UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA

FACULTAD DE QUÍMICA, INGENIERÍA QUÍMICA E INGENIERÍA
AGROINDUSTRIAL
E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E INSTRUMENTAL

CURSO :
LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

PRÁCTICA :
ANÁLISIS POR ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
DETERMINACIÓN DE MANGANESO EN ACERO- MÉTODO DEL PERYODATO

PROFESORA :
MARTA BRAVO AYALA

INTEGRANTES :
TAFUR VILLAORDUÑA, LUIS IGNACIO 14070179

LIMA-PERÚ
2018

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 1
 TABLA DE CONTENIDO

FUNDAMENTO DEL MÉTODO DE ANÁLISIS……………………………………………… 3

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA .......................................................................... 4
A. CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO VISIBLE GENESYS CON
CoCl2.6H2O EN HCl al 1% ......................................................................................................... 4
B. DETERMINACIÓN DEL λ MÁXIMO DEL KMnO4 ............................................................. 5
C. DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANGANESO EN ACERO ........................... 5
REACCIONES QUÍMICAS IMPORTANTES ............................................................................... 6
EQUIPOS Y MATERIALES ........................................................................................................ 9
REACTIVOS ................................................................................................................................. 9
CÁLCULOS DETALLADOS ........................................................................................................ 10
CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO “SPECTRONIC C-20 GENESYS” .... 10
DETERMINACIÓN DE λ MÁXIMO DEL PERMANGANATO ............................................. 10
DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANGANESO EN ACERO .............................. 10
A. CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO (λ máx = 510 nm) ........................... 13
B. DETERMINACIÓN DEL λ MÁXIMO A PARTIR DEL PATRÓN 2 (λ máx = 520 nm) 13
C. MUESTRA DE ACERO UTILIZADA .................................................................................. 14
D. SOLUCIÓN ESTÁNDAR: MnSO4.H2O ............................................................................. 14
E. CURVA DE CALIBRACIÓN ................................................................................................ 14
DISCUSIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA ............................................................................. 17
DISCUSIÓN DE RESULTADOS OBTENIDOS......................................................................... 17
CONCLUSIONES…………………………………………………………………………………18
RECOMENDACIONES………………………………………………………………………… 19
BIBLIOGRAFÍA .............................................................................................................................. 19
ANEXOS .......................................................................................................................................... 20

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 2
 FUNDAMENTO DEL MÉTODO DE ANÁLISIS

El método fotométrico de análisis se basa en la absorción selectiva de radiaciones

electromagnéticas de diversas regiones del espectro por el sistema homogéneo.
Por eso, el método dado, si se emplea radiaciones monocromáticas, se denomina
métodos de espectroscopia de absorción o espectrofotometría .Debido a la sencillez
y suficiente selectividad, este método se aplica ampliamente.

Por cuanto antes del análisis se basaba en la evaluación de la intensidad del color
de la solución en distintas concentraciones de la sustancia dada, el método
denominado colorimetría. La solución coloreada absorbe la radiación continúa no
monocromática de la región visible del espectro basada en el estudio de la
intensidad del color de la solución; es un caso particular del análisis
espectrofotométrico.

La determinación de manganeso en acero se puede realizar mediante varios

métodos, sin embargo el más conocido es el método espectrofotométrico el cual se
basa en la oxidación del manganeso a permanganato, debido a la capacidad del
peryodato de oxidar los estados inferiores del manganeso.

En el análisis de aceros los componentes que acompañan al manganeso comunican

cierta coloración a la disolución; el color del ión férrico se elimina con ácido fosfórico
por la formación del complejo fosfórico incoloro. Las interferencias originadas por
otros componentes coloreados se eliminan también, en gran extensión, utilizando
una luz incidente de la longitud de onda absorbida con más intensidad por el
componente a determinar.

