =
𝑓𝐶𝐶𝑛 [𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠] 5 − 𝑥 5−𝑥 1+𝑥 1+𝑥
[1 + 𝑥][1 + 𝑥]
𝐾𝑒𝑞 = = 0.137 → 𝑥 = 0.62
[5 − 𝑥][5 − 𝑥]
1 mol → 22.4 lt bajo STP (condiciones estándar de presión y temperatura To=25oC y P=1 atm)
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Determine el cambio en energía libre para la reacción de férrico y ferroso desde un estado inicial donde
la concentración de ferroso a férrico es de 0.0001 y un estado final es de 100.
Solución
Para pasar de ferroso a férrico deben estar en un medio en que se capturen sus electrones, i.e. solución
conductoria que permite transferencia de electrones, conductiva, agua o sistema ionizado, plasma, este
permite un rápido flujo de electrones.
𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+
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∅𝐹𝑒 2+
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 � �
∅𝐹𝑒 3+
𝛾𝐹𝑒 2+ [𝐹𝑒 2+ ]
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 � �
𝛾𝐹𝑒 3+ [𝐹𝑒 3+ ]
𝑜 𝐽
Δ𝐺𝐹𝑒 3+ = −4600
𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝐽
Δ𝐺𝐹𝑒 2+ = −78870
𝑚𝑜𝑙
Estos son obtenidos a partir de experimentos para medir el cambio de temperatura (𝑄 = 𝐶𝐶𝑝 Δ𝑇).
𝑗
Δ𝐺𝑟𝑜 = Σ𝑖 Δ𝐺𝑝𝑖 − Σ𝑗 Δ𝐺𝑟
𝑜 𝑜 𝐽
Δ𝐺𝑟𝑜 = Δ𝐺𝐹𝑒 2+ − Δ𝐺𝐹𝑒 3+ = −74270
𝑚𝑜𝑙
[𝐹𝑒 2+ ]
= 0.0001
[𝐹𝑒 3+ ]
𝐽 𝐽
Δ𝐺𝑟𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = −74270 + 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln(0.0001) = −97089
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Final:
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[𝐹𝑒 2+ ]
= 100
[𝐹𝑒 3+ ]
𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝐽 𝐽
Δ𝐺𝑟 = −74270 + 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln(100) = −62860
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
Camino rápido
𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝐽 100 𝐽
Δ𝐺𝑟0 = Δ𝐺𝑟 − Δ𝐺𝑟𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 8.314 × 298𝑜 𝐾 × ln � � = 34229 � �
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 0.0001 𝑚𝑜𝑙
Luego la reacción no es espontánea, ya que necesito aplicar energía para que ocurra.
Fe3+ férrico más electronegativo (tendencia a captar e-) que el Cu2+. Luego el Fe3+ le quita electrones al
cobre (Cu2+, cuproso) lo que es un gran problema, ya que el férrico impide que el Cu2+ se deposite.
Purga es medir la concentración de férrico hasta que exista alta concentración de férrico, esto
contamina, por lo que se limpia la solución y se retorna sin férrico.
¿Cómo saco el férrico? Se precipita y luego se filtra la silución, que se auto transformará en fierro, junto
con elementos menos nobles para que cedan sus electrones.
Los metales más nobles (ej. Platinos) no dan sus electrones. Electropotencial menor contra mayor EN,
que es la tendencia a captar e-. Es por esto que hay metales que nunca se oxidan.
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Asuma que el horno trabaja las 24 horas del día.
Escoria del
convertidor 4.5 47.3 2.7 26.4 1.9 1.7
Solución
a) Asumiendo que 𝐶𝐶 y 𝑣 son la producción de eje y escoria del horno respectivamente, se realiza un
balance entre la masa de cobre y hierro que entra y sale del sistema
Cu (ton) Fe (ton)
Entra al sistema
Caliza 0 0
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Total 0.41u+0.004v 0.31u+0.382v
Por lo que resulta en 𝐶𝐶 = 713.5 y 𝑣 = 461, es decir, se producen 713.5 ton de eje y 416 ton de
escoria diariamente.
b) Debido a que se pide la fracción azufre oxidada, se realiza balance de masa sobre el azufre:
S (ton)
Entra al sistema
Caliza 0
Total 256.29
Total 182.99+x
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Por lo que finalmente la fracción pedida será:
73.3
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶 𝑜𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑑𝑜 = = 0.286
256.29
c) De la parte a) y b) se sabe la cantidad de Cu, Fe y S en el eje, por lo que sólo falta el de SiO2, CaO y
Al2O3. El cálculo se realiza de la misma forma como se ha realizado, a través de balance de masa:
Entra al sistema
Eje y z w
𝑦 = 7.21 𝑡𝑜𝑛
𝑧 = 3.62 𝑡𝑜𝑛
𝑤 = 3.05 𝑡𝑜𝑛
d) Para esta parte se considerará que el aire es 21% oxígeno y 79% nitrógeno, y además que:
𝑀𝐶𝐶 = 32 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑂𝑂 = 16 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
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𝑀𝐻𝐻 = 1 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐶𝐶 = 12 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑁 = 14 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
El flujo de gas es entregado con respecto a horas, pero se está trabajando en términos diarios, por lo
que el volumen utilizado de gas diariamente será:
𝑚3 ℎ𝑟 𝑚3
𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑑𝐶𝐶𝑎𝑟𝐶𝐶𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 = 5525 � � × 24 � � = 13.26 × 104
ℎ𝑟 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Pero este volumen se debe transformar al volumen con condiciones estándares de presión y
temperatura (760 mmHg y 273 K) debido a que se sabe que bajo estas condiciones un Kmol de gas
ocupa 22.4 m3. Para realizar esta transformación se utiliza que:
𝑃𝑉
= 𝑐𝑡𝑒
𝑇
Con el volumen del gas natural, se puede saber el volumen ocupado por cada uno de sus componentes a
condiciones estándares de presión y temperatura:
Ahora, recordando un poco de química, las ecuaciones de la combustión pueden ser representadas de la
siguiente forma, que servirán para encontrar la cantidad de oxígeno necesaria para este proceso:
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𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 3𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂
Al tener la cantidad de moles de cada componente del gas natural, y a su vez, las reacciones de
combustión de cada una de ellas, se puede obtener la cantidad de moles de O2 necesarios para cada
reacción:
No hay que olvidar que también se oxidó azufre (73.3 ton de S), a través de la siguiente reacción
química:
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2
Como la relación entre S y O2 necesarios para la reacción es 1:1, entonces la cantidad de oxígeno
necesaria es:
103
𝑂𝑂2 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝐶𝐶𝑜 = 73.3 × = 2291 𝑘𝑚𝑜𝑙
32
Utilizando que el aire es 21% oxígeno, se llega a que el aire necesario para reaccionar es:
14037.8
𝐴𝐶𝐶𝑟𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝐶𝐶𝑜𝑛𝑎𝑟 = = 66847 𝑘𝑚𝑜𝑙
0.21
85
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𝑂𝑂2 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝐶𝐶𝑑𝑎 = 5348 × 0.21 = 1123 𝑘𝑚𝑜𝑙
Volviendo a las reacciones de combustión del gas natural y teniendo en cuenta la descomposición de la
caliza (CaCO3) y se deduce que:
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Solución
Lo primero que se debemos hacer cuando nos encontramos frente a ecuaciones químicas es corroborar
que la ecuación esté bien balanceada sino todo el desarrollo y respuestas estarán MALAS.
Lo que nos están pidiendo es que se calcule la cantidad de calor que libera la combustión de 15,5g. La
ecuación que se entrega muestra cuánto calor se libera con la combustión de 1 mol de propano. En base
a esto, debemos calcular cuántos moles quemaremos con 15,5g de propano.
Como se necesita el peso molecular del propano, usamos la tabla y hacemos el cálculo:
PAC = 12 g/mol
PAH = 1 g/mol
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Ahora lo último que debemos hacer es una regla de tres para despejar cuánto calor se consume en dicha
combustión:
1 mol/0,3523 moles = -2219 kJ/X X = -781,6 kJ se liberan (por la combustión de 15,5g de propano)
La entalpía (H) es una magnitud termodinámica cuya variación expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un
sistema puede intercambiar con su entorno. La variación de entalpía se expresa como la energía que
contiene el sistema después de la reacción química menos la energía que tenía en un principio:
Para verlo de una mejor manera sería la energía que tienen todas las moléculas/átomos al final de la
reacción menos la energía contenida en dichas moléculas o átomos antes de la reacción.
Casos:
• ∆HTOTAL < 0 la reacción liberó energía al ambiente porque las moléculas o átomos al
final tienen menos energía que al principio.
• ∆HTOTAL = 0 la reacción quedó con igual cantidad energía que en un principio. No se
libera energía al ambiente.
• ∆HTOTAL > 0 la reacción absorbió energía desde el ambiente. Las moléculas o átomos
contienen un mayor valor energético que inicialmente.
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Pasar este caso, ídem anterior. Se corrobora que la ecuación sí está correctamente balanceada.
PAO = 16 g/mol
PAH = 1 g/mol
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• Calor específico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinámico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*∆T]
Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y ∆T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).
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Solución
Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reacción que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpía de la reacción estándar (con 1 mol reaccionando).
Lo primero que debemos calcular es el número de moles que están reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cuál es la entalpía de dicha reacción.
Entonces como se están adicionando igual cantidad de moles, están reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reacción, para esto usamos el calor específico:
El resultado anterior nos está indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energía.
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Ahora, como nos piden el ∆H de la reacción base (1 mol), sólo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:
Por lo que ∆H de formación del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]…
Cuando no sabemos el signo de la reacción, debemos encontrar algo que no dé evidencia de cuál sería
su posible signo.
(1) Para este caso, la primera observación evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (∆T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
∆T > 0 ∆H < 0
∆T = 0 ∆H = 0
∆T < 0 ∆H > 0
(2) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cuánta energía contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energía que el agua, y el agua tiene menos
energía que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:
Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es sólido, mientras que
sus reactivos son ambos líquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energía (líquido) a
uno de menor energía (sólido), por lo que se tiene que se está liberando energía al ambiente.
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(3) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algún reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el número de moles gaseosos de la reacción. La regla dice:
• Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos ∆H>0 (se absorbió
energía).
• Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ¿?
• Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos ∆H<0 (se liberó
energía).
Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liberó energía por lo tanto:
*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energía pero sí son muy útiles para tener una pequeña noción de lo que está ocurriendo.
Solución
Lo primero que debemos hacer es balancear las ecuaciones que participan en las reacciones dentro del
horno. Existen dos formas de balancear estas ecuaciones: (1) Al ojo, la cual es la más rápida y efectiva si
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es que se puede hacer y (2) Usando ecuaciones matemáticas, que es muy útil cuando las reacciones se
ponen difíciles de balancear.
Balanceo al ojo:
Forma matemática:
Se realizará el ejemplo sólo para la primera ecuación. Lo primero que tenemos que hacer es adicionarle
un coeficiente estequiométrico a cada sustancia involucrada en la reacción:
(C) b = d
Siempre se debe asumir un valor para uno de los coeficientes, personalmente recomiendo que asignen
siempre a = 1. Reemplazando y despejando se obtiene: a 1, b 1/3, c2/3, d 1/3. Si
reemplazamos dichos valores en la ecuación (i) nos quedará una reacción con coeficientes fraccionales
por lo cual siempre se debe dejar en números enteros para no tener problemas con los cálculos futuros:
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Una vez balanceadas las subreacciones, calculamos La entalpía de cada reacción usando las tablas
adjuntas:
∆HREACCION2 = (3*-272 [kJ/mol] + 1*393,5 [kJ/mol]) – (1*-1115 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = +15,8
[kJ/mol]
∆HREACCION3 = (0 [kJ/mol] + 1*-393,5 [kJ/mol]) – (1*-272 [kJ/mol] + 1*-110,3 [kJ/mol]) = -11,2 [kJ/mol]
Ahora el siguiente paso consiste en balancear las subreacciones dentro del horno para que nos de la
reacción del proceso total. Esto también se hace ponderando las ecuaciones de tal forma que la suma
entre las 3 ecuaciones no dé como resultado la reacción total del sistema.
