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Como hemos visto la relación que expresa la constante de equilibrio está dada por
la razón del producto de las concentraciones de los productos entre el producto de
las concentraciones de los reactivos.
Así podemos distinguir tres casos:
Caso X.- Cuando el valor de Keq es grande mayor que 1
Para una reacción en la que ciertos reactivos añadidos en una concentración
inicial x generan productos y con la condición de que Keq >1, tendremos:
reactivos ⇔ productos
K eq =
[productos] > 1
[reactivos]
para que esto ocurra es necesario que la concentración de los productos
([productos]) debe siempre ser mayor que la concentración de los reactivos
([reactivos]) y diremos que el equilibrio está desplazado a la derecha o hacia la
formación de productos. Esto simplemente quiere decir que cuando la velocidad
de formación de productos se iguala con la velocidad de descomposición de los
mismos para regenerar los reactivos ocurre cuando la cantidad de productos
formados es grande.
Ejemplo
Tenemos la reacción entre el ion férrico con el tiocianato:
Fe3+ + SCN- ⇔ FeSCN2+
La constante para este equilibrio se define como:
[FeSCN 2+ ] = 10 2
[
K eq
][
3+
Fe SCN −
]
el valor numérico de la constante nos indica que [FeSCN2+]>[Fe3+][SCN-], esto es
se formará una buena cantidad de [FeSCN2+] con respecto a lo que debe quedar
de [Fe3+] y [SCN-], es importante recordar que estas no son ahora las
concentraciones iniciales sino las que quedan al momento de alcanzar el
equilibrio. De igual manera es importante hacer notar que no es necesario que
queden concentraciones iguales de [Fe3+] y [SCN-], sino que puede haber un buen
número de combinaciones de concentraciones de estas especies como que [Fe3+]
1
Equilibrio2/QAI/HGR
sea más grande y que [SCN-] muy pequeño de manera que el resultado final sea
chico y que se satisfaga que [FeSCN2+]>[Fe3+][SCN-].
2
Equilibrio2/QAI/HGR
Nota: como veremos más adelante este último caso presenta reacciones que no
resultan útiles para la química analítica, pero que sin embargo son comunes en la
síntesis de compuestos orgánicos e inorgánicos y nuestros colegas ingenieros
químicos hacen buen uso de este tipo de equilibrios. En química analítica
queremos que las reacciones sean cuantitativas o lo más cuantitativo posible o
que de plano no ocurra la reacción.
Resumen
El Principio de LeChatelier
Hasta el momento hemos visto que la constante de equilibrio es un valor fijo
predeterminado por el potencial químico de las especies que reaccionan y de las
concentraciones de las especies al equilibrio. Ahora veamos como podemos
interactuar con las constantes de equilibrio para desplazarlas en el sentido que
nos convenga. Sin embargo la modificación de las condiciones de equilibrio están
regidas por lo que se conoce como el “Principio de LeChatelier”:
“cuando se varía una condición (parámetro) que determina el
estado de un sistema en el equilibrio, el sistema responde
oponiéndose a la variación de la condición (parámetro)
considerado”.
Otra versión del mismo principio dice:
“al ejercer una acción sobre un sistema en equilibrio, la posición
de equilibrio del mismo se desplazará en un sentido, tal que se
oponga a esta acción”
esto indica que los sistemas en equilibrio presentan inercia al movimiento,
expresado en términos de física:
“a toda acción le corresponde una reacción de la misma magnitud
pero en sentido opuesto”
Regresemos al ya conocido sistema de H2 e I2 para formar HI, que al equilibrio se
representa como:
H2 + I2 ⇔ 2 HI + calor
Keq = 16.4 a 527ºC
El valor numérico de esta constante, que es de 16.4, indica que la reacción está
desplazada hacia la derecha ya que es mayor que la unidad, aunque el valor no
es muy grande lo que implica que el desplazamiento a la derecha no es total o
completo.