En este método, la concentración de manganeso se determina por medición de la

absorbancia de la solución resultante después de diluir a un volumen conocido.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 3
 DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA

En esta experiencia se determina la concentración de manganeso en acero por

espectrofotometría de absorción molecular visible. La experiencia consiste
principalmente en cuatro partes. En la primera se prepara la solución valorada de
permanganato de potasio, en la segunda parte se preparan las soluciones de curva
de calibración y de adición de patrón, tercero la solución muestra y por último se
determina la absorbancia de todas las soluciones preparadas. Con estos datos se
prepara una curva de calibración de absorbancia como función de la concentración
conocida de manganeso y con la absorbancia de la solución del desconocido se
podrá determinar la concentración del ion MnO4-. Las medidas Espectrofotométricas
se llevan a cabo en un espectrofotómetro GENESYS 20.
Dilución de la muestra con la mezcla de ácidos (H3PO4, HNO3, H2O) (1:1:1):
Fe+2 + HNO3  Fe+3 + NO2 + NO
MnO + HNO3  Mn+2 + NO2 + NO
Adición de sal de Mohr:
La adición de sal de Mohr es para dar las mismas condiciones a la muestra patrón,
con la finalidad de igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro
contenido en la muestra de acero a determinar.

A. CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO VISIBLE GENESYS CON

CoCl2.6H2O EN HCl al 1%

Colocar la solución de CoCl2.6H2O preparado en HCl al 1% en una celda y la

solución de HCl al 1% en la celda de referencia como BLANCO, secar las celdas
con papel tisú y realizar lecturas de %T de la solución de CoCl2.6H2O, en el rango
de λ entre 450 y 700nm, variar la λ cada 10 nm de intervalo.
Regresar las soluciones empleadas a sus frascos originales.
Con estas lecturas trazar el gráfico de % T vs. λ (Longitud de onda) y el de
Absorbancia vs. λ.
Determinar λ max del CoCl2.6H2O, el valor obtenido y la curva se comparan con
el catálogo del fabricante.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 4
B. DETERMINACIÓN DEL λ MÁXIMO DEL KMnO4

Obtener la curva de absorción máxima con la solución estándar 2, usando el

Blanco para ajustar a 0 A. Efectuar las lecturas en el rango 460 a 590 nm de
longitud de onda, variando la λ cada 10 nm de intervalo. Trazar la gráfica de
Absorbancia en función de la longitud de onda. Determinar la λ máx del KMnO 4
y mantener el equipo con esta λ máx.

C. DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANGANESO EN ACERO

- Preparación de la muestra
Se prepararon 4 muestras, para las cuales se pesaron aproximadamente 0.1060
g de muestra y luego se realizó el tratamiento químico para oxidar al Mn +2 y
disminuir las interferencias por parte del Fe+2 seguidamente se enrasó en fiolas
de 100 mL.

- Preparación de patrones

Pesamos 0.20 g de sal de Mohr (sulfato ferroso amoniacal) y se lleva a fiola de

250 mL.
Agregamos 20 mL de la mezcla de ácidos. Tapamos con la luna de reloj y la
colocamos sobre la plancha eléctrica hasta llevarla a ebullición (para retirar los
óxidos de nitrógeno).
Sacar de la plancha, enfriar, diluir hasta 50 mL y agregar 0.1 g de KIO 4. Hervir
por 3 minutos y finalmente llevarlo a fiola de 100 mL.
Al final del procedimiento, escogimos el patrón 2 (por ser de concentración media
a los demás) para calcular el λ máximo, y con este valor hallar la absorbancia
para el resto de patrones y la muestra; lo cual permitirá conocer mediante la curva
de calibración de la concentración de manganeso en la muestra de acero
utilizado.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 5
 REACCIONES QUÍMICAS IMPORTANTES
(*)

 Dilución de la muestra con la mezcla de ácidos (H3PO4, HNO3, H2O)

(1:1:1):

Fe2+ + HNO3 → Fe3+ + NO2 + NO

MnO + HNO3 → Mn2+ + NO2 + NO

Al realizar la disolución de la muestra, la mezcla de ácidos H3PO4, HNO3,

H2O: actúa sobre los componentes dejándolos en estados iónicos, donde
el ácido nítrico actúa tanto en la muestra de acero como en el de
manganeso y el ácido fosfórico va a acomplejar al ión férrico dando un
complejo incoloro cuya reacción es la siguiente:

2PO43- + Fe3+ → [Fe(PO4)2]3-

(**)

 Oxidación del ión manganeso:

El método más utilizado en la determinación espectrofotométrica de

manganeso se basa en la oxidación del Ion manganeso (Mn +2) a
permanganato (MnO-4). El Ion de permanganato absorbe la luz visible en
la región de los 525nm lo que le imparte un color violeta a la solución
acuosa de este Ion. El agente oxidante es el yodato de potasio (KIO 4) el
cual oxida al Mn+2 mediante:

2MnSO4 + 5KIO4 + 3H2O → 2HMnO-4 + 5KIO3 + 2H2

SO4

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 6
 Ecuación Iónica:

2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O → 2MnO4- + 5IO3- + 4H+

(***)

 Reacciones en el equipo de espectrofotometría:

En el proceso de absorción de radiación electromagnética una especie, en un

medio transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiación
electromagnética. El fotón absorbido hace pasar la especie M a un estado
excitado M*:

M + h  M*

Tras un corto periodo, se pierde la energía de excitación, generalmente en forma

de calor, y la especie vuelve a su estado fundamental:

M*  M + Calor

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 7
 DESCRIPCIÓN DERALLADA DE LOS INSTRUMENTOS O
APARATOS USADOS
Espectrofotómetro
Es un instrumento usado en la física óptica que sirve para medir, en función de la
longitud, la relación entre valores de una misma magnitud fotométrica relativos a
dos haces de radiaciones. También es utilizado en los laboratorios de química para
la cuantificación de sustancias y microorganismos.
Hay varios tipos de espectrofotómetros, puede ser de absorción atómica o
espectrofotómetro de masa.
Este instrumento tiene la capacidad de proyectar un haz de luz monocromática a
través de una muestra y medir la cantidad de luz que es absorbida por dicha
muestra. Esto le permite al operador realizar dos funciones:
1. Dar información sobre la naturaleza de la sustancia en la muestra
2. Indicar indirectamente qué cantidad de la sustancia que nos interesa está
presente en la muestra.
Componentes de un espectrofotómetro
 Fuente de luz
Dispositivo emisor de radiación electromagnética. Generalmente emite una
banda muy amplia de radiaciones continuas alrededor de la longitud de onda
deseada. Debe cumplir con las condiciones de estabilidad, direccionabilidad,
distribución de energía espectral continua y larga vida. Las fuentes empleadas
son lámpara de wolframio o tungsteno, lámpara de arco de xenón y lámpara de
Deuterio.
 Monocromador
Selector de longitud de onda, tiene como objeto controlar la pureza de la
radiación emitida consiguiendo el menor ancho de banda de longitud de onda
posible. Consta de un conjunto de lentes, espejos y rendijas para dispersar y
separar, enfocar y restringir la radiación no deseada. Constituido por las rendijas
de entrada y salida, colimadores y el elemento de dispersión. El colimador se
ubica entre la rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva el haz de luz que
entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual separa
todas las longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia
otra lente que direcciona ese haz hacia la rendija de salida.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 8
 Celdas para la muestra
Recipientes donde se coloca la muestra a analizar. Varían
mucho según la técnica a utilizar, pero como característica
común deben ser transparentes en la región de longitud de onda
que se va a medir. (Vis.- cubetas cuadradas de vidrio, cuarzo de
1 cm de lado)
 Transductor.- Capaz de transformar una intensidad de pH, masa, etc. en una
señal eléctrica.
 Detector.- Detecta una radiación y lo evidencia para su estudio.
 Registrador.- Convierte el fenómeno físico, en números proporcionales al
analito en cuestión.
 Fotodetectores
En esta experiencia se utiliza el Espectrofotómetro GENESYS 20, el cual es un
instrumento fácil de usar que ejecuta mediciones de absorbancia, % de
transmitancia y concentración dentro del rango de longitud de 325 a 1100
nanómetros.
EQUIPOS Y MATERIALES
 1 Balanza analítica digital
 1 espectrofotómetro visible
 Celdas de vidrio
 Pipetas volumétricas de 2, 5 y 10 mL
 Fiolas de 25, 50 y 100 mL
 Vasos de 50 mL
 Lunas de reloj
 1 espátula
 1 probeta de 10 mL
 1 pizeta
 1 bagueta
 Propipetas

REACTIVOS
 Mezcla de ácidos (partes iguales de ácido nítrico, ácido fosfórico y agua)
 Ácido fosfórico
 Agua
 Sal de Mohr QP
 Peryodato de potasio (KIO4)
 Solución patrón de Manganeso (0.20 mg de Mn por mL)

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 9
 CÁLCULOS DETALLADOS

CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO “SPECTRONIC C-20

GENESYS”

Luego de la calibración del espectrofotómetro con solución de CoCl2.6H2O en HCl

al 1% y de medir los valores de absorbancia en el rango de 450 hasta 700 nm, cada
10 nm; se obtuvo el gráfico %T vs λ, obteniendo así λ máx igual a 510 nm (tal como
menciona el catálogo del instrumento).