Lo primero que debemos hacer para esto es BALANCEAR (como siempre) la reacción total del horno:
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iv) Fe2O3 + CO Fe + CO2 (No balanceada) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2 ( balanceada)
v) Fe2O3 +3 CO 2 Fe +3 CO2
Encontrando estos ponderadores se obtiene que sus valores para que resulte la ecuación final son: A =
1/3, B = 2/3, C = 2. Recordar que las subreacciones químicas pueden ser consideradas como ecuaciones
matemáticas normales y se suman y restan reemplazando el “” por un signo igual “=”.
Ya estamos listos. Una vez hallados estos valores, podemos ponderar cada ∆HREACCION para obtener el
∆HTOTAL del sistema.
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3.26. Problema (Ay. 1 2010)
Un procesos de extracción para la producción de cobre a partir de sufurados se basa en la reducción
Cu2S(s) con Hidrógeno, en presencia de exceso de calcio calcinado, CaO. La reacción química global se
realiza a 877oC y a una presión de 1atm.
Solución
1
𝐶𝐶𝐶𝐶2𝑆(𝑠) ↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠) + 𝐶𝐶2(𝑔) 96383 J
2
1
𝐻𝐻2(𝑔) + 𝑂𝑂2(𝑔) ↔ 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑔) -183166 J
2
1
𝐶𝐶𝑎𝑂𝑂(𝑠) ↔ 𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 𝑂𝑂2(𝑔) 515291 J
2
1
𝐶𝐶𝑎(𝑙) + 𝐶𝐶2(𝑔) ↔ 𝐶𝐶𝑎𝐶𝐶(𝑠) -428680 J
2
Sumando:
En equilibrio Δ𝐺𝑟 = 0
𝑃𝐻2 𝑂
−Δ𝐺𝑟0 = 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝐻2
97
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𝑃𝐻2 𝑂 172
ln � �=
𝑃𝐻2 8.314 × 1150
𝑃𝐻2 𝑂
= 1.01815
𝑃𝐻2
Además:
1.01815𝑃𝐻2 + 𝑃𝐻2 = 1
98
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Hagan un balance general de masa para obtener cada uno de los flujos del proceso
Solución
Tenemos en total 6 elementos (Fe, C, Si, O2, N2, Ca). Podemos hacer entonces un balance de cada uno de
ellos, más un balance total de masa.
Ello nos dá 6 ecuaciones linealmente independientes lo que implica que podemos resolver en total 6
incógnitas:
Incógnitas:
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WLM (Flujo másico del limo)
Como los gases están en % molares y queremos hacer balances de masa, pasamos a % de masa:
Luego:
672
= 23.3% 𝑂𝑂2 𝑒𝑛 𝑎𝐶𝐶𝑟𝑒
2886
2214
= 76.71% 𝑁2 𝑒𝑛 𝑎𝐶𝐶𝑟𝑒
2886
𝑔
3.1 𝑚𝑜𝑙 𝑂𝑂2 × 32 = 99.2 𝑔𝑟 𝑂𝑂2 2.94% O2
𝑚𝑜𝑙
𝑔
62.5 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 × 28.02 = 1751.2 𝑔 𝑁2 52.05% N2
𝑚𝑜𝑙
Balance general
100
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Reordenando
Balance de hierro
Balance Silicio
Balance de Carbono
1𝑊𝐿𝑀 = 0.5𝑊𝑆𝐿𝐴𝐺
Balance de oxígeno
Balance de nitrógeno
0.7671𝑊𝐴𝐼𝑅 = 0.5205𝑊𝐺𝐴𝑆
Tenemos de esta forma 7 ecuciones para 6 incógnitas. Podemos eliminar una cualquiera, ya que es LD
respecto a las otras, y luego resolver el sistema de ecuaciones.
Masa 1 1 1 1 -1 -1 250
Limo 0 0 1 0 0 -0.5 0
101
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Y los resultados:
WHM 750
WSTEEL 1000
WSC 341
WO2 80
WLM 179
WGAS 264
WSLAG 172
0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(1) 3𝐹𝑒2 𝑂𝑂3 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 2𝐹𝑒3 𝑂𝑂4 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = −127
𝑚𝑜𝑙
0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(2) 𝐹𝑒3 𝑂𝑂4 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 3𝐹𝑒𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = 9.8
𝑚𝑜𝑙
0 𝑘𝑐𝑎𝑙
(3) 𝐹𝑒𝑂𝑂 + 𝐶𝐶𝑂𝑂 ↔ 𝐹𝑒 + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 Δ𝐻𝐻298 = −4.4
𝑚𝑜𝑙
Solución
Se observa que la reacción (4) se obtiene de manera algebráica de las reacciones 1, 2 y 3.
0 𝑘𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻𝐻(4) = −6.5
𝑚𝑜𝑙
102
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Solución
1
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝑂2
Queremos saber a qué temperatura se logrará que el equilibrio cumpla con 𝑃𝑂2 = 10−24 𝑎𝑡𝑚, para ello
Δ𝐺𝑟 = 0
1
940982 − 177.569𝑇 = 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝑂2
1
940982 = 𝑇 �177.569 + 𝑅 ln � ��
𝑃𝑂2
940982
𝑇= = 1477.17𝑜 𝐾 = 1204𝑜 𝐶𝐶
1
�177.569 + 𝑅 ln � −24 ��
10
103
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0
Δ𝐺𝐶𝑂 = −112877 − 86.59𝑇
0
Δ𝐺𝑀𝑔 =0
0
Δ𝐺𝐶𝑂2
= −374762 − 0.836𝑇
104
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Solución
(a)
Así,
𝑃𝐶𝑂
Δ𝐺𝑟 = Δ𝐺𝑟0 + 𝑅𝑇 ln � �
𝑃𝐶𝑂2
En el equilibrio Δ𝐺𝑟 = 0
𝑃𝐶𝑂
507553 − 58.18𝑇 = 8.314 × 𝑇 × ln � �
𝑃𝐶𝑂2
A 1000oC=1273oK
𝑃𝐶𝑂
= 𝑒 5075546
𝑃𝐶𝑂2
Es un número muy grande, luego 𝑃𝐶𝑂2 ≈ 0 y 𝑃𝐶𝑂 ≈ 1. Es decir en el equilibrio de esta reacción casi todo
el magnesio estará oxidado.
(b)
Para que haya reducción la reacción debe ocurrir en dirección contraria, es decir Δ𝐺𝑟 > 0
1 − 𝑃𝐶𝑂2
Δ𝐺𝑟 = −507553 + 58.18 × 1273 + 8.314 × 1273 × ln � �>0
𝑃𝐶𝑂2
105
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3.31. Problema (Ay. 1 2010)
(a) Calcule a que temperatura ocurre la reducción de óxido de estaño, cromo y sílice mediante
carbono.
(b) Lo mismo para el hidrógeno presente en el agua.
Solución
Reducción de óxido de estaño mediante carbono
Que es la reacción que estabamos buscando. La reducción es la reacción contraria por lo que
necesitamos que Δ𝐺𝑟 sea positivo. Lo que es: Δ𝐺1 > Δ𝐺2
Para el sílice
(b)
106
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2𝐻𝐻2 + 𝑂𝑂2 → 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 Δ𝐺2
Para que la reacción ocurra, Δ𝐺1 < 0, lo que implica Δ𝐺2 > Δ𝐺3 . Lo que ocurre a 𝑇 ≈ 680𝑜 𝐶𝐶
107
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Solución
1473 1356 1473
0
𝑚𝑐𝑢(𝑙) × � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑙) 𝑑𝑇 + 𝑚𝐶𝑢(𝑠) × �� 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑠) 𝑑𝑇 + Δ𝐻𝐻𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑢 + � 𝐶𝐶𝑝,𝐶𝑢(𝑙) � = 0
1623 298 1356
𝐽
20𝑡 × 31.38 × (1623 − 1473)𝐾
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
= 𝑚𝐶𝑢(𝑠)
0.0063
× (�22.64 × (1356 − 298) + × (13562 − 2982 ) + 13054 + 31.38
2
𝐽
× (1473 − 1356)�
𝑚𝑜𝑙
94140
𝑚𝐶𝑢(𝑠) = 𝑡 = 2.04 𝑡
46190
108
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Concentrado 20 32 10 18 5
Mena Silicea 2 8 8 58 8
Calcita - 3 4 5 40
Carbón - 30 - 40 10
Asuma que:
Calcule:
1. El peso de cada fracción de los input para dar una carga de 5000 Kg.
Solución
El problema esquemáticamente es:
109
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𝑧: peso de la caliza
La carga de es 5 ton y la cantidad de carbón utilizado es 10% del peso total de concentrado y flujo
silíceo.
𝑥 + 𝑦 + 𝑧 + 0.1(𝑥 + 𝑦 + 𝑧) = 5000
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑀𝑎𝑡𝑎
De donde
Además:
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒𝑚𝑎𝑡𝑎
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑚𝑎𝑡𝑎 =
0.8
Luego
Por otro lado, 75% del azufre se reporta en la mata, por lo tanto:
Lo que es equivalente a
Reemplazando:
En la escoria:
110
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𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 40
=
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 10
Además:
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑖𝑂2 𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 40
=
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑎𝑂𝐸𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 10
4 × �0.05𝑥 + 0.08𝑦 + 0.4𝑧 + 0.12 (𝑥 + 𝑦 + 𝑧)� = 0.18𝑥 + 0.58𝑦 + 0.05𝑧 + 0.4 × 0.1(𝑥 + 𝑦 + 𝑧)
Luego,
De donde
En síntesis,
111
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De donde:
x=3974.42
y=532.92
z=38.11
MasaFeS Mata=383.85
MasaFe Escoria=1208.21
(1)
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢𝑀𝑎𝑡𝑎
𝑙𝑒𝑦𝑚𝑎𝑡𝑎 = = 0.5792 = 57.92%
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐶𝑢2 𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎 + 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒𝑆𝑀𝑎𝑡𝑎
Solución
112
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Lo importante de este ejercicio es saber que la ecuación (4) resulta del uso de la ley de Hess o de la
combinación adecuada de las ecuaciones (1), (2) y (3):
Reemplazando y calculando:
Si aire es usado en el proceso y la presión total es de una atmósfera, calcule la presión parcial de
oxígeno en el equilibrio en el sistema.
1.1. Solución
En el equilibrio
2
𝑃𝑆𝑂2 × 𝑎𝐶𝑢 Δ0
− 𝑟
𝑘𝑒𝑞 = =𝑒 𝑅𝑇
𝑃𝑂2 × 𝑎𝐶𝑢2 𝑆
Entonces
𝑃𝑆𝑂2 40200
= 𝑒 1.987×1473
𝑃𝑂2
Dado que aire es usado en el proceso, por cada mol de aire reaccionando tenemos:
113
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En el equilibrio
0.21 − 𝑥
𝑃𝑂2 = × 𝑃𝑇
1
𝑥
𝑃𝑆𝑂2 = × 𝑃𝑇
1
𝑥 40200
= 𝑒 1.987×1473 → 𝑥 ≈ 0.21
0.21 − 𝑥
2. Hidro metalurgia
2.1. Problema (I2 2013)
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviación en pilas de óxidos de Cobre presentan
un contenido de cobre soluble de 1,4%. Se pretende operar pilas permanentes para obtener una
producción de 40 mil toneladas de Cu fino por año. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviación deberían tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generaría material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se presenta en la figura la curva cinética de recuperación de Cu según
pruebas en columnas de 10 metros de altura utilizando la granulometría de diseño. La pila se regará con
refino que tiene una concentración de Cu2+ de 0.5 gpl. Se le pide estimar:
114
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80%
70%
Recuperación 60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0 10 20 30 40 50 60 70 80
dias
a) La cantidad de material que se necesita procesar y el área necesaria para operar anualmente.
c) Si el flujo que se envía a SX se mezcla en contra corriente con una solución descargada de
orgánico ¿Cuál será la concentración de cobre en el orgánico cargado? Considere una relación
orgánico/acuoso de 0.75 (O/A=0.75) y una concentración de cobre en el orgánico descargado de
0.6 gpl.
