‘TECNOLOGICO NACIONAL DE MEXICO. INsTITUTO MINATITLAN. ‘TECNOLOGICO DE FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA. ‘MATERIA: SINTESIS Y OPTIMIZACION DE. ‘PROCESOS. CarepRATICo: M.C. RENE ESTUDILLO. REYES UnipaD 1 SiNTI PROCESOS. Especifica a Competencia Desarrollar: Desarrollar la sintesis de un proceso y seleccionar los métodos de separacién y aplicar las reglas heuristicas. Contenido Temético: 1.1, Seleccién de rutas de reaccién. 1.2. Desarrollo de diagramas de flujo. 1.3. Seleccién de procesos de separacion. CAPITULO 7. SINTESIS DE PROCESOS 7.1 Etapas en ingenieria de procesos La etapa de sintesis de procesos implica la creacién de altemativas para el desarrollo de diagramas de flujo que leven a cabo una transformacién deseada entre _ciertas. materias primas y productos quimicos especificados. Existen tres etapas fundamentales en ingenierfa de procesos: sintesis, analisis y optimizacién. M.C. RENE REYES ESTUDILLO * Laetapa de sintesis (0 disefio) de un proceso implica el definir las entra- das y salidas del sistema, en este caso las caracteristicas de materias primas y productos deseados, y estipular la estructura del proceso que se requiere para llevar a cabo la transformacién deseada de los reactivos a productos. * La etapa de andlisis (0 simulacién) de un proceso consiste en definir las entradas 0 materias primas y el diagrama de flujo del proceso para indagar las salidas que se pueden obtener. ‘+ En la optimizacién de un proceso, una vez que se agotan los grados de libertad en forma de variables de disefio, se plantea una funcién objetivo que trata de minimizar algin tipo de entradas © costos del proceso, 0 bien de maximizar algin tipo de salidas 0 beneficios del proceso, para en funcién de este objetivo obtener las mejores variables de disefio. La solucién al problema de sintesis puede auxiliarse mediante alguna técnica de optimizacién, y cada punto de busqueda del proceso de optimizacién puede implicar la simulacién del proceso bajo ese conjunto particular de condiciones de PAGINA 1 DE 14 UNIDAD I .- SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSoperacién que se estén explorando en busca de la solucién éptima. 7.2 Etapas en ingenieria de procesos La transformacién de materias primas disponibles en productos deseados comienza a conceptualizarse mediante el desarrollo de un diagrama de flujo del proceso que se esté disefiando. Para llevar a cabo esta transformaciér podemos dividir la estrategia global en las siguientes etapas: 41) Definir las reacciones involucradas 2) Establecer la distribucion de especies 3) Disefiar los sistemas de separacion 4) Disefiar sistemas con integracién de energia 5) Incorporar criterios de seguridad de procesos, 6) Analizar los aspectos ecolégicos pertinentes El objetivo de la primera etapa es llenar con reacciones quimicas el camino entre la entrada y la salida del sistema. Esto define inicialmente el nimero de reactores que constituyen la parte fundamental del proceso. La distribucién de especies establece las conexiones primarias entre los reactores; la materia prima de alguno de ellos puede ser 1 producto de otro de los reactores, lo cual M.C. RENE REYES ESTUDILLO establece el orden de los equipos de reaccién en el diagrama de flujo. La distribucion de especies proporciona también las necesidades de separacién de componentes, debido a que cominmente la corriente de salida de un reactor tiene componentes adicionales a los requeridos en otro reactor subsecuente, y a que los productos del proceso requieren altos grados de pureza. El aspecto econémico del sistema se mejora al aprovechar la energia de las corrientes disponibles en el proceso, con el objeto de reducir el consumo de energéticos en forma de servicios (vapor yagua de enfriamiento). Para esto, es conveniente pensar en el disefio de redes de intercambiadores de calor a partir de las corrientes involucradas en el proceso. 7.8 Sintesis de sistemas de reaccién En algunas ocasiones, alguna materia prima barata y muy disponible puede considerar sé cémo precursora de algin producto valioso, pero al analizar la viabilidad de esa reacoién no siempre se encuentra que se pueda llevar a cabo, al menos en condiciones de operacién posibles en la prdctica. La siguiente reaccion para la produccién de carbonato de sodio es un ejemplo de este caso: 2NaCl + CaCO; > NazCO3 + CaCl, PAGINA 2 DE 14 ALISIS DE PROCESOS INTESIS Y ANAL! ‘Unwap I.