Terpenos y Esteroides PDF

Dr. Q.F. LUIS MIGUEL FÉLIX VELIZ Mg.
luis.felix@uwiener.edu.pe 1
LOS LÍPIDOS
• Son un grupo general de sustancia orgánicas insolubles
en solventes polares, como el agua, pero que se
disuelven en solventes orgánicos no polares, el
cloroformo, el éter y el benceno.
• Funciones:
1. Son moléculas de almacenamiento de energía,
usualmente en forma de grasa o aceite.
2. Cumplen funciones estructurales, (fosfolípidos,
glucolípidos y ceras).
3. Desempeñan papeles principales como "mensajeros"
químicos, tanto dentro de las células como entre ellas.
CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS
SEGÚN SU ESTRUCTURA MOLECULAR
TERPENOS
• Con el nombre de terpenos se conoce a un
grupo importante de componentes vegetales
que tienen un origen biosintético común.
Todos, aunque con estructuras químicas muy
distintas, proceden de la condensación, en
número variable, de unidades isoprénicas.
La estructura de los terpenos y terpenoides se forma mediante la unión de
unidades de isopreno, estas uniones pueden ser: cabeza-cabeza (uniones 1-1),
cabeza-cola, (uniones 1-4), cola-cola (uniones 4-4).
La condensación, mediante unión “cabeza-cola” de dos isoprenos origina el geranil-
pirofosfato (GPP) que posee 10 átomos de carbono y es precursor de un gran número
de principios activos vegetales (monoterpenos, diterpenos, tetraterpenos, etc).
CLASIFICACIÓN
Los terpenos se clasifican de acuerdo al número de
subunidades de isopropeno que contienen:
Los monoterpenos constan de dos unidades
isoprenicas 10 átomos de carbono
Los sesquiterpenos constan de tres unidades
isoprenicas 15 atomos de carbono
Los diterpenos constan de cuatro unidades
isoprenicas 20 atomos de carbono
Los triterpenos constan de seis unidades
Los tetraterpenos constan de ocho unidades
DETERMINAR CUANTAS UNIDADES DE ISOPRENO HAY EN CADA MOLECULA
ESTEROIDES
• STEREO= Sólido EIDO= Similar
• Son compuestos orgánicos ampliamente distribuidos
en la naturaleza, se encuentran en pequeñas
concentraciones en las plantas y animales que la
contienen.
• Los esteroides son un grupo grande de lípidos con
ningún parecido a los ácidos grasos. El "esqueleto"
para los esteroides, incluye tres anillos de 6 carbonos
y un anillo de 5 carbonos, y puede contener varios
radicales.
ESTEROIDES
• Los productos
naturales poseen el
esqueleto
carbonado saturado
R
tetracíclico 12
18
17
• CICLOPENTANO 1
19
11
13
16
PERHIDRO 2
10
9
8
14 15
FENANTRENO 3 7
5
4 6
ESTEREOQUÍMICA
ESTEREOQUÍMICA luis.felix@uwiener.edu.pe
• Los prefijos CIS y TRANS se emplea para distinguir las uniones

de los anillos
R
R
H trans-trans trans-cis
H H
R R
H
H H
H
cis-trans cis-cis
12
Núcleos de esteroides base
R
11
1
2
10
3 5 H
4
H
R = H Androstano
R = -CH2-CH3 Pregnano
R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano
R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)2 Colestano

Núcleos de esteroides base
H3C CH2 CH3
ESPIROSTANO O CH CH3
CH3 CH CH2
C CH2 CH2
CH2 H2C C
C CH2 H CH2
H2C C
O CH C C
CH3 H H C CH2
HC C C
CH2 C C
CH2 H H H
H2C C C
HC C CH2
H H
CH CH2
H2C CH CH2
CH2 CH2
ESTRANO
NOMENCLATURA
Variantes que se pueden encontrar:
• Dobles enlaces (=): en, eno
• OH : hidroxi, ol
• C=O : al, ona, oxo
• -1C : Nor
• +1C : Homo
• no enlace C – C consecutivo: Seco
• α debajo del plano del anillo (----)
• β encima del plano del anillo ( )
• 5 α y 14 α no se escribe ni se nombra
• 5 β y 14 β se escribe y se nombra
18 H 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10
8
3 5 7 H 14 3 5 7 H 14
4 6 4 6
H 5 H 5
Androstano Pregnano
21
18 18 22
12 12 18 20
17 12 17
11 11 17 23
19 13 1911 13
1 14
16 1 19
1 13 1416
16 26
14 24
2 9 15 2 9 15
10 8 2 10 9 8 25
10 8 15
3 5 7 H 14 3 5 7 H 14 27
3 5 7
4 6 44 6
H 5 H 6 5
Colano Colestano
18 H 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10
8
3 5 7 H 3 5 7 H
4 6 4 6
H H
5β
5,14−Androstano 5β
5,14−Pregnano
18 18
12 12
17 17
11 11
19 13 19 13
1 16 1 16
14 14
2 9 15 2 9 15
10 8 10 8
3 5 7 H 3 5 7 H
4 6 4 6
H H
5,14−Colano
5β 5,14−Colestano
5β
luis.felix@uwiener.edu.
pe
Ejemplos
OH
H
OH OH
3-hidroxi-14-pregn-11-eno (nombre incompleto) 3,11-dihidroxi-5,7-colestandieno