Solución
El área de la pila se calcula de acuerdo a lo siguiente:
𝑡𝑜𝑛
40,000 � �
𝑚𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 = 𝑎ñ𝑜
𝑑í𝑎𝑠
365 �
𝑎ñ𝑜 � 1.4% × 𝑅[%]
𝑚𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 [𝑡𝑝𝑑]
𝑉𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 = 𝑡𝑜𝑛
𝜌𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 � 3 �
𝑚
115
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𝑚3
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝑉𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 � � × 𝑇[𝑑í𝑎𝑠]
𝑑í𝑎
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 =
ℎ
El tiempo de ciclo es de 30 días, debido a que a mayores ciclos el aumento marginal de la recuperación
no es significativo.
Días ciclo 25 30 35 40 45 50
Recuperación (%) 69 71 72 73 74 75
Producción anual
(kton/año) 40 40 40 40 40 40
Volumen mineral
(m3/día) 7090 6891 6795 6702 6611 6523
Altura (m) 10 10 10 10 10 10
Área pila requerida (m2) 17726 20672 23782 26807 29751 32616
Nota: Se consideraron como válidas respuestas que utilizaron otros tiempos de ciclo si estaban bien
justificados.
𝑙𝑡 2]
𝑙𝑡 𝑚3
𝑄𝑃𝐿𝑆 = 12 � � × 20,672[𝑚 = 248,064 � � = 248 � �
ℎ × 𝑚2 ℎ ℎ
(3 puntos)
c) Como la pila se riega con refino de 0,5 gpl, la concentración de cobre enviada a SX es:
116
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𝑔
40 [𝑘𝑡𝑝𝑎] × 106 �𝑡𝑜𝑛�
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 = + 0.5 = 18.9 𝑔𝑝𝑙
𝑙𝑡 𝑑í𝑎𝑠 ℎ
𝑄 � � × 365 �
ℎ 𝑎ñ𝑜 � × 24 �𝑑í𝑎�
(5 puntos)
𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �
𝐴
18.9 − 0.5 = 0.75 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − 0.6� → [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 = 25.13 𝑔𝑝𝑙
(3 puntos)
iii) Si se decide duplicar la concentración de ácido sulfúrico en la solución lixiviante a 19,6 g/l
¿Cuál sería ahora la extracción de cobre en 2 semanas?
117
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2 2 2 · 𝑉𝐶𝑢 · 𝐷𝑑𝑖𝑓 · 𝐴0
1 − · 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �·𝑡
3 𝑟02
r0 : Radio de partícula, cm
t : Tiempo, días
Solución
De acuerdo al enunciado, la recuperación en 80 horas es de 40% y en 6 semanas es de 83%. Como el
período de 6 semanas es relativamente largo, se asume que 83% es la máxima recuperación que se
puede obtener.
2 2 2 × 𝑉𝐶𝑢 × 𝐷𝑑𝑖𝑓 × 𝐴0
1 − 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �×𝑡
3 𝐵 × 𝑟02
Caso 80 horas.
(2 puntos)
Además se tiene:
𝑐𝑚3 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 � � = 3.054 � �
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐵 = 1 (𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 1)
𝑟0 = 1.155 [𝑐𝑚]
118
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𝑡 = 80 [ℎ] = 3.33[𝑑í𝑎𝑠]
(3 puntos)
(i) 2 semanas
(3 puntos)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fi = 0,831 y Fi = −1,400. Sólo la primera de ellas tiene
(2 puntos)
(ii) 4 semanas
(3 puntos)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fii = 0,984 y Fii = −2,131. Sólo la primera de ellas tiene
(2 puntos)
119
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2 2 2 × 3.054 × 0.0219 × 0.2
1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 = � � × 14
3 1 × 1.1552
(3 punto)
Despejando se obtienen dos soluciones: Fiii = 0,984 y Fiii = −2,13. Sólo la primera de ellas tiene sentido,
luego la recuperación de cobre total es:
(2 puntos)
a) ¿Cuál es el área activa de riego que se requiere por mes? (considere 12 meses de 30 días)
b) ¿Cuál es el flujo de Orgánico requerido en m3/mes?
c) ¿Cuál es el flujo de electrolito requerido en m3/mes?
d) ¿Cuántas etapas de extracción se requieren aproximadamente si la curva de equilibrio para el
pH de diseño es la que se indica en la figura?
120
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11
10
7
GPL CU ORGANICO
0
0 1 2 3 4 5 6 7
GPL CU ACUOSO
Solución
El flujo de electrolito enviado a EW es:
𝑔
50 𝑘𝑡𝑝𝑎 × 106 �𝑡𝑜𝑛� 𝑚3 𝑚3
𝑄𝐸𝑊 = = 9319 � � = 279,564 � �
𝑑í𝑎𝑠 𝑙𝑡 𝑑í𝑎 𝑚𝑒𝑠
(50 𝑔𝑝𝑙 − 35 𝑔𝑝𝑙) × 0.98% × 365 � � × 103 � 3 �
𝑎ñ𝑜 𝑚
(5 puntos)
121
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𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �
𝐴
6 𝑔𝑝𝑙 − 0.5 𝑔𝑝𝑙 = 0.75 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − 2 𝑔𝑝𝑙� → [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 = 9.33 𝑔𝑝𝑙
(2 puntos)
El flujo de orgánico es
𝑄𝐸𝑊 × ([𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝐸𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝐸𝐷 ) = 𝑄𝑂𝑟𝑔 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐶 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑂𝑟𝑔 𝐷 �
𝑚3
𝑄𝐸𝑊 × (50 𝑔𝑝𝑙 − 35 𝑔𝑝𝑙) × 0.98% = 𝑄𝑂𝑟𝑔 × (9.33 𝑔𝑝𝑙 − 2 𝑔𝑝𝑙) → 𝑄𝑂𝑟𝑔 = 560,653 � �
𝑚𝑒𝑠
(5 puntos)
𝑄𝑂𝑟𝑔 𝑚3
𝑄𝑃𝐿𝑆 = = 747,538 � �
0.75 𝑚𝑒𝑠
𝑚3 𝑙𝑡
𝑄𝑃𝐿𝑆 747538 � 𝑚𝑒𝑠�
× 1000 � 3 �
𝑚
𝐴𝐴𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = = = 69,216 𝑚2
𝑇𝑅 𝑙𝑡 ℎ
15 � � × 720 �𝑚𝑒𝑠�
ℎ × 𝑚2
(5 puntos)
122
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(3 punto)
123
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b. Las función principal de las bacterias es oxidar el Ferroso (Fe2+) a Férrico (Fe3+) el cual
disolverá la Calcosina y Calcopirita mientras que también deben transformar el Azufre a
Ácido sulfúrico
c. Las bacterias tienen ciclos de vida con una tiempo de adaptación breve y una tasa de
crecimiento de la población que depende de la disponibilidad de nutrientes
d. Todas las anteriores
2. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta respecto al efecto del tamaño de partícula en la
velocidad de lixiviación?
a. Partículas finas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la baja
permeabilidad
b. Partículas gruesas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la alta
exposición
c. Partículas finas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la alta capacidad
de flujo
d. Partículas gruesas sufren de limitación en la velocidad de lixiviación debido a la baja
velocidad de reacción química en la superficie
4. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones no es correcta con respecto a la extracción por solventes?
e. La extracción por solventes permite recuperar Cobre de la solución mediante el contacto
entre el extractante y la solución acuosa enriquecida
f. La concentración de Cobre en el orgánico puede ser controlado mediante la acidez de la
solución acuosa
g. El extractante orgánico se diluye en una solución acuosa, fases que luego son separadas
debido a la repulsión electrostática entre las cargas
h. El extractante es generalmente mezclado con algún diluyente para disminuir su viscosidad,
usualmente kerosene.
5. Los procesos de lixiviación de Sulfuros Secundarios en pilas generalmente toma un ciclo de:
a. Horas
b. Días
c. Meses
d. Años
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Solución
1.- d
2.- a
3.- a
4.- c
5.- c
Solución
Se señala que el único punto con pérdidas es en EW (los descartes), luego se puede asumir que no hay
pérdidas en ninguna otra etapa, por lo que no se consideran, y todo lo que entra en el PLS menos lo que
sale por refino queda ya sea en cátodos o descartes.
Por lo tanto se quedan 4.5 gpl de Cu (5-0.5), de los que se depositan 4.455 gpl (4.5×99%) en los cátodos.
2.5 puntos
El resto se va en los descartes.
125
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Considerando que un año tiene horas operativas dada la disponibilidad:
𝑄
𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 𝑙𝑡 𝑚3
𝑄 = ℎ.𝑜𝑝./𝑎ñ𝑜 = 539,454.2 = 539.5
ℎ ℎ 2.5 puntos
¿Cuál será el requerimiento de Cianuro de Potasio (KCN) para producir un millón de onzas de oro al año?
(1 onza = 28,35 gramos)
Solución
Si:
1 𝑜𝑧 = 28.35𝑔𝑟
1,000,000 𝑜𝑧 = 28,350,000 𝑔𝑟
Entonces:
𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐴𝐶𝐶
=
2 ∗ 𝑃𝑀 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 𝑃𝑀 𝑑𝑒 𝐴𝐶𝐶
126
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𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝐶𝑁 28,350,000 𝑔𝑟
𝑔𝑟 = 𝑔𝑟
2 ∗ 65 �𝑚𝑜𝑙 197 �𝑚𝑜𝑙
2.7. Problema (Ex 2013, Ex 2012, Ex 2009, Ay. 3 2013, Ay. 8 2012)
NOTA: Para el examen 2012 se utilizó cobre solubre de 1% y 100 ktpa Cu fino, mismos datos que el
2009, además de recuperación 80%, al igual que en Ay. 3 2013 y Ay. 8 2012.
Las pruebas en columnas para un nuevo proyecto de lixiviación en pilas de óxidos de baja ley de Cobre
presentan un contenido de cobre soluble de 2%. Los estudios preliminares indican que las pilas de
lixiviación deberían tener 10 metros de alto y que el apilamiento del mineral generaría material con una
densidad aparente de 1.6 ton/m3. Se pretende operar las pilas dinámicas para obtener una producción
de 50 mil toneladas de Cu fino con una recuperación total del 85% del cobre contenido en pilas. Las pilas
tendrán ciclos de lixiviación de 60 días y se regarán con refino que tiene una concentración de Cu2+ de
0.5 gpl. Se le pide estimar:
a) Dimensiones de la pila dinámica asumiendo que la pila tendrá un largo de dos veces el ancho.
b) Flujo de solución enviada al proceso SX asumiendo una tasa de riego de 16 lt/h/m2.
c) Si el flujo que se envía a SX se mezcla en contra corriente con una solución descargada de orgánico
¿Cuál será la concentración de cobre en el orgánico cargado?.Considere una relación orgánico/acuoso
de 1.5 (O/A=0.65) y una concentración de cobre en el orgánico descargado de 0.6 gpl.
Solución
Datos:
𝑃𝑟𝑜𝑑 50𝑘𝑡𝑓𝑝𝑎
𝑃𝑟𝑜𝑐 = = = 2941.2 𝑘𝑡𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
𝑅 × 𝐿𝑒𝑦 85% × 2% 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
127
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𝑃𝑟𝑜𝑐 2941176.5 𝑡𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
𝑉𝑜𝑙𝐶𝐶𝑚𝑒𝑛 𝑎𝑛𝐶𝐶𝑎𝑙 = = 𝑡𝑜𝑛 = 1838235.3 𝑚3 𝑝𝑎 𝑚𝐶𝐶𝑛
𝜌 1.6 3
𝑚
𝑑í𝑎𝑠
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠 365 𝑎ñ𝑜 𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑠
= = 6.08
𝑎ñ𝑜 𝑑í𝑎𝑠 𝑎ñ𝑜
60
𝑐𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜
Considerando la relación largo ancho se puede calcular las dimensiones de la pila dinámica:
𝐿 =2×𝐴
Á𝑟𝑒𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 𝐿 × 𝐴 = 𝐴2 × 2 = 30217.6 𝑚2
𝐴 = 122.9 𝑚
𝐿 = 245.8 𝑚
3 puntos
Por lo que las dimensiones de la pila son 122.9 m × 245.8 m × 10 m.
