PRECIPITACION QUIMICA 1. PRINCIPIOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PRECIPITACION Por precipitscién quimica se entiende Is formacidn, por la accién de los reactivos apropiades, de compuastos insolubles da los elamentos indeseables centenides en un agua, aplicando las leyes de Bertholist o les de la oxida- cion-reduccidn. Los procesos que sa amplean mds corriantemente en tratamiento de aguas san, on el primer caso, el de la pracipitacidn cristalina de los iones Caz* y Mg?> y, en el segundo caso, fa precipitacion de hidréxidos metdlicos. 1.1. Eliminaci6n de calcio y magnesio 1.1.1. PRINCIPALES METODOS: A. Descarbonatacidn con cal. El trates 110 dé precipitacién més utilizado es el de la descarbonata- clén con cal. Su mision es la de eliminar la dureza bicarbonatada (denomi- nada también dureza temporal, pag. 896) de un agua, Se recuerda que. en los andlisis relatives a este tipa de agua, la dureza se expresa por el grado hidrotimetrico (en grados franceses TH). suma de los cationes Ca?* y Mg?*, y el contenido de bicarbonatos por él grado alealimé- trico completo (en grados francases TAC). La dureza no carbonatada (a la que también se le llama dureza parhanente. pia 896) se express entonces por TH —TA\ El tratamienta de descarbonatacién con cal dnicamsnte conduce, por lo tanto, a una eliminacién parcial de la suma de los iones de calcio y magnesio. puesto que no ejerce accién alguna sobre ls dureza permanante. @ Reacciones bésicas, Las reacciones quimicas de descarbonatacién son las siguientes: Ca(OH), + Ca(HCO,), + 2 CaCO, + 2 H,0 Ca(OH), +Ma(HCO,),-» MgCO, + 2H,0143 Cap. 6: precipitacion quimica Teniendo en cuenta que el carbonato magnésico es relativamente soluble (del orden de 70 mg/l), un axceso de cal conducird 2 la reaccién: Ca(OH), + MgCO, + CaCO, + Mg(OH) Si las dosis de reactivos se ajustan exactamente, se reduce {a alealinidad dol agua a fa solubilided tedrica del sistema CaCO, + Mg(OH),, qué esta comprendida entre 2° y 3° franceses, en las condiciones habituales de con- centracién y temperatura. Este valor limite, sin embargo, puede encontrarse incrementado, en la practice, por la presencia de impurezas org4nicas. Por otra parte, si el agua bruta contiene bicarbonate sédico (TAC> TH), se mantendra en el agua, ademas del valor indicado, una aicalinidad suple- mentaria en forma de carbonato sédico 0 sasa céustica, correspandiente al valor TAG — TH © Mecanismo de la pracipitacién. para apreciac mejor el interés que ofracen los distintos sistemas de descarbonatacion con cal, es necesario tener en cuenta el mecanismo de ta precipitacion del carbonate célcico y el hidréxido magnésico ‘La reaccién de ta cal sobre un agua bruta 6s oxtaardinariamente lenta en ausencia de gérmenes de cristalizacién. En los decantadores estéticos ados antiguemente, se necesitaban varios dias pare lieger al equilibria quimico. En decantadares de marcha continua sin dispositivos de contacto de fangos, que actualmente casi no se utilizen, el tiempo de reaccién es de varias horas. Por el contrario, cuando el aque y la cal se ponen en contacto con una masa suficiente de cristales de CaCO, ya precipitadas, la reaccién alcanza su punto de equilibrio en unos minutos. Como la precipitacion se efectda sobre los cristales, ¢stos tianden a aumentar su volumen: la velocidad de sedimen- tacién, que debe cumplir fa ley de Stokes, aumenta, y pueden reducirse las dimensiones de los aparatas Esto sélo es vilida si la superficie de los cristales de CaCO, se en- cuentra suficientemente limpie, La presencia de coloides organicos puede impedit la cristalizacion, ¥ por