DETERMINACIÓN DE λ MÁXIMO DEL PERMANGANATO

Utilizando el blanco preparado en el laboratorio y el patrón 2, se determinó el λ

máximo para el permanganato mediante la gráfica A vs λ. Del cual se obtiene λ
máximo igual a 520 nm.

DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANGANESO EN ACERO

1. Solución estándar de Manganeso

Se disolvió 0.1549 g de MnSO4 en 250 mL de H2O

0.1549 𝑔 𝑀𝑛𝑆𝑂4 . 𝐻2 𝑂 55 𝑔 𝑀𝑛 𝑔 𝑚𝑔
𝑥 = 0.2016 = 201.6
0.25 𝐿 169 𝑔 𝑀𝑛𝑆𝑂4 . 𝐻2 𝑂 𝐿 𝐿

2. Concentración de Mn en cada una de las soluciones patrón

- PATRÓN 1:
Volumen de solución estándar: 2 mL
2 𝑚𝐿
𝐶𝑀𝑛 = 201.6 𝑝𝑝𝑚 𝑥 = 4.032 𝑝𝑝𝑚
100 𝑚𝐿
- PATRÓN 2:
Volumen de solución estándar: 5 mL
5 𝑚𝐿
𝐶𝑀𝑛 = 201.6 𝑝𝑝𝑚 𝑥 = 10.08 𝑝𝑝𝑚
100 𝑚𝐿
- PATRÓN 3:
Volumen de solución estándar: 10 mL
10 𝑚𝐿
𝐶𝑀𝑛 = 201.6 𝑝𝑝𝑚 𝑥 = 20.16 𝑝𝑝𝑚
100 𝑚𝐿

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 10
 Solución CMn (ppm) A
Blanco 0 0

Patrón 1 4.032 0.057

Patrón 2 10.08 0.132

Patrón 3 20.16 0.247

Con los datos de concentración y absorbancia se grafica la curva de calibración (ver

grafica N03) y aplicamos el ajuste por mínimos cuadrados.

A = mC(Mn) + b → Y = mX + b

p  xi yi   xi y
x y x x
2
yi m i
b
 x 
i i i i

p x   x  p x  2 2
2 2
i i
i i

Também hallamos la correlación:

nb y  nm xy  ( y ) 2
r
n y 2  ( y ) 2

Solución CMn = X A=Y XY X2 Y2

Blanco 0 0 0 0 0

Patrón 1 4.032 0.057 0.2298 16.2570 0.0032

Patrón 2 10.08 0.132 1.3306 101.6064 0.0174

Patrón 3 20.16 0.247 4.9795 406.4256 0.0610

 34.272 0.436 6.5399 524.2890 0.0816

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 11
 524.2890×0.436−34.272×6.5399
b= = 0.0048
4×524.289−34.2722

4×6.5399−34.272×0.436
m= = 0.0122
4×524.289−34.2722

4×0.436∗4×6.5399−0.4362
r=√ = 0.9991
4×0.0816−0.4362

A = (0.0122ppm-1)xCMn + 0.0048…..(*)

3. Concentración de la muestra de acero:

La muestra de acero se preparó con 0.1060 g de acero llevados a un volumen de
solución final de 100ml teniendo como absorbancia valor igual a 0.113, remplazando
este valor en la ecuación de la curva de calibración (*)

0.113 = (0.0122ppm-1)xCMn + 0.0048 → CMn = 8.87ppm

𝐶𝑀𝑛 (mg/L)
%Mn = 𝑊 × 100
𝑀𝑈𝐸𝑆𝑇𝑅𝐴 (mg/L)

8.87mg/L
%Mn = 619.6mg/L × 100 = 1.43 %

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 12
 TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

A. CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO (λ máx = 510 nm)

λ %T λ %T
450 37.7 580 77.7
460 28.5 590 82.0
470 23.4 600 84.0
480 19.7 610 84.5
490 16.7 620 85.6
500 13.7 630 86.8
510 12.7 640 87.4
520 14.1 650 88.7
530 18.6 660 90.2
540 28.2 670 91.2
550 40.6 680 92.2
560 55.6 690 94.2
570 69.0 700 94.3