𝑙𝑡 𝑚3
𝑄 = 𝑡𝑟 × Á𝑟𝑒𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 16 × 30217.6 𝑚2 = 483.5 2 puntos
ℎ×𝑚2 ℎ
𝑘𝑡𝑚𝐶𝐶𝑛 𝑡𝑓
𝐹𝐶𝐶𝑛𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 × 𝑅 × 𝑙𝑒𝑦 = 483.5 × 85% × 2% = 8219.2
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎
𝑚3 𝑑í𝑎 ℎ𝑟 𝑚3
𝑄𝑝𝑖𝑙𝑎 = 483.5 × 60 × 24 = 696212.7
ℎ 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 𝑑í𝑎 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎
128
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Por lo que el flujo se enriquece:
𝑡𝑓
𝐹𝐶𝐶𝑛𝑜 𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎 8219.2 𝑡𝑓 6 𝑔 −3 𝑚3
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎
𝐸𝑛𝑟𝐶𝐶𝑞𝐶𝐶𝑒𝑐𝐶𝐶𝑚𝐶𝐶𝑒𝑛𝑡𝑜 = = = 0.012 10 10 = 11.8𝑔𝑝𝑙
𝑄𝑝𝑖𝑙𝑎 𝑚3 𝑚3 𝑡 𝑙𝑡
696212.7
𝑝𝐶𝐶𝑙𝑎
Finalmente habrá un flujo de 483.5 m3 por hora con una concentración de 12.3 gpl.
c) Considerando la concentración del PLS del refino y del orgánico descargado, junto con la razón O/A se
obtiene la concentración de orgánico cargado:
Por lo que la concentración del orgánico cargado son 18.76 gpl. 3 puntos
Solución
La bacteria permite transferir electrones del ión ferroso al oxígeno disuelto para regenerar férrico y
agua. [1,5 puntos]. Es decir, la función de las bacterias es catalizar la formación de ión férrico (Fe3+) [1,5
puntos].
129
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2.9. Problema (C5 2013)
¿Cuáles reactantes se requieren en la biolixiviación?
Solución
Las reacciones de lixiviación bacteriana requieren de:
Solución
Proceso Merrill-Crowe:
• Sales de cianuro
• Zinc
• Sales de cianuro
• Carbón activado
Se tiene una solución en una celda electrolítica de 1 m3. La superficie de cada electrodo es de 1 m2. El
electrolito contiene 40 gpl de Cu y 180 gpl de H2SO4. Las impurezas presentes son Fe2+ y Ni2+ con una
concentración de 10 gpl y 2 gpl respectivamente. Si se aplica una corriente reductora, calcule:
c) El tiempo que tardará en reducirse el total del Cu contenido en el electrolito si se aplican 250 Amp de
corriente. (Asuma que hay agitación y que la corriente límite se puede despreciar)
130
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Solución
a) Se comenzará a depositar Ni cuando se cumpla que:
De donde:
𝑀𝑜𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 2.64 ∗ 10−21 1p
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Esto indica que casi el total del Cu será reducido cuando comience a reducir 𝑁𝐶𝐶 2+ .
131
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1p (0.5p por cada lado de la ecuación)
De donde:
𝑀𝑜𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = 1.19 ∗ 10−26 1p
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Esto indica que casi el total del Cu será reducido cuando comience a reducir 𝐹𝑒 2+ .
Se consideró como respuesta correcta considerar 25ºC, sin embargo la temperatura a la que ocurre EO y
ER es entre 55ºC y 68ºC por lo que deberían haber considerando algo similar a 60ºC.
c)La cantidad de cobre total contenida en la celda es de 40 Kg (40 gpl*1000L). Por lo tanto, el tiempo
que la celda tomará en reducir el total de los 40 Kg es de:
t = 2*96490*40.000/(63.5*250)
iii) Si se decide duplicar la concentración de ácido en la solución lixiviante a 19,6 g/l. Estime la extracción
de cobre en 2 semanas.
Solución
Se tiene:
- 80 ℎ𝑟𝑠 → 40%
- 6 𝑠𝑒𝑚 → 83%
132
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2 2∙𝑉𝐶𝑢 ∙𝐷𝑑𝑖𝑓 ∙𝐴0
2
1 − ∙ 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �∙𝑡
3 𝐵∙𝑟02
El período de 6 semanas es relativamente largo, por lo que asumimos que 83% es el máximo obtenible.
Caso 80 horas.
Como 83% es el máximo obtenible, entonces en 80 horas se obtiene el 40/83 = 0,482 ~ 48% del
cobre total disponible.
Además se tiene:
cm3 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 3,054
mol 𝑚𝑜𝑙
𝐵 = 1 (𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 1)
𝑟0 = 1,155[𝑐𝑚]
(i) 2 semanas
Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖 = 0,831 y 𝐹𝑖 = −1,400. Claramente, sólo la primera de ellas
sirve, por lo cual, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:
Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,82. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:
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0,82 ∙ 0,83 = 0,6806 = 𝟔𝟖, 𝟎𝟔% (1,5 ptos)
(ii) 4 semanas
Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖𝑖 = 0,984 y 𝐹𝑖𝑖 = −2,131. Sólo la primera de ellas sirve, por
lo cual, luego de 4 semanas, se ha extraído del cobre total:
Al igual que antes, el problema también se puede resolver gráficamente. Se tiene que:
Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:
Despejando se obtienen dos soluciones: 𝐹𝑖𝑖𝑖 = 0,984 y 𝐹𝑖𝑖𝑖 = −2,13, igual que en 𝐶𝐶𝐶𝐶. Claramente, sólo la
primera de ellas sirve, por lo cual, luego de 4 semanas, se ha extraído del cobre total:
Del gráfico, 𝐹𝑖 ~0,99. Por lo tanto, luego de 2 semanas, se ha extraído del cobre total:
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l/h/m2 con concentraciones de Ácido Sulfúrico y Cu de 13 gpl y 0.3 gpl respectivamente. Los resultados
indican que se lograría una recuperación del 82% para ciclos de riego de 45 días, de 80% para ciclos de
riego de 40 días y de 75% para ciclos de 30 días.
Solución
a)
Días ciclo 45 40 30
Recuperación (%) 82 80 75
Donde Masa mineral= 50.000/(365*0,0054*Rec) y Volumen mineral= Masa mineral x 1,6 ton/m3
(0,8 ptos)
135
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Dado que tenemos un límite de 80.000 m2 disponible, la única solución factible es operar con ciclos de
30 días, recuperación de 75% y una pila de 140x563x8 m3* (0,2 ptos)
*Las dimensiones se calculan así: 4𝑎2 =79274,48 => a = 140 m , L= 4a= 563 (0,2 ptos)
Mineral tratado por mes = 33824(TPD) x 30 días = 1.014.720 tons (0,6 ptos)
𝑡𝑜𝑛 𝑑𝐶𝐶𝑎𝑠
= 50.000 � � ∗ 365 � 𝑎ñ𝑜 �
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑛 𝑓𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑞𝐶𝐶𝑒𝑟𝐶𝐶𝑑𝑜 𝑎ñ𝑜 = 4,8 𝑔𝑝𝑙 (0,5 𝑝𝑡𝑜𝑠)
ℎ 𝑙
24 � � ∗ 1.189.117 � �
𝑑𝐶𝐶𝑎𝑠 ℎ
𝐶𝐶𝑈 𝑒𝑛 𝑃𝐿𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑓𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑞𝐶𝐶𝑒𝑟𝐶𝐶𝑑𝑜 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑓𝐶𝐶𝑛𝑜 = 4,8 + 0,3 = 5,1 𝑔𝑝𝑙 (0,3 𝑝𝑡𝑜𝑠)
e) ∆Cu = 10 gpl
Few = 20 x (5,3-0,5) / 10
Few = 9,51 m3/min ( 1,2 ptos)
Cu en Cu en
Orgánico Acuoso
gpl gpl
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
136
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2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40
Solución
1. Número de etapas (4 pts)
(a) Se dibuja la isoterma formada por los puntos de la tabla siguiente (enunciado). (1 pto)
Cu en Orgánico Cu en Acuoso
(gpl) (gpl)
0.185 0.05
1.10 0.45
1.63 0.90
2.00 1.40
2.27 1.90
2.89 4.05
3.02 4.80
3.13 5.60
3.32 7.40
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3.5
3
Isoterma
[Cu++] Solución Orgánica [gpl]
2.5
Curva de
1.5 operación
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
[Cu++] Solución Acuosa [gpl]
Nota: El alumno también pudo haber considerado algún factor de eficiencia dentro de sus
supuestos, generando un número mayor de etapas.
La razón A/O se calcula a partir de la ecuación de balance de masa del proceso de carga:
𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑎𝑐 ∙ �[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑃𝐿𝑆 − [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑅𝑒𝑓𝑖𝑛𝑜 � = 𝐹𝑙𝐶𝐶𝑗𝑜𝑜𝑟𝑔 ∙ �[𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐶𝑎𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶++ ]𝑂𝑟𝑔𝐷𝑒𝑠𝑐 �
138
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𝐴
= 0.404
𝑂𝑂
(2 pts)
Solución
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Diferencias: (1 pto)
-MC utiliza polvo de zinc para precipitación del oro, mientras que CIL utiliza carbón activado
- CIL requiere menor capital, mayor inventario de carbón y reactivos, costos operativos mayores
a) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un radio promedio de 2,5
cm y se lixivia en una solución que contiene 2 g/l de ión férrico.
b) El área de pila necesaria para lixiviar 2 millones de toneladas de este mineral por año en las
condiciones especificadas en (a). La altura de la pila es de 12 metros de altura y la densidad aparente es
de 1,5 ton/m3
140
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Solución
Dado que es una reacción con control difusional sabemos que la fracción de la partícula reaccionada
sigue una función del tipo:
2 2 𝐶𝐶𝐴𝑆
�1 − 𝐹 − (1 − 𝐹)3 � = 𝐾 2 𝑡
3 𝑟0
C[AS] = Concentración Superficial del Reactante, en este caso Ion Férrico, 4 gpl
t = tiempo de reacción
1 4 𝑐𝑚2
=𝐾× × 5 → 𝐾 = 0.0375
3 1.52 𝑔𝑝𝑙 × 𝑚𝑒𝑠
a) Para F=0.85, R0 = 2.5 cm y C[AS] = 2 gpl, tenemos que el tiempo requerido es de:
2 2 2
0.0375 𝑡 = �1 − 0.85 − (1 − 0.85)3 � → 𝑡 = 12.58 𝑚𝑒𝑠𝑒𝑠
2.52 3
b) Dado que requerimos 12.58 meses para lixiviar este mineral debemos apilar al menos:
2,000,000
𝑚𝑝𝑖𝑙𝑎 = × 12.58 = 2,096,667 𝑡𝑜𝑛
12
141
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𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 116,481.5 𝑚2
ℎ𝑝𝑖𝑙𝑎
a) El volumen de pilas requerido para tratar este flujo de mineral y el área necesaria
c) La concentración de Cobre del orgánico cargado enviado hacia la nave de EW. Considere que la
solución lixiviada es tratada en una planta de SX donde la relación O/A es igual a 1.2, la concentración de
cobre en el refino (retornado a las pilas) es de 0,5 gpl y del orgánico descargado es de 0,6 gpl.
d) Determine el número de etapas del proceso de SX si la eficiencia es del 90% en la curva de equilibrio
adjunta.
