Leonardo Liaño Marinkovic S5329-5 Petroquímica 01/10/2018

ACIDO OXALICO Y LA TOXICIDAD QUE PUEDA TENER

Introducción

El ácido oxálico es un ácido orgánico propuesto para el control de Varroa

jacobsoni y que se encuadra dentro de las moléculas recomendadas por el
Reglamento (CE) 1804/1999 que regula, entre otras producciones agrarias, la
apicultura ecológica.

Se encuentra de forma natural en la miel, formando parte de los denominados

componentes menores; aunque la cantidad está en función del origen botánico
de la misma, ya que es un compuesto muy común en plantas del
género Oxalis y Rumex, en general se encuentra en mayores cantidades en las
mieles oscuras que en las claras (Barbero, Panella y Bonizzoni, 1997).

Ha demostrado tener una alta actividad acaricida en ensayos de campo

realizados durante los periodos en los que las colonias permanecen sin cría,
habiéndose observado en estas condiciones eficacias superiores al 90% (Nanetti
y Stradi, 1997; Higes et al.1998; Arculeo, 2000), disminuyendo hasta el 82,8%
cuando la cría está presente (Arculeo, 2000). El método de aplicación parece
jugar un papel importante en la eficacia; se han llevado a cabo numerosos
estudios para valorar los diferentes sistemas de aplicación siendo la nebulización
(Radetzki et al., 1994; Imdorf et al., 1995) y la administración en gota gruesa
(Nanetti y Stradi, 1997) los más utilizados. Sin embargo, es el primero de los
métodos, la nebulización, el que parece mostrar mayor eficacia, ya que en la
administración en gota gruesa la eficacia varía según los autores entre un 51,6%
y 95% (Higes et al., 1998; Mutinelli et al., 1997).

Es un tratamiento barato y de fácil aplicación. Sin embargo, se han denunciado

ciertos efectos adversos sobre las abejas y el desarrollo posterior de las colonias,
aunque los estudios sobre la toxicidad del producto son bastante contradictorios.
Si bien algunos autores no han observado efectos adversos (Takeuchi y Sakai,
1983), ni toxicidad aguda en las abejas (Mutinelli et al., 1997), otros
investigadores si han constatado pérdida de colonias aún trabajado a bajas
concentraciones del ácido (Higes et al., 1998), habiéndose descrito además
efectos negativos en el desarrollo de la cría de colonias tratadas con
él (Charriere e Imdorf, 1999; Charriere, Imdorf y Fluri, 1999; Higes et al.1999 ),
y aunque en general, parece ser que la concentración de azúcar añadida al
tratamiento y el método de aplicación del mismo juegan un papel importante en
la toxicidad, hasta el momento no se conocen datos concretos sobre la dosis
letal del ácido oxálico ni de su mecanismo de acción. Por ello, en el presente
estudio nos propusimos aclarar alguno de los puntos, determinando en el
laboratorio cual es la dosis del ácido oxálico que mata al 50% de las abejas
(DL50), estableciendo así la toxicidad del ácido y si ésta varía o no con respecto
a la época del año.
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ORIGEN Y PRODUCCIÓN DEL ÁCIDO OXÁLICO

El ácido oxálico se produce en estado natural en forma de oxalato de potasio o
de calcio en las raíces y rizomas de muchas plantas, como la acedera, el
ruibarbo, la remolacha, y las plantas de la familia Oxalis.

El nombre habitual de "ácido oxálico" proviene de la palabra de origen griego

axys (agrio), debido a su sabor amargo.

El compuesto químico puro fue descubierto en 1776 por el químico sueco Carl
Wilhelm Scheele en el proceso de oxidación del azúcar por el ácido nítrico. De
ahí que al ácido oxálico se le llamara también "ácido de azúcar". Friedrich Wöhler
sintetizó este producto natural en 1824, y marcó el inicio de la síntesis química
de productos naturales y la destrucción de las doctrinas de la fuerza vital, que
separaba el reino mineral drásticamente del reino vegetal o animal.

