LAS NANOPARTICULAS SON COSIDERADAS A PARTIR DEL TAMAÑO DE MENOS DE 100NM

INTERACCION DE LA MATERIA CON LA RADIACION

La investigación de nanopartículas es actualmente un área de intenso interés científico debido a su potencial

en aplicaciones biomédicas, ópticas y electrónicas.34

Luminiscencia
Es todo proceso de emisión de luz cuyo origen no radica exclusivamente en las altas temperaturas sino que,
por el contrario, es una forma de "luz fría" en la que la emisión de radiación lumínica es provocada en
condiciones de temperatura ambiente o baja.
Cuando un sólido recibe energía procedente de una radiación incidente, ésta es absorbida por su estructura
electrónica y posteriormente es de nuevo emitida cuando los electrones vuelven a su estado fundamental.
Dependiendo de la energía que la origina es posible hablar de varias clases de luminiscencia:
fotoluminiscencia, fluorescencia, fosforescencia, termoluminiscencia, quimioluminiscencia,
triboluminiscencia, electroluminiscencia y radioluminiscencia.
En función de la radiación que estimula la emisión de luz, tendremos los siguientes procesos luminiscentes:

 Fotoluminiscencia: Es una luminiscencia en la que la energía activadora es de

origen electromagnético1 (rayos ultravioletas, rayos X o rayos catódicos). Los rayos X en particular
producen una intensa luminiscencia. En el caso de los minerales fotoluminiscentes, la luz es absorbida
durante un determinado periodo de tiempo y, al ser emitida, lo hace con una longitud de onda mayor
que la incidente, es decir, no se trata de un fenómeno óptico de refracción (difracción o reflexión).

La emisión de luz tiene lugar a un tiempo característico (τ) después de la absorción de la radiación y es este
parámetro el que permite subdividir la luminiscencia en:

 Fluorescencia: Se restringe a la luminiscencia causada por rayos ultravioleta y se caracteriza por

tener un tiempo característico τ < 0,00000001 segundos (10-8 segundos).
 Fosforescencia: Es una luminiscencia que perdura una vez cortada la excitación. Se considera
fosforescencia si τ > 0,00000001 segundos (10-8 segundos).

Efectos de diferentes ligandos sobre las propiedades de luminiscencia de nanopartículas de LaF3: Nd

Estudios espectroscópicos estructurales y ópticos comparativos de ion Nd3 + Dopado LaF3 y sus
núcleo / capa nanopartículas

Los nanomateriales dopados con iones de neodimio han atraído la reanimación del interés de investigación
debido a sus características de emisión de infrarrojo cercano (NIR) [1-10]. Además, estos nanomateriales
dopados con Nd han pasado a primer plano en nanofotónica debido a sus distintas propiedades eléctricas,
ópticas y magnéticas, y han encontrado aplicaciones potenciales en diversos campos, como en el diodo
emisor de luz, láser, bioetiquetado luminiscente / bioensayos ópticos. y bioimagen [1,2,4,8].

Los iones Nd3 + se han usado ampliamente en los cristales de láser ya que tienen abundantes niveles de
bombeo, un esquema de 4 niveles que tiene secciones transversales tanto de absorción como de emisión
relativamente altas.

Estas propiedades excepcionales de Nd3 + nanomateriales dopados con iones surgen del hecho de que sus
transiciones ópticas tienen lugar entre los 4 orbitales f internos que están protegidos del medio ambiente
por los electrones orbitales 5d [11-13]. Resulta en una banda de emisión estrecha con una longitud de onda
extremadamente estable independientemente de la extensión de las condiciones externas en la matriz y
transparente en el amplio rango espectral.
Los iones Nd3 + poseen 4 transiciones f25d → 4 f3 spin-permitidas con respuesta rápida que cubren el
rango espectral de longitudes de onda de 400-2000 nm [2,7,10]. Además, múltiples 4 f3 → 4 f3 giran
transiciones prohibidas con decadencia lenta en el rango de 400 a 900 nm también se informaron [2,10.14].
En la mayoría de los casos, la biodetección / bio-sonda óptica requiere una respuesta rápida. Por lo tanto, se
espera que los nanomateriales Nd3 + dopados con iones que tienen una región de transparencia más amplia
sean un biodetector luminiscente de respuesta rápida, que se atribuye a la transición permitida a 4 f25d → 4
f3 [2,7,10]. Por el contrario, las investigaciones con respecto a la emisión de respuesta lenta que se origina
en 4 f 3 → 4 f3 spin prohibido transiciones no se han llevado a cabo suficientemente y que nos motivó a
examinar las propiedades de luminiscencia siguientes de la transición prohibido 4 f3 → 4 f3 spin en Nd3 +
nanomateriales dopados . Por otro lado, LaF3 se utilizó como una matriz de host Nd3 + iones [6, 8, 9, 15].
Este material es un material hospedador bien conocido para varios fósforos debido a que tiene una energía
de fonón muy baja y, por lo tanto, el enfriamiento del estado excitado de los iones lantánidos es mínimo
[9].