142
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Solución
a) El volumen por día a tratar es de
20,000 𝑚3
𝑉𝑑í𝑎 = = 11,111
1.8 𝑑í𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎𝑠 = 298,611 𝑚2
𝑟𝑒𝑐𝐶𝐶𝑝𝑒𝑟𝑑𝑜
𝐶𝐶𝐶𝐶 = 20,000𝑡𝑝𝑑 × 1.2% × 80% = 192 𝑡𝐶𝑢 𝑝𝑑
𝑑í𝑎
143
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La concentración del PLS es entonces igual a la concentración de la solución irrigada más la
concentración de cobre recuperado en el flujo de solución lixiviante
𝑔
106 × 192 𝑡𝐶𝑢 𝑝𝑑
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑃𝐿𝑆 = 𝑡𝑜𝑛 + 0.5 𝑔𝑝𝑙 = 2.29 𝑔𝑝𝑙
𝑙 ℎ
4,479,166 × 24
ℎ 𝑑í𝑎
1
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = �[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝐴𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 � + [𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔
𝑂𝑂�
𝐴
1
[𝐶𝐶𝐶𝐶+2 ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = × (2.29 − 0.5) + 0.6 = 2.09 𝑔𝑝𝑙
1.2
144
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b) Si se desea producir 21.5 ton/día de Cu, calcule las concentraciones de Cu en el PLS y la fase
orgánica que debiesen alcanzarse si el flujo O/A es igual a 1. Se sabe que el orgánico descargado
ingresa a la etapa de extracción con una concentración de 4.5 gpl y que el refino tiene una
concentración de 0.5 gpl.
c) Calcule el número de celdas en la nave que se requieren para alcanzar la producción de Cobre
indicada. Considere una densidad de corriente de 300 A/m2, una eficiencia de corriente de 92%,
no hay pérdidas por descarte, una disponibilidad de la planta de EW de 98% y cátodos con un
área total de 1.9 m2
Solución
a)
(1) El arrastre de acuoso en el orgánico cargado hacia la etapa de re-extracción contamina el electrolito
que termina en la nave electrolítica disminuyendo la eficiencia del proceso de concentración y
refinación. El arrastre de contaminantes (como fierro, manganeso, cloro, nitratos, aluminio) genera el
aumento de su concentración en el electrolito impactando negativamente en la calidad del producto
final y requiriendo que la solución electrolítica sea purgada cada cierto tiempo para reducir su
concentración.
145
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(2) Al arrastrarse hacia la nave de EW orgánico se provoca la contaminación de los cátodos, reduciendo
su calidad, y generando incluso corto circuitos, fenómeno conocido como cátodos quemados.
(3) Hacia la piscina de refino se puede arrastrar orgánico lo que provoca una perdida económica
significativa debido a que este inventario debe ser repuesto en el sistema. Este orgánico contamina las
pilas y complica el manejo de residuos contaminantes.
b)
La transferencia de cobre debe ser talque se entreguen 21,500 kg de Cu por día. Entonces:
De donde
c)
Ley de Faraday
𝑘𝑔
[𝑄(𝐶𝐶𝑖 − 𝐶𝐶𝑂 ) − 𝑚𝑑𝑒𝑠𝑐 ] = 21,500
𝑑í𝑎
𝐴𝑇 21,500,000 × 96,500,000 1443
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 = = =
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 𝑁 × 1.9 × 300 × (24 × 60 × 60) × 0.92 × �63.5� 𝑁𝑐𝑎𝑡
𝑐𝑎𝑡 2
Usando el caso de la crisocola (CuSiO3×H2O) que pH mínimo se requiere para su disolución si se irriga
con una solución con una concentración de 5 gpl de Cu2+:
146
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𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 × 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 2𝐻𝐻 + → 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ; Δ𝐺𝑟0 = −17.86 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Solución
a.- Podemos ver simplemente del gráfico que la tenorita a medida que disminuye el pH (el ácido
disminuye el pH), se puede convertir en malaquita, o en cuprita, dependiendo del potencial eléctrico al
que esté sometido.
b.-
𝑘𝐶𝐶𝑎𝑙 𝑘𝐽
Δ𝐺 = −17.86 = −74.78
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Todas las actividades son 1, menos la de Cu2+ y la de H+, las que se utilizan como las concentraciones.
147
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𝑔
5
𝑙𝑡 = 0.0787 𝑀
𝑔
63.5
𝑚𝑜𝑙
Luego:
Δ𝐺 0.0787
= 2.3026 × log � + 2 �
𝑅𝑇 [𝐻𝐻 ]
Δ𝐺
= log(0.0787) − 2 log([𝐻𝐻 + ])
2.3026𝑅𝑇
1 Δ𝐺
𝑝𝐻𝐻 = ×� − log(0.0787)� = 7.1
2 2.3026𝑅𝑇
Solución
El diagrama que se adjunta representa al circuito global:
148
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a)
𝐹𝐴𝑐 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝐴𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
𝑂𝑂
5 − 0.6 = �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5� = 0.95 × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5�
𝐴
(b)
La concentración de electrolito cargado debe ser tal que se mantenga el balance de cobre transferido
entre la etapa de extracción y de electro-depositación. Por lo cual
149
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𝑡𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑃 = 365 × 24 × 60 × 𝜂 × (1 − 𝑓𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑒 ) × 𝑄 × Δ𝐶𝐶𝐶𝐶 = 17990
𝑎ñ𝑜
150
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• Calor específico (cp) es la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una
sustancia o sistema termodinámico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado
Celsius).
Cp = Q/ [m*∆T]
Donde Q es el calor (kJ, J, cal, kcal, etc.), m la masa (mg, g, kg, ton, etc.) y ∆T la diferencia de
temperatura (kelvin o Celcius).
Solución
Darse cuenta que en este ejercicio se nos pide que hagamos el proceso inverso que en el ejercicio (a)
con un grado de dificultad mayor, por supuesto. En este caso contamos con una reacción que es el
producto de una mezcla dada, y en base a esta mezcla (experimento) se nos pide que calculemos la
entalpía de la reacción estándar (con 1 mol reaccionando).
Lo primero que debemos calcular es el número de moles que están reaccionando con la mezcla y luego
calculamos cuál es la entalpía de dicha reacción.
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Número de moles contenidos en 10ml de AgNO3 1M:
Entonces como se están adicionando igual cantidad de moles, están reaccionando todos los moles.
Calculamos el calor liberado por la reacción, para esto usamos el calor específico:
El resultado anterior nos está indicando que, cuando nosotros mezclamos 0,01 moles de cloruro de
sodio (NaCl) con 0,01 moles de nitrato de plata (AgNO3) se liberan 635,36 J de energía.
Ahora, como nos piden el ∆H de la reacción base (1 mol), sólo debemos hacer una regla de tres para
obtener este valor:
Por lo que ∆H de formación del cloruro de plata (AgCl) es (+/-) 63.536 [J/mol]…
152
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Cuando no sabemos el signo de la reacción, debemos encontrar algo que no dé evidencia de cuál sería
su posible signo.
(4) Para este caso, la primera observación evidente es la que se ve en el enunciado donde se
observa un aumento de temperatura del sistema (∆T > 0). Adicionalmente, se puede
concluir de inmediato:
∆T > 0 ∆H < 0
∆T = 0 ∆H = 0
∆T < 0 ∆H > 0
(5) En la naturaleza el estado de la materia nos da una idea de cuánta energía contiene un
material. Por ejemplo, el hielo tiene menos energía que el agua, y el agua tiene menos
energía que el vapor de agua; por lo tanto, se puede concluir que:
Para el caso anterior, se puede observar que el precipitado de cloruro de plata es sólido, mientras que
sus reactivos son ambos líquidos. Esto nos dice que pasamos de un estado de mayor energía (líquido) a
uno de menor energía (sólido), por lo que se tiene que se está liberando energía al ambiente.
(6) Cuando nos encontramos en reacciones que incluyen algún reactivo o producto gaseoso, so
puede analizar el número de moles gaseosos de la reacción. La regla dice:
• Productos contienen una mayor cantidad de moles gaseosos que los reactivos ∆H>0 (se absorbió
energía).
• Productos contienen igual cantidad de moles gaseosos que los productos ¿?
• Productos contienen una menor cantidad de moles gaseosos que los reactivos ∆H<0 (se liberó
energía).
Unificando los criterios (1) y (2) se puede concluir que se liberó energía por lo tanto:
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∆HAgCl = -63.536 [J/mol]
*Es de suma importancia saber que estos criterios no son determinantes a la hora de decir si se libera o
se absorbe energía pero sí son muy útiles para tener una pequeña noción de lo que está ocurriendo.
Para ello, primero plantee la reacción considerando la formación de sulfato cúprico (CuSO4), agua (H20) y
dióxido de silicio (SiO2).
Solución
Lo que se pide, es determinar el radio de penetración del ácido, una vez ocurrida las reacciones a su
máxima potencia.
Para ello, se determinará cuanto es lo máximo lixiviable en condiciones óptimas. Luego, considerando
un modelo esférico, se determinará el volumen afectado versus el no afectado.
Balanceando se tiene:
Notar que por un mol de Ácido Sulfúrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.
50𝑔𝑝𝑙
[𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ] = 𝑔𝑟 = 0.5102 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙
Lo anterior quiere decir que por cada litro de solución se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la máxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.
154
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• Máximo lixiviable = 32,93 [gr/lt]
• Volumen de poro = 0,018 [lts/kg_mineral]
• Masa de cobre por kilogramo de mineral= 32,93 [gr/lt]*0,018 [lts/kgmineral] = 0,593[grCu/kgmineral]
Además, como la ley del mineral es de 0,5% (5 gramos de cobre por cada 1 kg de mineral), el porcentaje
de mineral que es extraíble se calcula como:
𝑔𝑟𝐶𝑢
0.593
𝐾𝑔𝑚𝑖𝑛
𝑔𝑟 = 0.1186 = 11.86%
5 𝐶𝑢
𝑘𝑔𝑚𝑖𝑛
Con este dato, se puede calcular el radio de acción y el radio del núcleo no reaccionado.
Sean:
4 3 4
𝜋𝑟𝑐 = (1 − 0.1186) 𝜋𝑟03
3 3
𝑟𝑐3 = 0.8814𝑟03
𝑟𝑐 = 0.9588𝑟0
𝑟𝑝 = 𝑟0 − 𝑟𝑐
𝑟𝑝 = 𝑟0 − 0.9588𝑟0
𝑟𝑝 = 0.041𝑟0
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2.23. Problema (Ay. 6 2012)
Escriba la ecuación iónica balanceada para representar la oxidación del ion yoduro (I-) por el ion
permanganato (MnO4-) en una disolución básica para formar yodo molecular (I2) y óxido de manganeso
(IV) (MnO2)
Solución
La ecuación sin balancear es
𝑀𝑛4− + 𝐼 − → 𝑀𝑛𝑂𝑂2 + 𝐼2
𝑂𝑂𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛: 𝐼 − → 𝐼2
2𝐼 − → 𝐼2
En la semirreacción de reducción, se añaden dos moléculas de H2O del lado derecho de la ecuación
Para balancear los átomos de H, se añaden cuatro iones H+ del lado izquierdo de la ecuación:
Como la reacción se lleva a cabo en medio básico y hay cuatro iones H+, se añaden cuatro iones OH- en
ambos lados de la ecuación:
Se combinan los iones H+ y OH- para formar H2O, y se cancelan 2H2O en ambos lados de la ecuación:
2𝐼 − → 𝐼2 + 𝑒 −
156
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Para igualar el número de electrones, la semirreacción de oxidación se multiplica por tres y la
semirreacción de reducción se multiplica por dos:
6𝐼 − → 3𝐼2 + 6𝑒 −
Para ello, primero plantee la reacción considerando la formación de sulfato cúprico (CuSO4), agua (H20) y
dióxido de silicio (SiO2).
Solución
Lo que se pide, es determinar el radio de penetración del ácido, una vez ocurrida las reacciones a su
máxima potencia.
Para ello, se determinará cuanto es lo máximo lixiviable en condiciones óptimas. Luego, considerando
un modelo esférico, se determinará el volumen afectado versus el no afectado.
Balanceando se tiene:
Notar que por un mol de Ácido Sulfúrico (H2SO4) se obtiene 1 mol de cobre.
50𝑔𝑝𝑙
[𝐻𝐻2 𝐶𝐶𝑂𝑂4 ] = 𝑔𝑟 = 0.5102 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙
Lo anterior quiere decir que por cada litro de solución se obtiene 0,5102 [mol] de Cu, lo cual se se
expresa en masa, resulta 0,5102[M] x 65,54[gr/mol] = 32,93 [gr/lt] de Cu. Esta cantidad es la máxima
lixiviable, si todo el material estuviera expuesto.
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Así, se tiene que:
Con este dato, se puede calcular el radio de acción y el radio del núcleo no reaccionado.