- Si‘Aunque esta reaccién ofrece un potencial econdémico interesante, no es posible llevarla a cabo en forma directa, lo cual se refieja en un andl termodinamico des favorable. EI proceso Solvay establece un incentivo para buscar una manera sistemética de generar conjuntos de reacciones. Existen tres condi jones para que un conjunto de reacciones tenga el potencial de comercializacién similar al del proceso Solvay: 4, Las reacciones deben ser estequiométricamente consistentes. Todos los productos intermedios deben ser producides y consumidos dentro de la misma red de reacciones. 2. Cada —reaccién debe ser termodindmicamente factible. Se considera que este criterio se cumple si el cambio de a energia libre de Gibbs para la reaccion es ‘menor que 10,000cal/gmol. 3. Las reacciones deben tener una cinética apropiada. En el método que aq se presenta, se garantizan los primeros dos requisitos, Obviamente, si la termodindmica no es factible, el tercer punto carece de valor. M.C-RENE REYES ESTUDILLO PAGINA 8 DE 14 ummm UNIDAD I .- SINTESIS ¥ ANALISIS DE PROCESOSCapituLo 8. SINTESIS DE SISTEMAS 81 Seleccién de separacién procesos de Los procesos de separacién son de gran importancia en la industria quimica. Debido ‘a que la conversién obtenida en reactores industriales es generalmente menor al 100 por ciento y a la posibilidad de tener varios reactivos y productos, una corriente de salida de un reactor quimico es generalmente seguida por un sistema de separacién. El problema basico de sintesis de sistemas de separacién implica especificar la corriente que contiene los ‘compuestos que se desean separar y los productos que se desean obtener con sus grados de pureza. Los procesos de separacién pueden clasificarse en dos tipos: a) separaciones directas, y b) separaciones indirectas. El primer tipo no incluye la adicién de materiales externos a los que con-tiene la mezcla inicial, mientras que los segundos basan su operacion en la alteracién de las propiedades fisicas de la mezcla mediante la adicion de un nuevo componente. El ejemplo ti del primer tipo de separaciones es el de destilacién, mientras que dentro del segundo tipo se encuentran la extraccién y la absorcién, entre otros. ‘MC, RENE REYES ESTUDILLO ‘A continuacion se establecen algunas guias generales para la seleccién inicial de sistemas de separaci6n. Basqueda de propiedades fisicas EI primer paso en la bisqueda de un proceso de separacién adecuado es detectar las propiedades fisicas de la mezcla; en base a esta informacion se puede elegir el sistema de separacién que ofrezca mayor potencial, 0 al menos se puede reducir el nimero de alternativas de las posibles operaciones unitarias. Valor del producto El valor del producto afecta la seleccién del sistema de separacién, pues habré opciones que pueden ser recomendables para productos caros que no tendrian una productos baratos. Si el precio de venta del producto economia favorable para es bajo, el proceso de separacién debe tender a gastar poca energia, 0 @ usar algin solvente barato. El otro factor inherente es el nivel de demanda del producto, que define la capacidad de la planta. Dajio al producto En algunas aplicaciones es importante cuidar que la adicién de calor o de algin componente extemo no dafie el producto. Industrias como la de alimentos requieren PAGINA 4 DE 14 (ee UNIDAD I .- SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSde especial cuidado en la seleccién de procesos de separaci6n. 82 Disefio de columnas de destilacién Siendo la destilacién el método de separacién mas usado en la industria quimica, es conveniente revisar brevemente los enfoques de disefio de columnas de Destilacién. Existen dos niveles generales para el disefio de columnas: e! uso de métodos cortos o rapidos, y el uso de métodos rigurosos. Los métodos cortos constituyen enfoques que proporcionan de una manera répida las caracteristicas fisicas de —_ primera importancia, como son el niimero de platos y el diémetro de la columna. Los métodos rigurosos se basan en escribir modelos completos para cada plato para luego resolverios mediante alguna estrategia numérica. Dentro de los métodos cortos, uno de los mas usados consiste en el uso secuencial de tres relaciones que desembocan en el cdlculo del nimero de etapas ideales que se requieren para llevar a cabo una separacién especificada. Las relaciones basicas de este método, que engloba las ecuaciones de Fenske, Gilliland, La ecuacién de Fenske se usa Underwood y para determinar el numero minimo de etapas ideales con datos del balance de M.C. RENE REYES ESTUDILLO materia y de la volatitidadrelativa