Para la reacción anterior si ponemos a reaccionar H2 e I2 o bien HI a la
temperatura de 527ºC, la reacción se lleva a cabo hasta que se cumpla que:
3
Equilibrio2/QAI/HGR
[HI]2 = 16.4
[H 2 ][I 2 ]
o sea que:
[HI]2 = 16.4[H 2 ][I 2 ]
[HI] = 4.05 [H 2 ][I 2 ]
en ese momento la reacción cesa (realmente lo que ocurre es que la producción
de productos ocurre con la misma velocidad que la descomposición de los mismos
para regenerar los reactivos) es decir se ha alcanzado la condición de equilibrio.
Si ahora al recipiente que contiene la mezcla de la reacción a 527ºC, introducimos
más I2, estaremos alterando la condición de equilibrio; ya que la concentración de
I2 será superior a la que se estableció en el momento de alcanzar el equilibrio,
esto es ahora [HI]2≠[H2][I2], sin embargo el sistema debe mantener la condición de
que Keq =16.4, razón por la cual el I2 deberá reaccionar con el H2 que hubiese
quedado para formar mas HI hasta alcanzar una nueva condición de equilibrio en
la que: [HI*]2=16.4[H*2][I*2] (en donde el * significa que las concentraciones son
diferentes de lo calculado antes de adicionar mas I2) y se mantenga que Keq =16.4
a 527ºC. Este experimento indica que la adición de más I2 obliga a aumentar la
producción de HI y por lo tanto decimos que hemos desplazado el equilibrio a “la
derecha”. De igual forma si dentro del experimento logramos un cambio de fase y
logramos la separación de HI o logramos la extracción del recipiente de reacción
del HI formado, se podría causar el mismo efecto. De igual forma es previsible que
si del seno de la reacción extrajésemos el H2 o el I2 (o ambos) residuales,
obligaríamos a la descomposición del HI para regenerar el H2 o el I2 (o ambos)
faltante, en este caso habríamos desplazado la reacción “hacia la izquierda”.
4
Equilibrio2/QAI/HGR
Veamos ahora como proceder para encontrar las concentraciones finales de una
reacción, por varios métodos, en el momento en que se alcanza la condición de
equilibrio. Esto lo haremos empleando algunos ejemplos.
Ejemplo
Se prepara un experimento en el que colocamos ácido fluorhídrico (HF) en
disolución acuosa, preparando una disolución al disolver 0.1 mol de HF en un litro
de agua y esperando a que se alcance el equilibrio (en realidad el equilibrio se
alcanza en forma instantánea). La pregunta es:¿cuál será la concentración de
todas las especies químicas presentes al momento de alcanzar el equilibrio?
Información: el HF es un ácido débil que se disocia al contacto con el agua, según
la reacción: HF ⇔ H+ + F-, el valor de la constante de equilibrio para la reacción
que ocurre, tiene un valor de 0.000676 o de 10-3.17.
Procedimiento formal
Keq =
[ ][ ]
H + eq F − eq
= 6.7 × 10 −4 = 10 −3.17
[HF]eq
c) Definir el número de incógnitas que se esperan: en este caso tendremos
tres incógnitas, que serán las concentraciones de [HF], [H+] y [F-] al
equilibrio; recordemos que el HF que conocemos es el que pusimos al
inicio.