Sean:
4 3 4
𝜋𝑟𝑐 = (1 − 0.1186) 𝜋𝑟03
3 3
𝑟𝑐3 = 0.8814𝑟03
𝑟𝑐 = 0.9588𝑟0
𝑟𝑝 = 𝑟0 − 𝑟𝑐
𝑟𝑝 = 𝑟0 − 0.9588𝑟0
𝑟𝑝 = 0.041𝑟0
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2.25. Problema (Ay. 7 2012, Ay. 4 2010)
(Considere Ddif=0,0157 cm2/día, d80=140 mm) Se tiene un mineral sulfurado de crisocola y malaquita
3
�𝑉𝐶𝑢 = 3054 𝑐𝑚 �𝑚𝑜𝑙 �, bajo una distribución granulométrica, con diámetro estimado máximo de 175
mm, lixiviado con una concentración de 4.9 gpl. Determine el tiempo necesario para extraer el 60%, 70%
y 80% del cobre disponible.
Solución
Se sabe que el comportamiento de control de difusión se regula por:
2 2 2 × 𝑉𝐶𝑢 × 𝐷𝑑𝑖𝑓 × 𝐴0
1 − 𝐹𝑡 − (1 − 𝐹𝑡 )3 = � �×𝑡
3 𝐵 × 𝑟02
En donde:
𝑐𝑚3 1𝑙𝑡 𝑙𝑡
𝑉𝐶𝑢 = 3054 × = 3.054
𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙
𝐵=1
159
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1
𝑟0 = × 17.5 = 8.75 𝑐𝑚
2
𝑐𝑚2
𝐷𝑑𝑖𝑓 = 0.0157
𝑑í𝑎
4.9𝑔𝑝𝑙
𝐴0 = 𝑔𝑟 = 0.05 𝑀
98
𝑚𝑜𝑙
60%
𝐹60 = ≈ 72.3%
83%
Gráficamente:
160
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𝑡60
≈ 0.06
𝑡100
70%
𝐹70 = ≈ 84.34%
83%
Gráficamente:
𝑡70
≈ 0.13
𝑡100
80%
𝐹70 = ≈ 96.4%
83%
Gráficamente:
𝑡80
≈ 0.4
𝑡100
𝐹𝑒 3+ + 3𝑂𝑂𝐻𝐻 − ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝑂𝐻𝐻)3
(a) Determine que pH debe fijar en la solución para bajar la concentración de ion ferrico Fe+3 a 10-3 M.
(b) Si se sube el pH de la solución a 4.0 y se deja que el sistema alcance el equilibrio, determine el pH y la
concentración final de Fe+3 cuando se alcanza este equilibrio.
Solución
(a)
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(b)
Por lo tanto
3
1.58 × 10−39 10−14
[(𝑂𝑂𝐻𝐻)− ]3𝑓 = = � �
[𝐹𝑒 3+ ]𝑓 [𝐻𝐻 + ]𝑓
Para la reacción 𝐹𝑒 3+ + 3𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝑂𝐻𝐻)3 + 3𝐻𝐻 + se tiene el siguiente balance de masa entre las
especies férrico y protón:
Condiciones Iniciales:
[𝐹𝑒 3+ ]𝑖 = 0.1𝑀
Remplazando la ecuación obtenida anteriormente y las condiciones iniciales en esta última expresión se
obtiene una ecuación en función de [H+]. El resultado de ella es:
Finalmente:
162
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2.27. Problema (Ay. 8 2012, Ay. 5 2010)
Se efectuó una lixiviación en columna con un mineral de cobre contenido en crisocola y atacamita cuya
ley de cobre es de 1.2% y densidad aparente 1.5 ton/m3. Las dimensiones de la columna fueron 6
metros de alto y 30 cm de diámetro. La tasa de riego fue de 15 lt/h*m2. Al hacer el análisis de costos, se
determinó que la recuperación óptima es de 87%, y se obtiene al término de 80 días de lixiviación.
Determine, para una producción de 125,000 toneladas por año de cobre, lo siguiente:
Recuperación Rec 87 %
Altura columna h 6 m
Razón largo/ancho 3
(b) Las dimensiones de una pila dinámica capaz de solventar la producción señalada. Asuma que el largo
de la pila es tres veces el ancho.
(e) ¿Cuánto varía la concentración si se considera que la pila se riega con refino de concentración 0.5
gpl?
Si el flujo que se envía a SX se mezcla con un flujo orgánico en una relación O/A=1, cuya concentración
de cobre es 0.7 gpl. Considerando que la eficiencia de extracción es de 85%, calcule:
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(g) Dibuje la curva operacional en el gráfico adjunto.
(j) Dibuje un diagrama del proceso, indicando las concentraciones que se obtiene entre etapas.
Solución
(a)
𝑃𝐶𝑢�
𝑃𝑚𝑖𝑛 = 365 = 32803.23 𝑡𝑝𝑑
𝑙𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 × 𝑅𝑒𝑐
(b)
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑐𝑙𝑜𝑙𝑖𝑥 × 𝑃𝑚𝑖𝑛
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 1749505.76 𝑚3
𝜌𝑎𝑝
𝑉𝑝𝑖𝑙𝑎
𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 = = 291584.29 𝑚2
ℎ
291584.29
𝐴𝑛𝑐ℎ𝑜 = � = 311.76 𝑚
3
(c)
𝑙𝑡
𝑄𝑆𝑋 = 𝐴𝑝𝑖𝑙𝑎 × 𝑇𝑅 = 4373760
ℎ
(d)
𝑃𝐶𝑢�
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑃𝐿𝑆 = 365 = 3.26 𝑔𝑝𝑙
𝑄𝑆𝑋
(e) La concentración calculada en “d” corresponde a la concentración del PLS si la pila fuese regada con
ácido puro, pero si se riega con refino, cada litro de PLS contendrá 0.5 gpl adicionales, por lo que su
concentración será 3.76 gpl. Es decir, la variación de concentración será justamente la concentración del
refino.
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[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑃𝐿𝑆 = 3.76 𝑔𝑝𝑙
Para determinar la concentración de cobre en el orgánico cargado, se debe realizar un balance de masa
de cobre:
𝐹𝐴𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
1
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 = × �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � + [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 = 3.96 𝑔𝑝𝑙
𝑂𝑂�
𝐴
Ahora, como la relación O/A es igual a 1, el flujo de orgánico cargado será 4373760 lt/h
(g) La curva operacional se construye utilizando los puntos �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 � y
�[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 , [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
(h) Para determinar el número de etapas de extracción, se debe partir del punto más alto de la curva
operacional y trazar una línea recta hasta la isoterma. Luego, se debe tomar el 85% de esa línea (viendo
las líneas del gráfico o con regla), puesto que el proceso tiene sólo un 85% de eficiencia. Cuando se ha
logrado obtener el 85% de la primera línea trazada, se debe trazar una línea vertical hasta llegar a la
curva operacional. Se repite los pasos anteriores hasta llegar (lo más cerca posible) al final de la curva
operacional.
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(i) Las concentraciones entre etapas serán los puntos que se encuentran sobre la curva operacional.
Se debe tener cuidado, ya que este método gráfico no asegura que se esté cumpliendo el balance de
masa, por lo que hay que corregir de acuerdo a la siguiente ecuación:
𝐹𝐴𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
En este caso se opta por corregir la concentración de acuoso en las etapas. Despejando de la ecuación
anterior, la concentración de acuoso resultante después de una etapa es:
𝑂𝑂
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝐴𝑐 = [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑎𝑐 − �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝐼𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
𝐴
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(j) El diagrama del proceso queda (usando los valores corregidos):
(c) La concentración de cobre orgánico enviado a EW si la razón O/A es 1.3, la concentración de cobre en
el refino es 0.5 gpl y la del orgánico descargado es 0.6 gpl
Solución
(a) Para poder determinar las dimensiones de la pila, se saber el volumen que ocupa el material:
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𝑃𝑟𝑜𝑑
𝑉𝑜𝑙 = 𝑡 = 3.2368 × 106 𝑚3
𝛿𝑎𝑝 𝑙𝑖𝑥
𝐿
𝐹 = 𝜆𝑟𝑖𝑒𝑔𝑜 × 𝐴 = 4800000
ℎ
Pero como el cobre se riega con una solucion de 0.5 gpl, la concentracion de PLS es:
𝐶𝐶𝐶𝐶𝑟𝑒𝑐
[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑃𝐿𝑆 = + 0.5 = 2.99 𝑔𝑝𝑙
𝐹
Donde
(d) Se grafican una recta con los puntos �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 � y �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
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Luego, se procede a corregir el acuoso. Se parte del punto �[𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 , [𝐶𝐶𝐶𝐶]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 �. El cuadro siguiente
resume los pasos a realizar:
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Como producto de la lixiviación se obtiene soluciones (PLS) de 5.0 gpl de Cu+2 y pH 2.2. Este flujo se
mezcla con un flujo de orgánico en una relación O/A = 0.95, cuya concentración de cobre es de 0.5 gpl.
El flujo de salida de acuoso tiene una concentración de 0.6 gpl de Cu. Los flujos de la planta se basan en
8.0 m3 por minuto de alimentación acuosa.
La eficiencia de extracción es de 80%. (El gráfico corresponde a una eficiencia de 100 % de extracción),
Se pide:
d) Determine a partir del gráfico las concentraciones entre etapas, y dibuje un diagrama.
Solución
El diagrama que se adjunta representa al circuito global
170
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𝐹𝑎𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
𝐹𝑂𝑟𝑔
(5.0 − 0.6) = �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − 0.5�
𝐹𝑎𝑐
(b) La curva operacional se traza a partir de los siguientes puntos, donde se unen ambos puntos:
(c) Como la eficiencia de extracción es del 80%, las rectas no alcanzan a la de equilibrio, llegando
solamente al 0.8 del largo, como se muestra en la figura., donde se obtiene que el número de etapas son
3.
5.13 5 5
𝐹𝑎𝑐 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑎𝑐 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑎𝑐 � = 𝐹𝑂𝑟𝑔 �[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑖𝑛𝑖,𝑂𝑟𝑔 − [𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ]𝑓𝑖𝑛,𝑂𝑟𝑔 �
Ya que se debe cumplir que la cantidad de cobre transferida al orgánico debe ser igual a la cantidad de
cobre entregada por el acuoso. En este caso se corrigió el cobre en fase acuosa.
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3. Electro metalurgia
En una planta de electro-obtención el electrolito contiene 8 g/l de hierro disuelto, una fracción como ion
ferroso, Fe+2, y la otra como ión férrico, Fe+3. La presencia de ión ferrico es inconveniente para la
eficiencia del proceso de electro-obtención, luego es necesario minimizar la fracción de Fe+3 presente en
el electrolito. La concentración de ion cúprico, Cu+2, en el electrolito es de 45 g/l, y se puede suponer
que prácticamente no varía durante la operación.
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b) Determine hasta que valor mínimo se puede reducir la concentración
Datos:
𝐹𝑒 +3 + 𝑒 − → 𝐹𝑒 +2 𝐸 0 = 0.77
Cu = 63.5 gr/mol
Fe = 55.8 gr/mol
Solución
a) Hemos visto en diversos ejercicios de ayudantía que el Cobre tiene la facultad de reducir el Férrico a
Ferroso. Por lo tanto resultaría conveniente utilizar virutas de Cobre Metálico.
45 𝑔𝑝𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶] = 𝑔𝑟 = 0.709 [𝑀]
63.5 � �
𝑚𝑜𝑙
8 𝑔𝑝𝑙
[𝐹𝑒] = 𝑔𝑟 = 0.143 [𝑀]
55.8 � �
𝑚𝑜𝑙
Ambas semi-reacciones deben cumplir con la ecuación de Nerst en el equilibrio. Por lo tanto para el
Hierro:
Para el Cu, y dado que la concentración del ión en el electrolito permanece constante, tenemos que:
0.0591 1 0.0591 1
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑜𝑔 � +2
� = 0.34 − 𝐿𝑜𝑔 � � = 0.336 (𝑒𝑐. 2)
𝑛 [𝐶𝐶𝐶𝐶 ] 2 0.709
𝐸𝐶𝑢 = 𝐸𝐹𝑒
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0.0591 [𝐹𝑒 +2 ]
0.336 = 0.77 − 𝐿𝑜𝑔 � �
1 [𝐹𝑒 +3 ]
[𝐹𝑒 +2 ]
= 2.241 × 107 (𝑒𝑐. 3)
[𝐹𝑒 +3 ]
Despejando las ecuaciones (3) y (4), se obtiene que el ión férrico llegaría a una concentración de:
Solución
1 m3 → 1000 lt×40 gr/lt Cu=40000 gr Cu= 40 kg Cu
3.3. Problema (Ay. 2 2013, Ay. 7 2013, Ay. 2 2010, Ay. 3 2009)
Un estanque con solución lixiviante proveniente de pilas de lixiviación, que contiene 4 g/l de cobre como
Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe2+, se contacta con un exceso de chatarra de fierro (Fe0) para precipitar el
cobre como Cu0.