3-hidroxi-14-pregn-11-eno
HO HO
O O
3-ceto-11-hidroxi-17-metil-19Nor-androst-1-eno 3-ceto-11-hidroxi-18Nor-pregn-1-eno
18
Ejemplos
17a H3C
17 CH3
C D
CH3
16 HO
A B 15 CH3
D-homopregnano H
O
HO
H
H3C
H3C
C D CH3
H3C CH3
A B 15 CH3
H
H
OH
HO
2,3-seco-14-colestano
CLASIFICACIÓN
• ESTEROLES: R cadena lateral alifática, contiene
uno o más OH
• HORMONAS SEXUALES: C-17 lleva un grupo
cetónico o hidroxilo, en R cadena de dos C
• GLUCÓSIDOS CARDÍACOS: R es una lactona,
contiene azúcares ligados.
• ACIDOS BILIARES: R cadena 5C, -COOH
• SAPOGENINAS: R anillo oxacíclicos
ESTEROLES
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
• Hidrocarburo base el
12
17 CH3
11 13 27
CH3 H 16
colestano, existen dos 2

1 19
10
9
8
14
15
formas depende de la 3 5
H
7
H
COLESTANO
configuración del 4
H
6
hidrógeno en C-5
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
12
17 CH3
11 13 27
CH3 H 16
1 19 9 14
15
2 10 8
H H 5- β COLESTANO
3 5 7
4 6 (COPROSTANO)
H
Zoosteroles, Fitosteroles, Micosteroles
3 COLESTEROL 3 H ESTIGMASTEROL
HO 5 HO 5
Aislado inicialmente de los

cálculos biliares humanos En aceite de soja
Fuentes de colesterol: aceite de

hígado de pescado, cerebro y
medula espinal de ganado. Huevo
(yema)
CH3
H3C 22 24 CH3
21 26
20 23 25
CH3
18 H
12
17 CH3 En la espinaca
11 13 27
CH3 16
1 19 9 14
15
2 10 8
H H EPINASTEROL
3 5 7
HO 4 6
En la levadura, cornezuelo
H Por acción de la luz UV se

transforma en vitamina D2
HO Ergosterol
Esteroles
Calciferol
Inversión en C-10
H
HO Ergosterol
H
HO Lumisterol
Ruptura enlace
C-9 C-10
Ergocalciferol - Vitamina D2
HO Calciferol HO Taquisterol
SÍNTESIS DE LA VITAMINA D
TIPOS DE VITAMINA D
• D1 : Mezcla de I,II,III
• D2 : ERGOCALCIFEROL
• D3 : COLECALCIFEROL
• D4 ; 22:23 DIHIDRO-ERGOCALCIFEROL
IMPORTANCIA: Actividad antirraquítica
Transportador de calcio
La deficiencia de ellas produce raquitismo por deposición defectuosa del
fosfato cálcico durante el desarrollo de los huesos en la infancia (Controla
el metabolismo del Ca y P)
Ácidos biliares
Esteroides con 5 Son comunes en la bilis (secreción del
carbonos en el C-17 hígado)de los mamíferos
Son esteroides de 24 carbonos de la serie 5 con un grupo carboxilo

en C-24 y 1, 2 ó 3 grupos OH en el núcleo
A veces contienen trazas de cetoácidos
Se encuentran combinados formando amidas con glicina (NH2-CH2-COOH)

o taurina (NH2-CH2-CH2-SO3H) o como sales sódicas (En este caso actúan
como agentes emulsionantes de los lípidos favoreciendo su absorción por
el intestino.
Son derivados (principalmente hidroxiderivados) de los ácidos colánico y

alocolánico
ÁCIDOS BILIARES
HORMONAS SEXUALES FEMENINAS
Las hormonas estrogénicas naturales son:
CH3 O CH3 OH
H OH
H
H H H
H
HO HO
ESTRIOL
ESTRONA CH3 OH
H H
HO
ESTRADIOL
RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICA-ACTIVIDAD
• Actividad ligadas al carácter aromático del anillo A.