B. DETERMINACIÓN DEL λ MÁXIMO A PARTIR DEL PATRÓN 2 (λ máx = 520

nm)

λ A λ A
460 0.020 530 0.139
470 0.033 540 0.139
480 0.051 550 0.124
490 0.074 560 0.089
500 0.098 570 0.073
510 0.111 580 0.037
520 0.140 590 0.018

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 13
C. MUESTRA DE ACERO UTILIZADA

W W muestra
(g)/100ml
MUESTRA 0.1060g/100ml

D. SOLUCIÓN ESTÁNDAR: MnSO4.H2O

Patrones Vsolución estándar (ml)

PATRON 1 2
PATRON 2 5
PATRON 3 10

E. CURVA DE CALIBRACIÓN

Solución CMn (ppm) A

Blanco 0 0

Patrón 1 4.032 0.057

Patrón 2 10.08 0.132

Patrón 3 20.16 0.247

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 14
 GRÁFICOS DE LOS EXPERIMENTOS

GRÁFICA N°1: ABSORBANCIA VS LONGITUD DE ONDA (CALIBRACIÓN DEL

EQUIPO)

GRÁFICA N°1
100
90
80
70
60
%T

50
40
30
20
10
0
400 450 500 550 600 650 700 750
λ

GRÁFICA N°2: ABSORBANCIA VS LONGITUD DE ONDA (DETERMINACIÓN

DE 𝝀𝒎á𝒙. )

GRÁFICA N°2
0.16
0.14
0.12
ABSORBANCIA

0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 100 200 300 400 500 600 700
λ

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 15
GRÁFICA 3: ABSORBANCIA VS CONCENTRACIÓN

GRÁFICA N°3

0.3

0.25

0.2
ABSORBANCIA

0.15
y = 0.0122x + 0.0048
R² = 0.9982
0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25

CONCENTRACIÓN(ppm)

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 16
 DISCUSIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA

 La técnica que se utilizó para la lectura del espectro de absorción para la

solución estándar con la que se trabajó, corresponde al rango de longitud de
onda del espectro visible, de ello podemos afirmar que la técnica utilizada es
la adecuada.

 El manganeso es un componente común de los aceros y sobre todo cuando

está presente en bajos porcentajes, su determinación fotométrica es la
técnica más usada y conveniente.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS OBTENIDOS

 De la GRÁFICA N°3(curva de calibración) se observa que es casi una recta,

R (coeficiente de correlación lineal), dando R2 un valor de 0.9982.

 De la GRÁFICA N°3(absorbancia vs. Concentración) nos da muy

aproximadamente una recta (cumple con la ley de Beer) ya que se preparó
bien las soluciones para la curva de calibración

 En lo que respecta a la determinación del λ máximo para el permanganato,

usamos el patrón 2 (por ser de concentración media a los demás) y
obtenemos como λ máximo el punto 520 nm. A Partir de este valor
determinamos las curvas de patrones y luego hallamos la absorbancia para
la muestra, el cual fue de 0.113.

 Se determinó un porcentaje de manganeso en acero igual a 1.43% y

buscando en tablas se encontró que de acuerdo a su composición es un
acero refractario, acero al carbón.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 17
 CONCLUSIONES

 Debido a que el análisis se realiza a concentraciones muy pequeñas, el

método por espectrometría visible es adecuado, ya que generalmente se
obtienen resultados más exactos que en un método volumétrico o
gravimétrico, y además su ejecución es más sencilla.

 La mayor parte las sustancias inorgánicas no absorben en el visible y se

deben por lo tanto producir un color por adición de un reactivo.

 Se requiere que la muestra posea una coloración para poder medirla en el

espectrofotómetro.

 Para medir la absorbancia de una sustancia en específico se deben eliminar

las interferencias mediante reacciones que produzcan complejos incoloros,
ya que si los interferentes absorben producirían error.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 18
 RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFÍA

 Skoog D. West D., Principios de Análisis Instrumental, 6ta Edición, Ed. Mac
Graw Hill, México 2001. Páginas: 367-370

 Willard Hobarth “Métodos Instrumentales De Análisis” – Primera Edición,

editorial Continental, 1971.

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 19
ANEXOS

ANÁLISIS INSTRUMENTAL 20