5
Equilibrio2/QAI/HGR
[H ] = [F ]
+
eq
−
eq del balance de electroneutralidad
[HF]eq = 0.1 − [F − ]eq
[HF]eq = 0.1 − [H + ]eq
del balance de materia
Keq =
[H ] [H ]
+
eq
+
eq
=
[H ] + 2
eq
0.1 − [H ] +
eq 0.1 − [H ] +
eq
[H ]
+ 2
eq [ ]
+ 6.7 × 10 −4 H + eq − 6.7 × 10 −5 = 0
6
Equilibrio2/QAI/HGR
[H ]
+
=
− 6.7 × 10 − 4 ± (6.7 × 10 )
−4 2
(
− 4(1) − 6.7 × 10 −5 )
2(1)
eq
[H ] +
eq = 0.007857 = 7.86 × 10 −3
[H ]
+
eq = 7.86 × 10 −3 M
[F ]
−
eq = 7.86 × 10 −3 M
[HF]eq = 0.1 − 7.86 × 10 −3 M = 0.092M
Análisis de los resultados obtenidos:
Como se puede observar el valor de concentraciones de las especies nos
indica que si quisiéramos probar experimentalmente los resultados de los
cálculos teóricos, podríamos ir al laboratorio y medir el pH de la disolución
resultante. En ese caso los cálculos teóricos nos dicen que:
[H ]+
eq = 7.86 × 10 −3
pH = − log H + [ ]
pH = − log 7.86 × 10 −3
pH = 2.10
de manera que en el laboratorio el pH que deberíamos obtener será
cercano a 2.0.
Por otro lado vemos que la reacción del HF con el agua, o la disociación del
HF no es grande; en concordancia con el valor de Keq que al ser menor que
la unidad nos dice que el equilibrio está desplazado a la izquierda, o bien
que la reacción no se lleva a cabo. Efectivamente si calculamos la cantidad
de HF que queda en disolución:
[HF]inicial = 0.1
[HF]final = [HF]eq = 0.092
0.1 → 100%
0.092 → x %
100 × 0.092
x% =
= 92
0 .1
esto quiere decir que queda en disolución el 92% de lo que se puso
inicialmente, esto es tan sólo se ha disociado el 8% de lo adicionado
7
Equilibrio2/QAI/HGR
inicialmente. Sin embargo desde un punto de vista químico, este tan bajo
valor de disociación conduce a una modificación sustancial del pH; pasa de
pH=7 (propio del agua) hasta pH≈2.
Keq =
[ ][ ]
H + eq F − eq
= 6.7 × 10 −4 = 10 −3.17
[HF]eq
c) Consideraciones sobre el valor numérico de la constante: el valor de Keq
nos indica que la reacción casi no ocurre (Keq<1), esto es el HF se disocia
muy poco en H+ y F- (lo que resulta obvio ya que éste es un ácido débil); sin
embargo sabemos que el hecho de que se alcance una condición de
equilibrio significa que algo de productos deberá de haberse formado,
aunque esta cantidad sea ridículamente pequeña, llamaremos a esta
cantidad ε (epsilón la letra griega).
8
Equilibrio2/QAI/HGR
Keq =
[H ] [F ]
+
eq
−
eq
=
ε×ε
[HF]eq 0.1 − ε
ε2
Keq = = 6.7 × 10 − 4
0.1 − ε
como se ve hemos podido establecer una ecuación con una sola incógnita,
en este caso ε, que es la cantidad que reacciona y por consiguiente es
indicativa de la cantidad de productos que se formarán. Resolviendo la
ecuación para ε, nos permitirá entonces calcular las concentraciones de
todas las especies químicas presentes en el momento de alcanzar el
equilibrio.
g) Resolución de la ecuación:
ε2
= 6.7 × 10 − 4
1− ε
ε 2 + 6.7 × 10 − 4 ε − 6.7 × 10 −5 = 0
como se puede observar la ecuación es equivalente a la que obtuvimos
cuando se hizo el tratamiento formal.
ε=
− 6.7 × 10 −4 ± (6.7 × 10 ) − 4(1)(− 6.7 × 10 )
−4 −5
2(1)
de donde resolviendo la ecuación de segundo grado para valores positivos
tenemos:
ε = 7.8 × 10 −3
h) Cálculo de las concentraciones al equilibrio.
[ ]
H + eq = ε = 7.8 × 10 −3
[F ]
−
eq = ε = 7.8 × 10 −3
[HF]eq = 0.1 − ε = 0.1 − 7.8 × 10 −3 = 0.0922
Como vemos se obtienen los mismos resultados que en el caso anterior y por
ende las mismas conclusiones son derivables por este procedimiento.