• Necesario la presencia de: -CH3 en C-18, -OH fenólico
en C-3
• -OH o C=O en C-17
• la oxidación de –OH en C-17 disminuye la actividad
estrogénica.
• Esterificación de uno o dos –OH prolonga la
actividad, si es con ácidos grasos se prolonga más.
ESTRÓGENOS DE SÍNTESIS
CH3 O
H H
HO
ESTRONA K C C K
NH3 CH3 OH
C CH
H H
HO
17 - etinil estradiol
HORMONAS PROGESTAGENAS
PREGNENOLONE PROGESTERONA
De las hormonas gestógenas el más importante es la progesterona que

se produce en el ovario (curpus luteum= cuerpo amarrillo).
Aislada(1934) de cuero lúteo de cerdas preñadas
Prepara la matriz para la implantación del huevo fecundado
Una vez producida la concepción mantiene el embarazo y lactancia
La actividad progestacional depende de:

• Doble enlace en C-4
• C=O en C-3 y C-20
• Adición de –OH en C-17 incrementa actividad.
• Adición de –CH3 o Cl en C-6 incrementa
considerablemente la actividad.
• Introducción de etenil, protege pero disminuye
actividad progestacional, da mayor estabilidad.
• 19-Nor derivado del androstano, presenta actividad.
A PARTIR DE Síntesis de Progesterona
COLESTEROL
O
i) AcOAc
ii) Br2 i) Zn + AcOH

iii)CrO3 +AcO H AcO
Colesterol
Br ii) Hidrólisis
HO Br
O
O O
Pregnenolona
Oxidación HO
Oppenauer Deshidroepiandrosterona
HO
O Progesterona i) AcOAc
i) H2/ Ni
Ranney ii) HCN
ii) CO CN
CN
Hidrólisis OH
MeMgBr
i) POCl3
luis.felix@uwiener.ed 35
HO u.pe HO HO
HORMONAS SEXUALES MASCULINAS
CH3 OH CH3 O
CH3 CH3
O O
H
TESTOSTERONA ANDROSTERONA
La actividad androgénica depende de:

• Grupo oxigenado en C-3 y C17
• Esqueleto esteroide 5 β androstano
• -OH en C-17 β se potencia actividad
• X en C-9 se incrementa aún más
• Alquilación en C-1,2 o 4 y un doble enlace disminuye
y eleva la actividad anabólica.
• Esterificación con ácidos grasos incrementa la
duración del efecto.
BIOSÍNTESIS HORMONAS
ANABÓLICOS
Los esteroides anabólicos son lípidos derivados de la testosterona, la
hormona masculina, una hormona que de manera natural posee efectos
tanto androgénicos (el desarrollo de las características sexuales y la
producción de espermatozoides) como anabólicos (el crecimiento de
músculo esquelético). Los esteroides anabólicos son esteroides sintéticos.
CH3 OH CH3 OH
CH3 CH3
H3C H3C
O
O
OH
OH
METANDROSTENOLONA OXIMESTERONA
ANABÓLICOS
CH3 OH
CH3 OH
CH2 CH3
CH3
O O
El abuso de esteroides interrumpe la producción normal de hormonas en el cuerpo

causando cambios tanto reversibles como irreversibles. Los cambios reversibles incluyen
una producción reducida de espermatozoides y encogimiento de los testículos (atrofia
testicular). Entre los cambios irreversibles están la calvicie de patrón masculino y el
desarrollo de senos (ginecomastia) en los hombres. En un estudio de fisicoculturistas
varones, más de la mitad tenían atrofia testicular o ginecomastia, o ambas.
En el cuerpo femenino, los esteroides anabólicos causan la masculinización. El tamaño de

los senos y la grasa corporal disminuyen, la piel se vuelve áspera, el clítoris se agranda y
la voz se hace más profunda. Las mujeres pueden experimentar un crecimiento excesivo
del vello corporal pero pierden el cabello. Con el uso continuo de los esteroides, algunos
de estos efectos se vuelven irreversibles.
GLICOSIDOS CARDIOTÓNICOS
• Productos naturales de naturaleza esteroídica,