promedio entre los componentes clave. La ecuacién de Underwood est compuesta por dos partes. La primera se basa en condiciones de alimentacién y se usa para encontrar el valor de una constante (8) mediante algin método numérico. Debe recalcarse que la ecuacin de Underwood tiene varias raices, y la ralz de interés es la que se encuentra entre las volatilidades relativas de los componentes clave. Una vez obtenido el valor de 8, se sustituye en la segunda ecuacién (la cual se evalia para las condiciones del destilado) para obtener el valor de la razén de reflujo Tabla 8.1 columnas de destilacién: Ecuaciones de disefio para Numero minimo de etapas, Sm (Ecuacion de Fenske) PAGINA 5 DE 14 | ummm UNIDAD I .- SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSKgmol de (en el destilado ‘Kgmol de ten el fondo ‘en Xgmol de Reneldestilado ‘Kgmol der en el fondo Donde (a7) es la media geométrica de la volatilidad relativa entre el fondo y el destilado: @=F = (ai —1,Tdest + ai— r,Tfondos)¥/? Siendo i el componente ligero clave y r el componente pesado clave. Relacién minima de reflujo, Rm (Ecuacién de Underwood) Sites ees : Donde Xj,F es la composicién de la alimentacién en fraccién mol, ai es la volatilidad relativa evaluada a las condiciones de la alimentacién @ es la fraccién de liquido en la alimentacion 6 es la constante de Underwood, que se obtiene al resolver esta ecuacion. Donde Xi,D es la fraccién mol del destilado, ai es la volatilidad relativa evaluada a las condiciones del destilado, Namero de etapas ideales, S (Ecuacién de Gillitand) para, << 0425,usar EFL M.C. RENE REYES ESTUDILLO = Sf sn —eana Ss) 008 (EE R-Ry > 0425,usar ¥ para S-5n S¥1 = 0s2s-osea(*=#2) +osiso (Ba) -exne( it) A. partir del conocimiento del_nimero minimo de etapas ideales y de la razén de reflujo minima, y especificando un valor de la razén de reflujo (R) de operacién, la ecuacién de Gilliland proporciona el numero de etapas ideales. Para determinar el diémetro de la columna, Heaven propuso en su tesis de maestria la correlacién empirica mostrada en la Tabla 8.2. En esa tabla se incluye también la correlacion del mismo autor para determinar la altura de la columna. Tabla 8.2 Ecuaciones de Heaven para diametro y altura de columnas de destitacion Didmetro de la columna, De: we con 92229 (355) 6) (sea Donde: v=o7i(2)" De es el diametro de la columna, m PAGINA 6 DE 14 (ween UNIDAD I .- SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSDes el flujo de destilado, kg mol/h Res la raz6n de reflujo TDV es la temperatura de rocfo del vapor en el condensador, °K P es la presion de la columna, atm Altura de la columna, He: Donde 1 es la eficiencia promedio de los platos de la columna y S es el numero de etapas ideales. La altura de la columna se obtiene en metros. 8.3 Anilisis econémico de columnas de destilacion Para mostrar el efecto que las variaciones en la razén de reflujo tienen en la economia de una columna de destilacién, consideremos el caso de que la presién se fie mediante algin criterio préctico. El objetivo de optimizar ta razén de reflylo se puede entender si observamos el efecto de esta variable en el costo de operacién de la colurnna, consistente de costos fijos (costo de equipo) mas costos variables (costos de a) Partiendo del limite dado por la raz6n de reflujo minima para lograr una separacién estipulada, un aumento de la razén de reflujo tiende a disminuir el costo fijo M.C. RENE REYES ESTUDILLO debido al menor nimero de platos que se requieren para llevar a cabo la separacién. A _—_valores suficientemente altos de la razon de reflujo, el némero de platos tiende a su valor minimo y el costo fijo esta dominado por el aumento del diametro del equipo, lo que ocasiona un cambio en la tendencia final del costo fj. b) Un aumento de la raz6n de reflujo se traduce en un incremento en el costo anual de servicios debido ala necesidad de evaporat y condensar mayores flujos en la columna La suma de los dos rubros proporciona un costo total que exhibe un minimo a un valor especifico de la raz6n de refiujo. 