Existe otro acercamiento a este problema, pero para ello recordemos que el
interés que tenemos de resolver estos modelos teóricos tiene por principal objetivo
el de ahorrar trabajo y reactivos en el laboratorio; sin embargo siempre será
necesario el ir al laboratorio para comprobar que estamos en lo correcto. “La
teoría dirige pero la experimentación decide”. Es por ello que no necesitamos ser
tan meticulosos y estrictos en nuestros cálculos teóricos y que podemos aproximar
9
Equilibrio2/QAI/HGR
los valores con el objeto de simplificar los cálculos. Es importante tener en cuenta
que para la resolución de un problema analítico real requerimos de realizar un
gran número de cálculos y que el tiempo muchas veces es un factor limitante
(pensemos en las pruebas antidoping en los deportes, los resultados tienen que
ser generados antes de 8 horas después de la competencia), de manera que todo
aquello que nos ayude a simplificar el análisis es fundamental. Por otro lado como
sabemos el desarrollo experimental está sujeto a diversas y diferentes fuentes de
error de manera que es raro el requerir cálculos de alta precisión. Sin embargo el
químico analítico debe de conocer a profundidad, tanto los modelos teóricos como
los reactivos, materiales y equipos con los que trabaja para poder normar su
criterio sobre aquellos puntos o aspectos que son los mas importantes en su
trabajo o que pudieran generar las mayores fuentes de error. Una buena parte de
este curso tiene que ver con encaminarlos al desarrollo de un criterio analítico.
Una vez aclarado este punto podemos en el caso anterior hacer una serie de
suposiciones que nos ayuden a simplificar los cálculos.
Si en el caso anterior asumimos que dado el valor numérico de la constante de
equilibrio (muy pequeña) la cantidad de HF que se va a disociar es muy pequeña
(menos de 10% como ya vimos) el valor de ε será a su vez muy pequeño
(despreciable). Si esto es así podemos asumir que:
1− ε ≈ 1
con lo que la ecuación se simplifica a:
ε2 ε2
≈ ≈ 6.7 × 10 −4
1− ε 1
ε ≈ 6.7 × 10 − 4
ε ≈ 8.1 × 10 −3
con lo que e es ahora 0.0081 y las concentraciones al equilibrio calculadas
haciendo esta aproximación son:
[ ]
H + eq = ε = 8.1 × 10 −3
[F ]
−
eq = ε = 8.1 × 10 −3
[HF]eq = 0.1 − ε = 0.1 − 8.1 × 10 −3 = 0.0919
para poder tener confianza en la aproximación que se hizo, evaluemos el error
que se comete:
Valorcalculado − Valorreal
× 100 = error%
Valorreal
8.1 × 10 3 − 7.8 × 10 −3
× 100 = 0.81%
7.8 × 10 −3
como podemos ver el error es muy pequeño menos del 1% y si asumimos que el
error experimental de medir estas cantidades es superior a 2 o 3% dependiendo
del buen trabajo del químico, esta diferencia resulta despreciable. El error
calculado sobre cantidades mayores como para el HF aún son despreciables:
0.0922 − 0.0919
× 100 = 0.325%
0.0922
10
Equilibrio2/QAI/HGR
Ejemplo
Calcular la concentración de NH4+, H+ y NH3 en una disolución obtenida al
adicionar 0.1 moles de NH4Cl a un litro de agua.