bien conocido desde la antigüedad por su
toxicidad cardíaca y que han adquirido un
papel relevante en terapéutica. La digoxina y
digitoxina son los más utilizados para el
tratamiento de la insuficiencia cardíaca y de
determinadas arritmias.
ESTRUCTURA QUÍMICA-CLASIFICACIÓN
LACTONAS α-β INSATURADAS
O O
O
O
CH3 CH3
CH3 CH3
OH
OH
HO
HO
CARDENÓLIDO BUFADIENÓLIDO
Cardenólidos son esteroides cardiotónicos que tienen unido en C17 un

anillo pentagonal de lactona alfa beta insaturada- Tienen 23 C
Bufodienólidos son esteroides cardiuotónicos que tienen unido al C-17
un anillo hexagonal de lactona con dos enlaces dobles.
• Para manifestar su actividad debe tener:

• -OH - 3β y 14 β
• Anillo lactónico en 17 β
• La actividad es máxima cuando los ciclos A/B,
B/C y C/D están en cis-trans-cis, disminuye
cuando A/B es trans.
• Los anillos C/D deben estar obligatoriamente
en cis.
GLUCÓSIDO CARDÍACO
NH2
HN
BUFOTOXINA DE LA GLÁNDULA
OUABAÍNA
O DE LA PIEL DEL SAPO NH
O
(ESTROFANTINA G)
O
CH3 O OH
HO HN
HO O
CH2
HO CH3 O
CH3
OH
R O
OH O
HO
O
A dosis bajas (décimas de
mg/día) son medicamentos Se encuentra en el veneno de los
cardiotónicos (aumentan la sapos (bufo vulgaris) y en la cebolla
intensidad de la contracción y albarrama. Tienen los mismos usos
disminuyen la frecuencia terapéuticos que los cardenólidos.
aumentando el rendimiento.
SAPONINAS
• Glícosidos esteroidales con propiedades tensioactivos,
detergentes, muy difundido en las plantas superiores.
Son hemolíticas y tóxicos, pero entre ellos se
encuentran compuestos de extraordinaria importancia
médica.
• Los ácidos y las enzimas las hidrolizan para dar
Sapogeninas
Sapogenina esteroidal
Sapogenina triterpenoide
• Se encuentra unido a una porción azucarada y una
aglicona.
SAPONINAS ESTEROIDES
H3C CH3
H3C CH3 O
O
O CH3
CH3
O
O CH3
CH3 H
HO
HO
H HECOGENINA DIOSGENINA
H3C CH3
O
CH3
O
CH3
HO
TIGOGENINA
H
La diosgenina obtenida de varias especies de Dioscorea y la

hecogenina, obtenida del sisal, son las que tienen más importancia
industrial. luis.felix@uwiener.edu.pe 47
ALCALOIDES ESTEROIDES
CH3 H3C CH3

H3C HN
HN
O
CH3
CH3
O
O CH3 H
CH3
HO
HO H
SOLASODINA TOMATIDINA

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Dr. Q.F. LUIS MIGUEL FÉLIX VELIZ Mg.

• Los prefijos CIS y TRANS se emplea para distinguir las uniones

R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)2 Colestano

3-hidroxi-14-pregn-11-eno (nombre incompleto) 3,11-dihidroxi-5,7-colestandieno

colestano, existen dos 2

Aislado inicialmente de los

Fuentes de colesterol: aceite de

H Por acción de la luz UV se

Son esteroides de 24 carbonos de la serie 5 con un grupo carboxilo

A veces contienen trazas de cetoácidos

Se encuentran combinados formando amidas con glicina (NH2-CH2-COOH)

Son derivados (principalmente hidroxiderivados) de los ácidos colánico y

• Actividad ligadas al carácter aromático del anillo A.

De las hormonas gestógenas el más importante es la progesterona que

La actividad progestacional depende de:

ii) Br2 i) Zn + AcOH

La actividad androgénica depende de:

El abuso de esteroides interrumpe la producción normal de hormonas en el cuerpo

En el cuerpo femenino, los esteroides anabólicos causan la masculinización. El tamaño de

• Productos naturales de naturaleza esteroídica,

Cardenólidos son esteroides cardiotónicos que tienen unido en C17 un

• Para manifestar su actividad debe tener:

La diosgenina obtenida de varias especies de Dioscorea y la

CH3 H3C CH3

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