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Problemas:
Se dará una serie de problemas para cada uno de los
temas. Éstos serán resueltos y se entregarán una
semana después.
Es necesario que se entreguen todos los problemas.
Forman parte de la calificación (20%).
Exámenes:
Se harán tres exámenes parciales
parciales, que junto con el
seminario y el trabajo escrito contarán 80 % de la
calificación.
Laboratorio:
Es indispensable aprobar el laboratorio y su
ponderación será del 30 % en la calificación final. 1
Seminario:
Al final del semestre se presentará un seminario y un
t b j escrito.
trabajo it El ttrabajo
b j se d
desarrollará
ll á en grupos d
de
cuatro alumnos y el seminario será sobre el trabajo
realizado y presentado por todos los integrantes del
grupo.
Exención:
Tener los tres exámenes parciales aprobados con un
promedio
di mínimo
í i d
de 77.5.
5
Haber aprobado el laboratorio, entregado las series de
problemas y realizado el trabajo del seminario
seminario.
Se podrán presentar dos exámenes finales, siempre que
se haya
y aprobado
p el laboratorio.
2
QUÍMICA DE COORDINACIÓN
3
Resultaba dificil entender, p
por ejemplo,
j p que la valencia estándar del
q
cromo fuera +3, y las del platino +2 y +4, pero que sus cloruros
tendieran a reaccionar con amoniaco:
4
PREPARACIÓN
Ó Y PROPIEDADES.
(
Co(NO 2)3•KNO2•2NH3 Sal de Erdemann K[[ Co(NO
( 2)4((NH3)2]
5
Complejo Nombre Fórmula Actual
CoCl3•6NH3 Cloruro luteocobáltico [Co(NH3)6]Cl3
Amarillo
CoCl3•4NH
4NH3 Cloruro violeocobáltico Cis-[CoCl2(NH3)4]Cl
Violeta
6
NOMENCLATURA
Por ejemplo:
P Cl2(NH3)2] Diamíndicloroplatino(II)
PtCl Di í di l l i (II)
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Listado de los iones
-Se nombra primero el anión seguido del nombre del catión. Ejemplos:
Complejos no iónicos
[Co(NO2)3(NH3)3] triamíntrinitrocobalto(III)
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Nombres de los ligantes
Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los
ligantes negativos tienen la terminación o y los ligantes positivos
(que son p
(q poco comunes)) tienen la terminación io.
NH2CH2CH2NH2 etilendiamina
(C6H5)3P trifenilfosfina
Cl- cloro
CH3COO- acetato
NH2NH3+ hid
hidrazonio i
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Excepciones:
H2O acua(o)
NH3 amín
CO carbonil
NO nitrosil
Los ligantes
g en un complejo
p j se enlistan en orden alfabético:
en = NH2CH2CH2NH2 = etilendiamina
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Prefijos numéricos
K3[[Al(C
( 2O4)3] trisoxalatoaluminato(III)
( ) de p
potasio
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Ca2[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de calcio
[Ni(DMG)2] bis(dimetilglioximato)níquel(II)
DMG = CH3-C=N(OH)-C=N(OH)
⏐
CH3
Estados de oxidación
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Grupos puente
sulfato de µ-dihidroxobis(tetraacuahierro(III))
OH
[(NH3)4Co
C Co(NH3)4] (NO3)4
NH2
nitrato de µ-amido-µ-hidroxobis(tetraamíncobalto(III))
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Átomo de enlace
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Isómeros geométricos
1 NH3 NH3
2 Br
NO2
5 M 3 py NO2
H3N Rh Br Pt
4 Cl
6 H3N NH I
3
iion cis-tetraamínbro-
i t t í b 1-amín-2-bromo-4-cloro-6-
1 amín 2 bromo 4 cloro 6
monitrorodio(III) iodonitro(piridina)platino(IV)
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Isómeros ópticos
Si una solución rota el plano de luz polarizada amarilla (línea de del sodio)
a la derecha, el soluto se designa como el isómero (+), si lo rota a la
izquierda, es un isómero (-).