Procedimiento formal:
11
Equilibrio2/QAI/HGR
[NH ] = [H ]3 eq
+
eq
Keq =
[ ][ ]
H + eq H + eq
=
2
H + eq [ ]
= 5.5 × 10 −5
[ ]
0.1 − H + eq 0.1 − H + eq [ ]
re-arreglando los términos llegaremos a una ecuación de segundo grado:
12
Equilibrio2/QAI/HGR
[H ]+ 2
+ 5.5 × 10 −10 H +
eq [ ] eq − 5.5 × 10 −11 = 0
resolviendo la ecuación tenemos:
[H ]
+
=
− 5.5 × 10 −10 ± (5.5 × 10 ) −10 2
(
− 4(1) − 5.5 × 10 −11 )
2(1)
eq
[H ] +
= 7.4 × 10 −6 eq
13
Equilibrio2/QAI/HGR
NH4+ ⇔ NH3 + H+
[H ] [NH ]
+
ε×ε
Keq = =
eq 3 eq
[NH ] +
4 eq 0.1 − ε
ε2
Keq = = 5.5 × 10 −10
0.1 − ε
Resolviendo la ecuación para ε, nos permitirá entonces calcular las
concentraciones de todas las especies químicas presentes en el momento
de alcanzar el equilibrio.
g) Resolución de la ecuación:
14
Equilibrio2/QAI/HGR
ε2
= 5.5 × 10 −10
0.1 − ε
ε 2 + 5.5 × 10 −10 ε − 5.5 × 10 −11 = 0
como se puede observar la ecuación es equivalente a la que obtuvimos
cuando se hizo el tratamiento formal.
ε=
− 5.5 × 10 −10 ± (5.5 × 10 ) − 4(1)(− 5.5 × 10 )
−10 −11
2(1)
de donde resolviendo la ecuación de segundo grado para valores positivos
tenemos:
ε = 7.4 × 10 −6
h) Cálculo de las concentraciones al equilibrio.
[ ]
H + eq = ε = 7.4 × 10 −6
[NH 3 ]eq = ε = 7.4 × 10 −6
[NH ] +
4 eq = 0.1 − ε = 0.1 − 7.4 × 10 −6 = 0.0999926
Como vemos se obtienen los mismos resultados que en el caso anterior y por
ende las mismas conclusiones son derivables por este procedimiento.
15
Equilibrio2/QAI/HGR
Ejemplo
Calcular la concentración final de todas las especies químicas en una disolución
obtenida al adicionar 2.40 moles de KCN y 0.10 moles de Cd(NO3)2 a 1 litro de
agua.
Se sabe que en medios acuosos se lleva a cabo la siguiente reacción:
Cd2+ + 4 CN- ⇔ Cd(CN)42-
Procedimiento formal
a) escribir las ecuaciones de todas las reacciones involucradas.
-primero escribiremos las reacciones de disociación de las sales
empleadas; tanto el cianuro de potasio como el nitrato de cadmio están
constituidos por electrolitos fuertes, por lo tanto podemos asumir que la
reacción de disociación es cuantitativa (total):
KCN ⇒ K+ + CN-
2.40 moles ⇒ 2.40 moles + 2.40 moles
16
Equilibrio2/QAI/HGR
K eq =
[ ]
Cd (CN )4 eq
2−
= 7.1 × 1018
[ 2+
][
Cd eq CN eq ]
− 4
17
Equilibrio2/QAI/HGR
e) Balance de materia.- en este caso los balances de materia pueden ser dos
uno debido al cadmio añadido y otro debido a los cianuros:
[Cd2+]ini = [Cd2+]eq + [Cd(CN)42-]eq = 0.1 mol
[CN-]ini = [CN-]eq + 4[Cd(CN)42-]eq = 2.4 mol
estos balances también suelen escribirse como:
[Cd2+]total = [Cd2+]libre + [Cd(CN)42-]eq = 0.1 mol
[CN-]total = [CN-]libre + 4[Cd(CN)42-]eq = 2.4 mol
en donde los términos total y libre indican la cantidad que se puso al inicio y
cuanto quedo libre o sin acomplejarse al alcanzar el equilibrio. Es de notar
también que la formación del complejo cianurado de cadmio involucra 4
cianuros por cada cadmio acomplejado y esto se ve reflejado en el balance
de materia de los cianuros en forma exclusiva.