Material y métodos

Se utilizaron abejas adultas sanas de Apis mellifera, procedentes de colmenas

sin tratamiento acaricida en el momento de realizar el ensayo (evitando así
posibles efectos de toxicidad residual a otros productos), situadas en los
colmenares experimentales del Centro Apícola Regional (Marchamalo,
Guadalajara, España).

Los ensayos se realizaron con una solución de ácido oxálico (Panreac) al 20%
(Peso/Peso) disuelto en agua destilada. Las dosis utilizadas fueron 0’5, 1, 1’5, 2,
2’5 y 3mL aplicados en tórax y abdomen de cada abeja. Los grupos testigo
recibieron una solución de agua destilada. Siguiendo las recomendaciones de
la OEPP/EPPO, se utilizaron 36 abejas por dosis distribuidas en 3 grupos de 12
abejas cada uno. Las abejas se anestesiaron con CO2 y tras la aplicación tópica
se introdujeron en jaulas metálicas. Durante el ensayo se mantuvieron en una
estufa a 26 ºC y 70% de humedad relativa, alimentadas con jarabe de agua y
azúcar a partes iguales. Las abejas se examinaron a las 24, 48 y 72 horas,
anotándose y retirándose las abejas muertas.

Generalidades del Acido Oxalico

Descripción
Cristales incoloros higroscópicos o polvo blanco, sin aroma.
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USOS Y APLICACIONES DEL ÁCIDO OXÁLICO

Se usa principalmente para el blanqueado de textiles, cuero y madera, y también

como agente mordiente (fijante) para las tinturas. Es un producto industrial cuya
producción anual se estima en 140000 toneladas por año en 2000.
Comercializado en cristales y una vez disuelto en agua, es muy eficaz para
eliminar las manchas de óxido y moho del suelo, la ropa, etc. También parece
interesante para quitar manchas de sudor en la tela blanca.

El ácido oxálico se utiliza en las siguientes áreas:

* Tratamiento de superficies de metales.
* Eliminación de óxido y pulido de mármol.
* Productos anti-sarro.
* Blanqueador (textiles, papel, corcho, paja, cuero, madera).
* Fijación de los colorantes para el teñido de lana.
* Iniciador en la fabricación de polímeros.
* Obtención de colorantes y tintas.
* Monómero para la preparación de fibras y películas de plástico y poli(etileno-
oxalato), que tienen una buena resistencia mecánica y un buen desempeño
frente el calor.
* En gravimetría, se utiliza una solución diluida de ácido oxálico para precipitar
la plata, oro, cobre, mercurio, lantano, níquel, plomo, tierras raras, torio, uranio,
escandio (IV), tungsteno, circonio.
* Preparación de soportes magnéticos para la grabación.
* Reducción de ciertos procesos de revelado fotográfico.
* En apicultura, para luchar contra el ácaro varroa.
* Limpieza de manchas de cloruro férrico (grabado de los circuitos impresos).
* En medios naúticos se conoce como "sal amarga" y se utiliza para limpiar los
barcos.
* Papel secundario en la elaboración del vino y cerveza. El ácido oxálico está
presente en el vino en forma de complejos de oxalato férrico. Cuando el vino se
embotella, la reducción del hierro férrico liberado del oxalato precipita en forma
de oxalato de calcio.
Para usos de laboratorio, análisis, investigación y química fina.
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Propiedades
Se descompone formando ácido fórmico y monóxido de carbono en contacto con
llamas o superficies calientes, la solución en agua es moderadamente ácida.

Obtención
Se obtiene por calentamiento de formiato sódico a 360 ºC con liberación de
hidrógeno y precipitación del ácido en forma de oxalato de calcio; para obtener
la solución se agrega ácido sulfúrico.

Identificadores Químicos del Acido Oxalico

NFPA 704

Inflamabilidad 1 . Materiales que deben precalentarse

antes de que ocurra la ignición, cuyo punto de inflamabilidad
es superior a 93°C (200°F).
Salud 3 . Materiales que bajo corta exposición pueden
causar daños temporales o permanentes, aunque se preste
atención médica.
Inestabilidad / Reactividad 0 . Materiales que por sí son normalmente estables
aún en condiciones de incendio y que no reaccionan con el agua.
Inestabilidad / Reactividad . Materiales que por sí son normalmente estables
aún en condiciones de incendio y que no reaccionan con el agua.