𝐶𝐶𝐶𝐶2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶0
𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐹𝑒 0
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(b) Determine en qué sentido circulan los electrones y cuál es la reacción global que ocurre.
(d) ¿Qué potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este equilibrio?
(e) Determine el porcentaje de recuperación de cobre como precipitado (Cu0) que se alcanza con este
proceso si se llega al equilibrio.
Datos:
Solución
(a)
4 𝑔𝑝𝑙
[𝐶𝐶𝐶𝐶2+ ] = −2
𝑔𝑟 = 6.3 × 10 𝑀
63.5
𝑚𝑜𝑙
20 𝑔𝑝𝑙
[𝐹𝑒 2+ ] = 𝑔𝑟 = 0.358𝑀
55.85
𝑚𝑜𝑙
0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐶𝑢 2+ − ln � 2+
� = 0.34 − ln � � = 0.304𝑉
𝐶𝑢 𝐶𝑢
𝑛𝐹 [𝐶𝐶𝐶𝐶 ] 2 × 96490 6.3 × 10−2
Para el fierro:
0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐹𝑒 2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+ − ln � � = −0.44 − ln � � = −0.453𝑉
𝐹𝑒 𝐹𝑒
𝑛𝐹 [𝐹𝑒 2+ ] 2 × 96490 0.358
(b) A partir del potencial electroquímico la reacción del cobre será directa y la de fierro será inversa, por
lo que el fierro liberará electrones y el cobre los capturará. La reacción queda como sigue:
𝐹𝑒 0 + 𝐶𝐶𝐶𝐶2+ → 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝐶𝐶𝐶0
(c)
0 = 𝐸𝐶𝑢2+ − 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒
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8.314 × 298 1 8.314 × 298 1
0.34 − ln � 2+
� = −0.44 − ln � 2+
�
2 × 96490 �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
0.78 = 0.0128 ln � 2+
�
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
2+
= 2.43 × 1026
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
Como sabemos el balance electrónico será cero, por lo que por cada mol de cobre que se deposite se
liberará un mol de fierro:
2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − Δ = �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
2+ 2+
�𝐹𝑒𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � + Δ = �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 �
Δ = 6.3 × 10−2 𝑀
Por lo tanto:
2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � = �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − Δ = 1.72 × 10−27 𝑀
2+ 2+
�𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � = �𝐹𝑒𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � + Δ = 0.421𝑀
(d) La concentración
0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐶𝑢 2+ − ln � � = 0.34 − ln � � = −0.4511𝑉
𝐶𝑢 𝐶𝑢
𝑛𝐹 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 1.72 × 10−27
0 𝑅𝑇 1 8.314 × 298 1
𝐸𝐹𝑒 2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+ − ln � 2+
� = −0.44 − ln � � = −0.4511𝑉
𝐹𝑒 𝐹𝑒
𝑛𝐹 �𝐹𝑒𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � 2 × 96490 0.421
𝐸𝐶𝑢2+ = 𝐸𝐹𝑒 2+
𝐶𝑢 𝐹𝑒
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2+ 2+ 2+
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � − �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 � �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 �
𝑅𝐶𝑢 = 2+
= 2+
≈ 100%
�𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 � �𝐶𝐶𝐶𝐶𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 �
En este caso se controla perfectamente la corriente, por lo que se recupera prácticamente la totalidad
del cobre.
Densidad Eficiencia
Corriente E Corriente
A/m2 Volts %
100 1.9 86
150 2.1 90
200 2.2 92
250 2.35 94
300 2.4 96
Solución
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Donde:
V = Voltaje de Operación
n = 2 , número de electrones
M = 63,54 g/mol
EC = Eficiencia de Corriente
2,2 Lb = 1 Kg
Costo Precio
Densidad E Eficiencia Consumo Costo Cobre Cobre Ingreso
kWh/Lb de
Cu US$/kWh US$/Lb US$/Lb US$/Lb
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200 2.2 92 0.91696 0.015 0.01375 0.014 0.00025
Datos:
Solución
En solución:
De esta manera, se “reducen” primero las especies que posea el potencial electropositivo más alto y
cuando se consuma toda la concentración del medio (que toda la concentración de la especie se
179
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reduzca) comienza a reducirse la siguiente con mayor potencial electropositivo. (2,5 puntos por saber
qué es lo que va a ocurrir)
En el problema, las ecuaciones estaban escritas como ecuaciones de oxidación y de reducción: (5 puntos
por identificar que reacción es)
𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ 𝐸0 = 0,77(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)
𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − 𝐸0 = 0,409(𝑒𝑐. 𝑜𝑥𝐶𝐶𝑑𝑎𝑐𝐶𝐶ó𝑛)
Se debe elegir una única relación (colocar todas como oxidación o todas como reducción: (5 puntos por
ordenar todas las ecuaciones en un orden de oxidación o de reducción + 2,5 puntos por explicación de
la elección)
𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ 𝐸0 = 0,77(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)
𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 0 𝐸0 = −0,409(𝑒𝑐. 𝑟𝑒𝑑𝐶𝐶𝑐𝑐𝐶𝐶ó𝑛)
Finalmente, a medida que se va disminuyendo el potencial del cátodo, producto de la reducción de las
especies, solo se depositaran las especies que queden con estado de valencia igual a cero. El orden
secuencial de reacción es: (5 puntos por identificar que especie queda en el cátodo y cual queda en
solución)
Punto importante
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Considerar que, si tuviéramos un mol de cada especie, se electro-depositarían dos moles de Fe (porque
primero toda la especie de Fe3+ fue reducida a Fe2+ a 0,77V y luego toda la especie Fe2+ es reducida a Fe
a 0,33V).
Solución
Esta solución fue robada por agentes de la KGB
b. ¿Cuál es la cantidad de corriente total que se requiere para producir 3600 ton de Cu fino por
mes? Asuma una eficiencia de corriente de 96%.
Solución
a. 𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 𝑼𝒏𝒊𝒕𝒂𝒓𝒊𝒐 (𝒄𝑼𝑺$/𝑳𝒃 𝒅𝒆 𝑪𝒖) = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈𝒆́𝒕𝒊𝒄𝒐/𝑳𝒃 𝒅𝒆 𝑪𝒖 ∗ 𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐/𝒌𝑾𝒉
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Costo Unitario (cUS$/Lb de Cu) = 0.1007 kWh/Lb de Cu* cUS$30/kWh
Solución
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Solución
Solución
Si el potencial electroquímico es mayor que cero la reacción es espontánea (si es negativo se tendrá que
aplicar energía para que ocurra la reacción, ya que ocurrirá en sentido contrario, y si es cero está en
equilibrio).
Se debe cumplir que la energía libre de Gibbs sea negativa, lo que implica que el potencial
electroquímico sea positivo:
183
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∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
Solución
Cementación
ánodo: 𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 −
Electro-obtención
Electro-refinación
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c) Si la eficiencia de corriente es de 96% y el sobrevoltaje es de 3.0 V y asumiendo un costo de 0.2
US$/kWh ¿Cuál sería el costo en energía por kilogramo de Cu depositado? ¿Cuál sería el costo total
anual?
Solución
Parte a: Dadas las relaciones en el ecuacionario:
𝑄∆𝐶𝑢 𝐹
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 =
𝑁𝑐𝑎𝑡 𝐴𝑐𝑎𝑡 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 𝜂𝑃𝑒
Con:
𝑚3 𝐶𝐶𝑜𝐶𝐶𝑙 𝐴
𝑄 = 152000 , ∆𝐶𝑢 = 2.8𝑔𝑝𝑙, 𝐹 = 96500 , 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 = 300 2
𝑑𝐶𝐶𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑚
Así
Donde se obtiene
𝐾𝑡𝑜𝑛
𝑃𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = 153.0138
𝑎ñ𝑜
𝐼𝑡 𝑉𝐹 𝐾𝑊ℎ
𝑚 = 𝜂𝑃𝑒 → 𝐶𝐶𝑜𝑛𝑠𝐶𝐶𝑚𝑜 = = 2.63834
𝐹 𝑃𝑒 𝜂 𝐾𝑔𝐶𝑢
𝑈𝐶𝐶$
𝐶𝐶𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 0.527668
𝐾𝑔𝐶𝑢
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Solución
𝐸
La energía por unidad de masa está dada por , donde
𝑚
• 𝐸 = 𝑉 ∙ 𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 ∙ 𝐴 ∙ 𝑡
𝑖𝑐𝑒𝑙𝑙 ∙𝐴∙𝑡∙𝜂∙𝑀
• 𝑚=
𝑛∙𝐹
𝐸 𝑉∙𝑛∙𝐹
=
𝑚 𝜂∙𝑀
Como se observa de la ecuación, los parámetros 𝑛, 𝐹 y 𝑀 son constantes, por lo que es sólo necesario
𝑉
ver la relación para saber cual consume menos energía.
𝜂
• En el caso inicial
𝑉 5
= = 5.8823
𝜂 0.85
• En el caso estudiado
𝑉 5.3
= = 5.5789
𝜂 0.95
De lo anterior, podemos concluir que el segundo caso utiliza menos energía por unidad de masa.
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Solución
Electro-Refinación Electro-Obtención
Ánodo Cu2+; cátodo Cu Ánodo H+,O2; cátodo Cu
Cobre obtenido de refinación a fuego Aleación de Pb (98.4%), Sn y Ca
Acero inoxidable Acero inoxidable
45 gpl Cu 170gpl H2SO4 40 gpl Cu 190gpl H2SO4
2V, 280-340 A/m2 0.3-0.5V, 250-360 A/m2
Solución
Primero se debe plantear la ecuación de Faraday corregida, para lo cual debemos arreglar la intensidad:
𝐼 = 𝐶𝐶 × 𝐴
𝐴 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑚2
𝐼 = 300 2 1 50000𝑐𝑎𝑡
𝑚2 𝑐𝑎𝑡 𝑙𝑎𝑑𝑜
𝐼 = 3 × 107 𝐴
𝑀𝐼𝑡
𝑚=𝜂
𝑛𝐹
𝑚 𝑀𝐼
=𝜂
𝑡 𝑛𝐹
𝑔𝑟 𝐶𝐶
𝑚 63.5 × 3 × 107
= 0.96 𝑚𝑜𝑙 𝑠 𝑘𝑔 𝑡𝑜𝑛 60𝑠 60𝑚𝐶𝐶𝑛
= 35.53 𝑡𝑝ℎ
𝑡 𝐶𝐶 1000𝑔𝑟 1000𝑘𝑔 𝑚𝐶𝐶𝑛 ℎ𝑟
2 × 96490
𝑚𝑜𝑙
Solución
Lo primero es calcular la resistencia:
𝑑 3 𝑐𝑚 𝑚2
𝑅= = = 3.75 × 10−4 Ω
𝐾𝐴 0.8Ω−1 𝑐𝑚−1 1𝑚2 10000𝑐𝑚2
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Ahora recordando la fórmula de voltaje:
𝐴
𝑉 = 𝐼𝑅 = 300 × 1 𝑚2 × 3.75 × 10−4 Ω = 0.1125𝑉
𝑚2
Solución
Para predecir cuál reacción redox se llevará a cabo, se deben comparar los potenciales estándar de
reducción de las siguientes semirreacciones:
Aplicando la regla diagonal, se observa que el Br2 oxidará al I- pero no al CL-; por lo tanto, la única
reacción redox que será percibida en condiciones estándar es:
Solución
En una tabla estándar de potenciales, se encuentran los potenciales estándar de reducción de los dos
electrodos:
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Cátodo (reducción: 2𝐴𝑔2+ (1𝑀) + 2𝑒 − → 2𝐴𝑔(𝑠)
Para balancear la ecuación global, la reacción de reducción de la Ag+ se multiplicó por dos. Esto se
puede hacer porque al ser E° una propiedad intensiva, su valor no se afecta por este procedimiento. La
fem de la celda se puede calcular por medio de la siguiente ecuación:
0 0 0
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑀𝑔 + 𝐸𝐴𝑔 = 2.37𝑉 + 0.8𝑉 = 3.17𝑉
Solución
Las dos semirreacciones para el proceso global son
2+
Oxidación: 𝐶𝐶𝑛(𝑠) → 𝐶𝐶𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 −
2+ +
Reducción 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐)
• E0Sn=-0.14V
• E0Cu=0.15V
Entonces E0=0.14V+0.15V=0.29V
En el equilibrio:
Δ𝐺 0 = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾) = −𝑛𝐹𝐸 0
𝑛𝐹𝐸 0
ln(𝐾) =
𝑅𝑇
2 × 96500 × 0.29
ln(𝐾) =
8.314 × 298
𝐾 = 𝑒 22.6
𝐾 = 6.5 × 106
189
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Solución
La reacción global de la celda es
• E°Zn=-0,76 V
• E°H=0V
Entonces E°= 0,76 +0V = 0,76V
𝑅𝑇 [𝑍𝑛2+ ]𝑃𝐻2
𝐸 = 𝐸0 − ln � �
𝑛𝐹 [𝐻𝐻+ ]2
1
17.1 = ln � � = −2 ln([𝐻𝐻 + ])
[𝐻𝐻 + ]2
ln([𝐻𝐻 + ]) = −8.6
[𝐻𝐻 + ] = 2 × 10−4 𝑀
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3.21. Problema (Ay. 6 2012)
Una corriente de 1,26A se pasa a través de una celda electrolítica que contiene una disolución de ácido
sulfúrico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los
gases generados a TPE.