f) Resolución del sistema de ecuaciones.- Una vez que hemos establecido las
ecuaciones que requerimos para el número de incógnitas (3) que se tienen
ya podemos proceder a resolver las ecuaciones para la incógnita
seleccionada. Otra vez y tan solo como formalismo, debemos pensar en
que cuando vayamos al laboratorio ¿cual de las especies presentes será
mas fácil de medir o determinar?, en este caso a diferencia de los
anteriores, la decisión no es trivial ¿qué será mas fácil de medir en el
laboratorio, los cianuros, el cadmio o el complejo?. Sin una respuesta clara
será necesario resolver para cualquiera de las especies y después calcular
a partir de ella las concentraciones de las demás.
Dado que el potasio y los nitratos no cambian el valor de su concentración
en la disolución, podemos sustituir el valor numérico en las ecuaciones así:
[K+] + 2 [Cd2+] = [CN-] + [NO3-] + 2 [Cd(CN)42-]
se convierte en:
2.40 + 2 [Cd2+] = [CN-] + 0.20 + 2 [Cd(CN)42-]
con lo que:
[Cd2+] = ½ [CN-] + ½ (0.20) + [Cd(CN)42-] – ½ (2.40)
o
[Cd2+] = ½ [CN-] + [Cd(CN)42-] – 1.10
de la ecuación del balance de materia:
[ ] [
4 Cd (CN )4 eq = 2.4 − CN − eq
2
]
[Cd(CN ) ] 2
4 eq 4
[
= 0.6 − 1 CN − ]
eq
18
Equilibrio2/QAI/HGR
=
(0.6 − 1 [CN ] )
4
−
eq
(0.6 − 14 [CN ] ) −
eq
K eq =
(14 [CN ] − 5
eq [
− 0.5 CN − ] 4
eq )
despejando y re-arreglando los términos:
( [ ] ) ( [ ] 5 4
[
0.6 − 1 CN − eq = 1 CN − eq × K eq − 0.5 CN − eq × K eq
4 4
] )
[ ] ( [ ]
4
−
4
5
)( 4
[
0.6 − 1 CN eq − 1 CN − eq × K eq + 0.5 CN − eq × K eq = 0 ] )
si multiplicamos toda la ecuación por 4 tendremos:
[ ] ([ ] 5
)( [ ]
2.4 − CN − eq − CN − eq × K eq + 2.0 CN − eq × K eq = 0
4
)
lo que como se ve es una ecuación de 5° grado de no fácil solución.
Resolviendo la ecuación de 5° grado tenemos:
ojo resolver
Si ahora empleamos los conocimientos que tenemos sobre el equilibrio químico y
buscamos una forma de simplificar el procedimiento, tendremos:
19
Equilibrio2/QAI/HGR
K eq =
[
Cd (CN )4 eq
2−
]
= 7.1 × 1018
[ 2+
Cd eq CN eq ][
− 4
]
b) Consideraciones sobre el valor numérico de la constante: el valor de Keq
nos indica que la reacción es muy cuantitativa (Keq>>1), de donde se
deduce que el valor numérico de la constante es enorme y por lo tanto el
equilibrio deberá estar muy desplazado a la “derecha”; esto es se deberá
formar mucho complejo y quedar en disolución muy poco cadmio, con
respecto a los cianuros podemos ver de las concentraciones iniciales
añadidas que se ha adicionado un exceso de cianuro sobre el necesario
para la equivalencia. Esto hará que el equilibrio se desplace aún más a la
“derecha”. Como se puede ver el Cd2+ resulta ahora ser reactivo limitante y
la reacción cesa cuando este se ha consumido (recordar que es un
equilibrio y que en el momento en que se forma el complejo este se disocia
parcialmente para regenerar los reactivos), de manera que supondremos
que todo el cadmio reacciona menos una pequeñísima cantidad que
permanece en disolución para mantener la condición de equilibrio. Esto lo
representaremos diciendo que de Cd2+ reacciona =.1-ε, donde ε es una
cantidad muy pequeña.