Por lo tanto, este material es una prometedora matriz nano-fósforo para dispositivos optoelectrónicos de
próxima generación que trabajan en longitudes de onda más largas. Debido a su baja energía de fonones y
su alto índice de refracción, se espera que proporcione tasas de desintegración radiativa significativamente
altas y bajas tasas de relajación no radiante de niveles de estado excitados por lantánidos. La preparación y
las propiedades ópticas de los nanomateriales LaF3 dopados con Nd3 + se han investigado ampliamente
[9,16]. Sivakumar et al. preparó varios nanocristales LaF3 lantánidos mono-dispersados (Ln = Nd, Eu, Tb y
Er) dopados con iones [9]. En otro informe, la ruta solvotermal se utilizó para el dopaje con ion Nd en la
red cristalina LaF3 [17]. Cui et al. [15] introdujeron iones Nd en la red cristalina LaF3 a través del método
de coprecipitación para investigar su carácter luminiscente. Luo et al. [18] sintetizó LaF3: Nd3 + NP (NP) a
través del método hidrotermal e investigó el efecto de diferentes ligandos sobre las propiedades
luminiscentes de las NP preparadas. Informes anteriores también indican que las nanoestructuras
procesables dopadas con lantánidos infrarrojos son de particular interés como materiales activos en las
ciencias biomédicas, los láseres y los diodos emisores de luz [7,9,10,16]. Según nuestro leal saber y
entender, este es el primer informe que investiga las propiedades luminiscentes de conversión decreciente
de NP LaF3 dopado con Nd3 + en la excitación de baja longitud de onda para obtener emisiones en la
región visible. Como parte de una investigación en curso sobre la luminiscencia de conversión negativa de
Nd3 + NPs LaF3 dopadas con iones, bien dispersables en agua, irregulares
y nanoestructuras de forma esférica se prepararon mediante un simple proceso de coprecipitación de un
recipiente en presencia de etilenglicol como agente quelante. Sin embargo, se ha informado que la eficacia
luminiscente de los iones lantánidos se inactivó dramáticamente cuando se incorporaron a las NP, lo que
podría deberse a la gran relación superficie-volumen de NP que causa que varios iones luminiscentes
dopantes residan en la superficie de las NP, que luego forma defectos en la superficie y por lo tanto
dificulta la eficiencia óptica [19,20]. Estos iones de superficie absorberían algunos grupos, como -OH, -NH
y -CH, que también atenuarían notablemente las emisiones de iones luminiscentes. Con el fin de reducir
estos defectos superficiales, se han introducido envolturas inorgánicas cristalinas aislantes similares para
proteger los iones lantánidos y, por lo tanto, crearon la denominada nanoestructura núcleo / envoltura. Sin
embargo, la solubilidad débil en un entorno acuoso se ha convertido en el inconveniente principal de estos
nanomateriales estructurados de núcleo / capa y el revestimiento de superficie de sílice sobre estas NPs
núcleo / capa luminiscentes ha encontrado una alternativa atractiva para superar este inconveniente y
mejorar la solubilidad y la estabilidad coloidal en un disolvente acuoso para aplicaciones en ciencias
biomédicas [9,21,22]. Estos núcleos, core / shell y core / shell / SiO2 NP muestran varias líneas de emisión
no solapantes que cubren la región de infrarrojo visible a cercano (400-800 nm) a través del proceso de
conversión descendente.

En este estudio, se demuestran las propiedades comparativas estructurales, térmicas, de banda prohibida y
de fotoluminiscencia, y se investigan los efectos del recubrimiento superficial sobre la cristalinidad, la
brecha de banda de energía y las propiedades de emisión.
2.2. Preparación de NP LaF3: Nd3 + Para la preparación de NPs LaF3 dotadas de Nd3 +
(La0.99Nd0.01F3), se prepararon soluciones madre de La (NO3) 3x6 H2O y Nd (NO3) 3x6 H2O en agua
desionizada. . Brevemente, se disolvieron 9,9 ml de La (NO3) 3 x 6 H2O y 0,1 ml de Nd (NO3) 3 x 6 H2O
en 50 ml de EG. Un acuoso igual molar
Luego se añadió solución de NH4F gota a gota bajo agitación magnética. La solución completa se mantuvo
en una placa calefactora a 80 ° C bajo agitación magnética para obtener una mezcla homogénea. Esta
solución homogéneamente mezclada se transfirió a un matraz de botella redonda de 250 ml equipado con
un condensador de reflujo durante 4 h hasta la precipitación completa. Después de enfriar a temperatura
ambiente, el precipitado blanco se segregó al fondo. El producto se recogió por centrifugación, se lavó con
agua destilada y C2H5 y se secó un horno a 60 ° C por 6 h.