ella se afiaden normalmente al aque brute que se va a descarbonatar, reactivos coagulantes, como son el cloruro ferrico, el sulfata de aluminio o el policlorura de aluminio, con el fin de gliminar estos caloides. Por ultimo, conviene insistir sobre el hecho de que el CaCO,, si se encuentra solo, tiene tendencia a formar agrupaciones de cristales muy duras y muy voluminosas, que sedimentan a gran velocidad, mientras que el hicro- xido magnésico, si s8 encuentra solo, s¢ presenta siempre en forma de floculos muy ligeros de Mg(OH).. Si la proporcién de hidréxide magnésica es pe- quefia, se ocluye dentro del precipitade célcico, pera si su proporcién es considerable, no pueden obtenerse precipitados densos, y la velocidad da sedimentacién admisible es mucho menar. En la eleccin de un aparato de descarbonetecion debe tenerse en cuenta, sobre todo, su adecuacidn para realizar una meccla homogénea del agua bruta, al reactivo, y los gérmenes de CaCO,. en una zona de reaccion conveniente- mante dimensionada, seguida de una zona de decantacion, cuya superficie depsnda de las condiciones de formacidn del precipitado y especialmente delEliminacion de calcio y magnesio 148 Hay que advertir que, si se desea un agua descarbonatada pertectamente limpia, debe completarse siempre la dascarbonatacién con una filtracion B, Empleo de carbonata sddico Los antiguas procedimientos de eliminacién de la dureza permanente por media de carbonsta s6dico en caliente, carbonate barico 0 fostato trisbdico, se han ido sustituyendo practicamente por los procedimientas mas modernas qua se mencionan a continuacién. Tadavia se pracede, a veces, cidn do la dureza permananta mediante carbonate s6dico en frie, asaciada a la pracipitacién de los bicarbonatos de calcio y magnesio con cal, Esta iminacién se obtiene segun las reacciones: CaSO, + Na,CO, > Na,SO, + Caco, m CaCl; + Na,CO, -» 2 NaCl + Caco, (2 + Este procedimiento presenta algunos inconvenientes, en especial el de no poder reducir la dureze totel por debajo de 3° s 4° franceses, en los casos més fevorables Generaimenta es preferible combinar la descarbonatacion slo con cal con un desendurecimienta mediante un intercambisdar de cationes en ciclo Na. Esta ultima técnica axige una filtracion sobre arena entre Ia decantacion y el desendurecimiento. C. recipitacién con sosa céustica. La eliminacidn de los jones de calcio y magnesio por precipitacién con sosa cAustica es una variante del proceso de tratamiento conjunto, mediante cal y carbonato sodico, que se describe en el parrafo B. anterior. La reaccién basica es la siguiente: ‘Ca(HCO,), + 2 NaOH + CaCO, + Na,CO, + 2H,0 (3) La precipitacién del carbonate célcico va unida a la formacién de carbo- nata s6dico, el cual reaccionard sobre la dureza permanente, seauin las reac- ciones (1) y (2) expuestas anteriormente. Mediante al empleo de sosa cdustica puede reducirse, por lo tanto. la dureza de un agua hasta un velor igual a dos veces la disminucion del ‘contenido de bicarbonatos alcalinotérreas. El TAC del agua Gnicamente podra reducirse hasta un valor proximo a 3° franceses, en tante que existan sufi- cientes iones de calcio para combinarse con al carbonate shdico formado. 1.1.2, BASES DE CALCULO Y CONTROL DE LA PRECIPITACION A, Célculo de la dosis de cal Si 66 denamina TH gfado hidrotimétrico total det agua, TAC grado sicalimétrica completa del agua beuta (medida en presencia de anaranjado de metila), TCa_ grado hidratimétrica célcico corespondiente al contenida glabal de sales de calcio, TM grado hidrotimétrice magnésico carespondiente al contenide global de sales de magnesio,