Solución
Primero se calcula el número de coulombs de electricidad que pasan a través de la celda:
3600𝑠 𝐶𝐶
𝑥𝐶𝐶 = 1.26𝐴 × 7.44ℎ × = 3.37 × 104 𝐶𝐶
ℎ𝑟 𝐴 × 𝑠
Se puede ver que por cada mol de O2 formado en el ánodo, se generan cuatro moles de electrones, así
que
𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝑂𝑂2 32𝑔𝑟𝑂𝑂2
𝑦 𝑔𝑟𝑂𝑂2 = 3.37 × 104 𝐶𝐶 × × × = 2.79 𝑔𝑟𝑂𝑂2
96500𝐶𝐶 4𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝑂𝑂2
2.79𝑔𝑟 𝐿 × 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 32𝑔𝑟 × 𝑚𝑜𝑙 −1 0.0821 𝐾 × 𝑚𝑜𝑙 273𝐾
𝑉= = 1.95𝐿
𝑃 1𝑎𝑡𝑚
𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐻2 2.016𝑔𝑟𝐻𝐻2
𝑧 𝑔𝑟𝐻𝐻2 = 3.37 × 104 𝐶𝐶 × × × = 0.352 𝑔𝑟𝑂𝑂2
96500𝐶𝐶 2𝐹 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐻2
El volumen de 0.352 gramos de hidrógeno a condiciones estándares de presión y temperatura está dado
por:
0.352 𝑔𝑟 𝐿 × 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 2.016 𝑔𝑟 × 𝑚𝑜𝑙 −1 0.0821 𝐾 × 𝑚𝑜𝑙 273𝐾
𝑉= = 3.91 𝐿
𝑃 1𝑎𝑡𝑚
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Observar que el volumen de hidrógeno es el doble del volumen de oxígeno, que es lo que se esperaría
de acuerdo con la ley de Avogadro.
(a) Identifique las reacciones del ánodo, cátodo y la reacción total para determinar del potencial dela
celda
Solución
(a) Como en el lado izquierdo se deposita AgCl(s), tenemos que la reacción de oxidación y viene dada por:
−
𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝐶𝑙(𝑙) ↔ 𝐴𝑔𝐶𝐶𝑙(𝑠) + 𝑒 −
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(b) Aplicando la ecuación de Nerst se obtiene que
De esta forma:
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎 = 0.531𝑉
Solución
Reemplazando los datos tenemos que
0.0151
0.546 = �0.771 − 0.05916 log � �� − (0.2223 − 0.05916 log(1)) → 𝑥 = 0.0136
𝑥
siguiente.
𝑈𝑆𝐷
(a) [𝐴𝑔] < 5 𝑔𝑝𝑙: 𝑃 = 5
𝐿
𝑈𝑆𝐷
(b) 5 𝑔𝑝𝑙 < [𝐴𝑔] < 15 𝑔𝑝𝑙: 𝑝 = 7.5
𝐿
𝑈𝑆𝐷
(c) 15 𝑔𝑝𝑙 < [𝐴𝑔] < 20𝑔𝑝𝑙: 𝑃 = 14
𝐿
Solución
La situacion del problema puede ser representada por la celda de la figura:
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Primero determinamos las reacciones. De la información del enunciado, podemos ver que
𝐴𝑔+ + 𝑒 − ↔ 𝐴𝑔
𝑍𝑛 ↔ 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 −
0
Revisando en la figura anterior, se obtiene que el potencial estándar para la reacción es 𝐸𝐴𝑔+ =
𝐴𝑔
0.7996𝑉
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De la misma forma, revisamos el potencial estándar para el Zinc en la figura anterior, donde se obtiene
0
que 𝐸𝐴𝑔 + = −0.7618𝑉
𝐴𝑔
Por lo tanto, y recordando que del enunciado se entrega 𝑎𝑍𝑛+2 = 0.0167 se plantean los potenciales
1
𝐸𝑐 = 0.7996 − 0.05916 log � �
𝑦
0.05916 1
𝐸𝑎 = −0.07618 − log � �
2 0.0167
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎 = 1.555𝑉
De esta forma:
[𝐴𝑔]
𝑦 = 0.1[𝑀] = 𝑔𝑟 → [𝐴𝑔] = 10.78682 𝑔𝑝𝑙
107.8682
𝑚𝑜𝑙
𝑈𝐶𝐶𝐷
1000𝐿 × 7.5 = 7500 𝑈𝐶𝐶𝐷
𝐿
𝑚𝑑 = ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢
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(a) Usando la ley de Faraday, encuentre una expresión para calcular el número de cátodos por celda
en función del área del cátodo, el número de celdas en la planta y las siguientes variables
• M = 63.5(kg=kmol) es el peso atómico del Cobre
• icell(A=m2) es la densidad de corriente de la celda
• AT (m2) es el área total de cátodos en la planta (Variable)
• 𝜂 es la eficiencia de corriente
• t (seg) es el tiempo
• z es el número de electrones en la reacción
(b) Suponga que le consultan cuantas celdas debe comprar. Esto para poder efectuar Electro
Obtencion de cobre a partir de un electrolito de SX. Su planta posee un flujo de 152000 m3=día,
la diferencia de concentracion de cobre es 2.7 kg=m3, las celdas soportan una densidad de
corriente de 300 A=m2, el proceso es todo el día con una eficiencia de corriente del 92%. El
encargado dela planta le comenta que requiere 60 cátodos de 1.9 m2 cada uno.
(c) Calcule la produccion anual de Cu en la misma planta, sabiendo que se trabaja a un 98.5% del
tiempo.
Solución
Recordando la ley de faraday y la explicación dada en la ayudantía, podemos derivar la siguiente
expresión:
𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑇 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀
𝑚𝑑 =
𝑛𝐹
De la misma forma, esta expresión representa la cantidad de cobre total depositado por una gran celda,
por lo que si se mantienen las condiciones de densidad de corriente, las eficiencia de corriente, el
tiempo del proceso, este proceso puede ser representado por todas las celdas involucradas:
𝐴 𝑇 = 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑒𝑙𝑙
Y a su vez, cada celda electrolítica puede ser representada por el área de los cátodos que lacomponen:
ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢 𝑛𝐹
𝑁𝑐𝑎𝑡 =
𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀
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(b) Ahora se pide obtener la cantidad de celdas a adquirir. Se debe modificar la expresión a:
ΓΔ𝐶𝐶𝐶𝑢 𝑛𝐹
𝑁𝑐𝑒𝑙𝑙 =
𝐶𝐶𝑐𝑒𝑙𝑙 × 𝑁𝑐𝑎𝑡 × 𝐴𝑐𝑎𝑡 × 𝜂 × 𝑡 × 𝑀
(c) La producción anual vendría definida por la producción diaria de manera eficiente por el número de
días trabajados. Esto es:
kton
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = Γ × Δ𝐶𝐶𝐶𝑢 × 𝜂𝑡 × 365 = 147.55
año
Determine cuál es el valor de K de manera que le sea indiferente tomar cualquiera de las alternativas
mencionadas.
Solución
Se asume que se utiliza el mismo elemento y las mismas condiciones de corriente, por lo que
𝑄𝐾 = 𝑄𝑖(𝑥,𝑦)
Como se conocen las densidades de corrientes, que no dependen del tiempo de aplicación, el problema
se reduce a:
197
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La segunda integral resulta ser:
𝑦
2
2 2 1
� 𝐾𝑑𝐴 = � � 𝑒 𝑦 𝑑𝑥𝑑𝑦 = (𝑒 4 − 1)
(𝑥,𝑦)∈𝐴 0 0 4
Por lo que
1
𝐾 = (𝑒 4 − 1)
4
Solución
Como se deposita cobre, la única forma de lograr esto es a través de una reacción de reducción donde el
cobre recibe electrones. A su vez, en el otro lado debe generarse una reacción de oxidación donde la
especie que participa en la reacción es el hidrógeno. De esta forma, las reacciones involucradas son:
+
𝑅á𝑛𝑜𝑑𝑜 : 𝐻𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐻𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 −
2+
𝑅𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 : 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑎𝑐) + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠)
Es necesario conocer los potenciales de cada celda usando los potenciales estándares de reducción
dados. Del problema se sabe que:
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0.05916 1
𝐸𝑐 = �0.3419 − log � �� = 0.3031
2 𝑎𝐶𝑢+2
0.05916 𝑃𝐻
𝐸𝑎 = (0 − log � 2 2 � = −0.05
2 𝑎𝐻+
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = 0.3531𝑉
𝐸 𝑘𝑊ℎ
= 0.298
𝑚 𝑘𝑔
Solución
De la ley de Faraday
𝐼𝑡𝑀
𝑚= 𝜂
𝑛𝐹
𝐸 = 𝑉𝐼𝑡
𝑉𝐼𝑡 𝑛𝐹𝑉
=
𝑚 𝑀𝜂
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𝐶𝐶
𝑉𝐼𝑡 3𝑉 × 2 × 96485 𝑚𝑜𝑙 𝑉𝐶𝐶 𝑘𝑊ℎ
= 𝑔 = 9320.57 = 2.589
𝑚 0.95 × 65.38 𝑔 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙
Solución
Se divide la reacción global en las semirreacciones:
• E°Au=1,50 V
• E°Ca=-2,87V
Entonces E°= -1,50V-2,87V=-4,87V
Se tiene que:
𝐽
Δ𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 0 = −6𝑚𝑜𝑙 × 96500 × −4.37𝑉 = 2.53 × 103 𝑘𝐽
𝑉 × 𝑚𝑜𝑙
Solución
2+
Oxidación: 𝐶𝐶𝑜(𝑠) → 𝐶𝐶𝑜(𝑎𝑐) + 2𝑒 −
2+
Reducción: 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐹𝑒(𝑠)
• E°Co=-0.28 V
• E°Fe=-0.44V
Entonces E°= 0.28V -0.44V=-0.16V
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𝑅𝑇
0
[𝐶𝐶𝑜 2+ ] 8.314 × 298 0.15
𝐸=𝐸 − ln � � = −0.16 − ln � � = −0.14𝑉
𝑛𝐹 [𝐹𝑒 2+ ] 2 × 96500 0.68
201