Número CAS Número registrado CAS

144-62-7

Sinonimias del Acido Oxalico

Sinonimias
Ácido etanedioico.
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Peligrosidad del Acido Oxalico

Ingestion
Síntomas en caso de ingestión: dolor abdominal, asfixia, shock y vértigo.
Inhalación
Síntomas en caso de inhalación: tos, dolor de garganta, somnolencia y dolor de
cabeza.
Piel
Síntomas en caso de contacto con piel: ampollas y enrojecimiento.
Ojos
Síntomas en caso de contacto con ojos: enrojecimiento, severas quemaduras y
dolor.

Recomendaciones del Acido Oxalico

Primeros Auxilios
1) Inhalación: respirar aire fresco, reposo, de ser necesario respiración artificial
y atención médica,

2)ingestión: No provocar vómito y si la persona esta consciente dar a beber

agua, llamar a un médico de manera inmediata,

3)contacto con piel: quitar la ropa contaminada y lavar con abundante agua,
pedir asistencia médica,

4) contacto con los ojos: lave con cuidado (de tener lentes de contacto,
quitarlos), no poner ninguna sustancia sin indicación del médico, pedir asistencia
médica, aún en ausencia de síntomas.

Primeros Auxilios del Acido Oxalico

En caso de fuego
Polvo seco, dióxido de carbono o extintor de halon.

En caso de fuego del Acido Oxalico

Ropa Protectora
Utilice lentes de seguridad, guantes, protección respiratoria y bata.
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Propiedades físicas del Acido Oxalico

Sabor amargo.
* Sólido cristalino e incoloro. Sublima a 150°C. Densidad = 1,653 g/cm3.
* Parcialmente soluble en agua, etanol y otros disolventes.

Su solubilidad en agua depende de la temperatura:

Solubilidad
Temperatura
(g/100 g)
0 °C 3,5
10 °C 5,5
17,5 °C 8,5
20 °C 9,5
30 °C 14,5
40 °C 22
50 °C 32
60 °C 46
80 °C 85
90 °C 120

Fórmula semidesarrollada
C2H2O4
Densidad
1.9 g/cm 3 a 59.0 °F
Masa molecular UMA Unidad de Masa Atómica, Dalton
90.04 g/mol
Punto de fusión Temperatura del momento en el cual una sustancia pasa
del estado sólido al estado líquido.
372.0 ºF
Punto de ebullición Temperatura que debe alcanzar una substancia para
pasar del estado líquido al estado gaseoso.
Sublima.
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Propiedades químicas del Acido Oxalico

Solubilidad en agua Medida de la capacidad de una determinada sustancia para
disolverse en agua. 50-100 mg/mL a 75 °F
* En solución acuosa libera dos cationes (2H+) por molécula.
* Grado de ionización: 60%
* Muy ácido y muy venenoso.
* Reacciona violentamente con agentes oxidantes fuertes.
* Se deshidrata de forma intramolecular en medio ácido:
Ácido oxálico + CO → CO2 + H2O
* Reacciona con bases formando oxalatos:
HCOO - COOH + 2NaOH → 2H2O + [Na][COO - COO][Na] (oxalato de sodio)
* En solución acuosa es sensible a la luz y al aire, formando dióxido de carbono.

Análisis

* Cualitativo: por calentamiento del ácido oxálico con difenilamina, que produce
un color azul llamado azul de anilina. Límite de análisis: µg.
* Cuantitativo: se puede hacer en ausencia de otros ácidos, especialmente con
el cloruro de calcio, formándose un precipitado de oxalato de calcio.

TOXICIDAD Y BIOLOGÍA DEL ÁCIDO OXÁLICO

El ácido oxálico produce irritaciones locales importantes. La fácil absorción a

través de las membranas mucosas y la piel causa trastornos en la circulación
sanguínea y daño renal.