El análisis de difracción de rayos X en polvo (XRD) se realizó a temperatura ambiente con el uso del
difractómetro Rigaku Xray equipado con un filtro de Ni con radiaciones de Cu Kα (λ = 1.54056 Å). Las
morfologías de las muestras se inspeccionaron utilizando el microscopio electrónico de transmisión de
emisión de campo (FE-TEM) equipado con un EDX (FETEM, JEM-2100F, JEOL, Japón) que funciona a
una tensión de aceleración de 200 kV. Los espectros FTIR se registraron con el espectrómetro Perkin-
Elmer 580B IR usando la técnica de pellets de KBr en el rango 4000-400 cm-1.
.
Los espectros de absorción UV-Vis se midieron por espectrofotómetro Cary 80 en el intervalo de 190-600
nm. Los espectros de fotoluminiscencia se registraron con Horiba Synapse 1024 × 256 píxeles, donde el
tamaño del píxel: 26 micras, rango de detección: 300 (eficiencia 30%) a 1000 nm (eficiencia 35%). En
todas las medidas, un ancho de hendidura de 100 micras como empleado, asegurando una resolución
espectral mejor que 1 cm-1

El análisis de difracción de rayos X se realizó para examinar la pureza de la fase, la estructura cristalina y
el tamaño cristalino de los productos preparados. Las cuatro muestras exhiben todos los planos de reflexión
de la fase hexagonal cristalina pura LaF3 (grupo espacial: P3cl (165)) como se puede ver en la Fig. 1, que
son consistentes con el ICDD No. 32-0483 y otros datos de la literatura [24- 26]. No se detectó una
segunda fase correspondiente a una impureza en los patrones de XRD que revela que Nd3 + se ha dopado
eficazmente en el enrejado anfitrión de las NP LaF3 hexagonales. Como se muestra en la figura 1a, todos
los picos de reflexión son amplios, revelando la naturaleza nanocristalina de la muestra. Sin embargo, las
intensidades de pico de difracción se han incrementado gradualmente con la disminución del ancho de
banda después del crecimiento sustancial de LaF3 cristalina y una capa de sílice amorfa. Esto podría
atribuirse al aumento sistemático en el tamaño de grano de los nanomateriales después de cada
modificación de la superficie. Además, este hallazgo también indica el recubrimiento superficial exitoso
alrededor de las NP centrales. Además, el pico característico de la sílice no se detectó después de un
proceso de revestimiento superficial, que puede deberse a un grosor más delgado y naturaleza amorfa de la
capa de sílice injertada. Los tamaños de grano promedio de las NP de core, core / sheland core / shell /
SiO2 calculadas a partir de los picos de XRD más fuertes en 111, 300 y 113 usando la fórmula de Scherrer
son 10, 20 y 25 nm, respectivamente. El crecimiento epitaxial de las capas cristalinas de LaF3 y sílice
amorfa es la razón principal para el aumento en el tamaño del cristal y la mejora en la cristalinidad como se
observa desde los picos de difracción agudos (Fig. 1).
La fase hexagonal altamente dispersa y pura de LaF3: Nd (núcleo) y las NP de núcleo / caparazón se
prepararon con éxito utilizando el proceso de coprecipitación y luego se recubrieron con una capa de sílice
amorfa para formar NP de núcleo / corteza / SiO2. Las imágenes XRD y TEM revelaron claramente el
tamaño nanocristalino con NP esféricas irregulares con un tamaño de cristalito promedio de 21 nm. Las
imágenes TEM mostraron que la capa de sílice amorfa ha sido injertada de forma efectiva alrededor de las
NPs núcleo / caparazón, lo que fue confirmado por el estudio espectral FTIR. Las propiedades ópticas de
los NP se vieron muy afectadas por la encapsulación de la capa de sílice debido a la influencia de la
reforma superficial. Esto se atribuye a la formación de un gran número de grupos funcionales de silanol
que aumentan las tasas de transición no radiativa y suprimen la intensidad de emisión. Estos grupos
funcionales de silanol de superficie han ayudado a mejorar su solubilidad y estabilidad coloidal en
disolventes acuosos. Las NPs de núcleo / caparazón / SiO2 preparadas tienen enormes aplicaciones
potenciales en bioetiquetado y biodispositivos basados en fotónica.