(+) K3[Ir(C2O4)3] (+)trisoxalatoiridato(III) de potasio
(-) [Cr(en)3]Cl3 cloruro de (-)tris(etilendiamina)cromo(III)
16
17
EL ENLACE DE COORDINACIÓN
El trabajo
t b j ded Werner
W es anterior
t i all desarrollo
d ll del
d l concepto
t
electrónico del átomo que tenemos en la actualidad
(aproximadamente veinte años),
años) por lo que su teoría no
describe en términos modernos la naturaleza de la valencia
secundaria, es decir del ENLACE COORDINADO.
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En 1916 G. N. Lewis, postuló que el enlace entre dos átomos
A y B p puede surgirg p por la compartición
p de un ppar de
electrones, en que cada átomo puede aportar uno de los
electrones del enlace.
Si embargo,
Sin b en la
l molécula
l l de
d amoniaco:
i
:NH3
el átomo de nitrógeno posee un par de electrones libre que
puede utilizar para enlazarse con otro átomo, ion o molécula.
El enlace formado se conoce como Enlace Covalente
Coordinado.
+ +
Ag+ + :NH 3 → [Ag:NH3] + :NH 3 →[H3N:Ag:NH3]
Reacciones de ácidos
ácidos-bases
bases de Lewis
Lewis.
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ESTRUCUTURA ELECTRÓNICA DEL ÁTOMO
Note que la energía de los orbitales en el nivel 4 es:
4 < 4p
4s 4 < 4d < 4f;
4f
sin embargo,
4s < 3d y 6s < 4f
La energía
g de los orbitales se ve influenciada p
por la carga
g
nuclear del átomo y por la naturaleza y número de los otros
electrones en el átomo. De esta manera los orbitales 3d del
potasio
t i tienen
ti mayor energía
í que ell 4s,
4 para ell escandio
di
tienen energía comparable; mientras que para el cinc el
orbital 4s es de mayor energía que el 3d.
3d
21
Energía de los
orbitales en función
del número atómico
22
Diagrama empleado para
d t
determinar
i ell llenado
ll d de
d los
l
orbitales
23
1s < 2s < 2p < 3s < 3p <4s < 3d <4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f <
5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p < 8s ...
Orbital 1s O bit l 2s
Orbital 2
http://winter.group.shef.ac.uk/orbitron/AOs/4f/index.html
24
O bit l 2
Orbitales 2p
Orbitales 3p
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Orbitales 3d
dx 2- y2
dz 2
fxyz 27
28
MODELO DE WERNER
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En adición a las reacciones entre iones y moléculas
neutras polares, el enlace de cationes con grupos de
aniones conduce a la formación de complejos de
coordinación, por ejemplo el ion ferroso se combina
con iones cianuro (CN-) para formar el complejo
h
hexaciano
i f
ferrato, F (CN)64-
t Fe(CN) 4.
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Desarrolló su teoría a
los 26 años, recibió el
Premio Nobel en 1913
1913,
en 25 años supervisó
200 estudiantes de
doctorado y publicó la
síntesis de más de
8000 complejos.
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Sophus Mads
Jørgensen (Julio
4, 1837- Abril 1,
1914) Danés
1914).
Werner
J
Jørgensen
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La teoría de coordinación de Werner es muy sencilla y se
puede expresar mediante los siguientes postulados:
1.- Para un ion existen dos tipos de valencias:
1.
-Valencias primarias o ionizables
- Valencias secundarias o no ionizables
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4.- En un compuesto las valencias secundarias deben
satisfacerse totalmente.
totalmente Una vez satisfechas éstas,
éstas
se satisfacen las valencias primarias por aniones en caso
de q
que el complejo
p j formado sea catiónico, o p
por cationes si
éste fuera aniónico.
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Isómeros MA6
I ó
Isómeros MA4B2
35
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Fórmula Plana Trigonal Octaédrica Experimental
Prismática
MA5 B 1 1 1 1
MA4B2 3 3 2 2
MA3B3 3 3 2 2
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