c) Estudio de la reacción en función de las predicciones hechas en el inciso
20
Equilibrio2/QAI/HGR
Keq =
[Cd(CN ) ] 2−
4 eq
=
0.1 − ε
[Cd ] [CN ]
2+
eq
− 4
ε × (2.00 + ε )
4
0.1 − ε
Keq =
[
ε × (2.00) + 4(2.00 ) × ε + 7(2.00 ) × ε 2 + 4(2.00 ) × ε 3 + ε 4
4 2 3
]
0.1 − ε
Keq =
[
(2.00) ε + 4(2.00) × ε + 7(2.00)2 × ε 3 + 4(2.00) × ε 4 + ε 5
4 3 2
]
Resolviendo la ecuación para ε, nos permitirá entonces calcular las
concentraciones de todas las especies químicas presentes en el momento
de alcanzar el equilibrio. Sin embargo como se ve esta sigue siendo una
ecuación de 5° grado no fácil de resolver
ojo resolver
Como podemos ver aún empleando la reacción química que ocurre no nos
hemos ahorrado el problema de la resolución de una ecuación de 5° grado,
lo cual para la mayoría de los “mortales” no es algo que nos guste hacer o
que hagamos con relativa frecuencia.
K eq =
Cd (CN )4 eq
2−
[= 7.1 × 1018
]
2+
Cd eq CN eq[− 4
][ ]
como se puede ver el valor numérico de la constante es enorme, lo que nos
indica que la reacción está muy desplazada a la “derecha” con lo que
podemos suponer que se formará una gran cantidad de productos; por otro
lado y como ya mencionamos uno de los reactivos el CN- está en un gran
exceso sobre lo necesario para que todo el Cd2+ reaccione, lo que
contribuye aún mas al desplazamiento del equilibrio, con lo que esperamos
que la cantidad residual de Cd2+ que permanezca en disolución será
también extremadamente pequeña, tan pequeña que su valor en
concentración será francamente despreciable (quizás ni se pueda medir o
determinar experimentalmente).
De manera que al establecer la reacción y la tabla de variación de
concentraciones tendremos:
21
Equilibrio2/QAI/HGR
2.00 + 4ε ≈ 2.00
y que:
0.1 − ε ≈ 0.1
estas son dos aproximaciones que deberemos poder comprobar a
posteriori.
Con ello llegaremos a que:
Keq =
[
Cd (CN )4 eq
2−
=
]
0 .1 − ε
[
Cd 2 + eq CN −][
4
]
ε × (2.00 + 4ε )
4
y de ahí:
0 .1 − ε 0 .1
≈ = 7.1 × 1018
ε × (2.00 + 4ε ) ε × (2.00 )
4 4
0 .1
≈ 7.1 × 1018
ε × (2.00 )
4
con lo que:
0 .1
ε≈
7.1 × 10 × (2.00 )
18 4
ε ≈ 8.80 × 10 − 22
con ello tenemos que las concentraciones al equilibrio serán:
[Cd(CN)42-]eq ≈ 0.1 – 8.80x10-22 mol
[CN-]eq ≈ 2.3 + 8.80x10-22 mol
[Cd2+]eq ≈ 8.80x10-22 mol
con lo que:
[Cd(CN)42-]eq ≈ 0.1 mol
[CN-]eq ≈ 2.3 mol
[Cd2+]eq ≈ 8.80x10-22 mol
y las especies que no participan en la reacción mantienen sus
concentraciones iniciales:
[NO3-]eq = 0.2 mol
[K+]eq = 2.4 mol
como se puede ver, aún si la aproximación hecha contuviese un error
grande (1 o 2 órdenes de magnitud) las suposiciones hechas aún serían
válidas.
22
Equilibrio2/QAI/HGR
23