8.4 Técnica de sintesis de sistemas de separacién La sintesis de sistemas de separacién puede hacerse siguiendo dos enfoques generales: a) métodos heuristicos, y b)_métodos algoritmicos. PAGINA 7 DE 14 team! UNIDAD I - SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSexperiencia y, a cambio de no garantizar una solucién éptima, proveen una técnica rapida para la obtencién de una secuencia de separacién, la cual se espera sea una buena alternativa desde un punto de vista econdmico. Los métodos algo cos se basan en el uso de técnicas formales de optimizacién y requieren por Io tanto del uso de computadora; el uso de estos métodos garantiza en principio la obtencién de una secuencia de separacién éptima de acuerdo a alguna funcién objetivo en particular (por ejemplo, minimizar el costo de operacién de! M.C, RENE REYES ESTUDILLO ‘Numero de posibles secuencias de separacién en funcién del nimero de componentes (Tabla 8.3) Namero de | Numero de subproductos | Numero de | Numero de componentes | wavesyony subprobiomas | 5 gg . separacién / Uunerynneneeryy seenees [2(N- ANNA) 2 1 ~ 1 1 a a 7 2 a 4 6 10 5 10 20 4 | 6 18 7 [35 2 : 7 ‘21 56 182 8 28 84 \az0 ~ | 9 [36 : 120 1,430 [10 45 165 4,862 ~ “Los métodos heuristicos se basan en la sistema). Ambos enfoques _ pudieran ‘combinarse para un problema en particular para buscar un compromiso entre el espacio de busqueda y un resultado 6ptimo o cercano al éplimo. El problema de la sintesis de sistemas de separacién se complica por la naturaleza combinatoria del problema. La Tabla 8.3 muestra cémo el numero de subproblemas de separacién y el nimero de posibles secuencias que se pueden generar cambian con el niimero de componentes de la mezcla original. PAGINA 8 DE 14 | (geemmemss UNIDAD | .- SINTESIS ¥ ANALISIS DE PROCESOS8.5 Uso de reglas heuristica Las reglas heuristicas se basan en la experiencia que se ha adquirido sobre la Operacién y disefio de procesos existentes. Rudd, Powers y Sliro la reportan las siguientes reglas heuristicas para procesos de separacién: 4. Elegir el método de separacién primero, 2. Cuando sea posible, reducir la carga de separacién mediante la division y mezctado de corrientes. 3. Tratar de separarlos componentes més abundantes primero. Si las cantidades son iguales, separar en partes iguales. 4. Separar los componentes corrosivos y peligrosos primero. 5. Hacer la separacién mas dificil al ‘atime. 6. Evitar separaciones que requieren el uso de especies externas al proceso. Sin embargo, si se usa una especie externa, separarla._ tan pronto como sea posible. 7. Evitar el uso de temperaturas y presiones extremas, pero si esto no es posible, preferir las altas. 8. En destilacién, obtener el producto deseado como destilado. 9. En destila In, favorecer las secuencias que separan los M.C. RENE REYES ESTUDILLO componentes uno por uno en el destilado. 8.6 Uso de programacién dinémica Hendry y Hughes propusieron el uso de programacién dindmica para la sintesis de sistemas de separacién, E! uso de programacién enfoque algoritmico de solucién y, por 10 4mica representa un tanto, puede garantizar una solucién 6ptima bajo las restricciones del disefio dividual de cada columna. En otras palabras, la técnica de programacién dindmica proporciona la secuencia en que los separadores deben colocarse para formar una estructura optima. La aplicacién del principio de optimalidad de Bellman para sistemas de separaci6n implica el definir primero todos los subgrupos de separacién 0 posibles alimentaciones que pueden generarse a partir de la mezcla original. 8.7 Un método combinado heuristico ~evolutivo Los métodos algoritmicos puros presentan el inconveniente de que el trabajo de cémputo necesario es en ocasiones demasiado alto debido al espacio de biisqueda que se analiza para encontrar una solucién éptima, Seader y Westerberg desarrollaron un método combinado de regias heuristicas y _técnicas PAGINA 9 DE 14 pense UNIDAD I .- SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSevolucionarias tratando de combinar las bondades de ambos enfoques. Las técnicas evolutivas se basan en analizar todas las posibles alternativas que se pueden generar al considerar los puntos vecinos de una estructura inicial. Si alguna de las altemativas generadas de esta manera ofrece una mejor funcién objetivo que la original, se sustituye como la nueva aproximacién a la solucién optima y se vuelven a considerar todos los posibles vecinos de esta nueva estructura. El método termina cuando ningin nuevo cambio generado al intercambiar vecinos ofrece una mejor funcién objetivo, 0 cuando la estructura resultante ha sido ya comparada con todos los posibles vecinos. En el caso de secuencias de separacién, el intercambiar vecinos implica intercambiar el orden de efectuar una separacién entre dos columnas adyacentes. Las reglas heuristicas juegan un papel importante en este método debido a dos razones: a) Generan una buena secuencia inicial, y b) Reducen el espacio de busqueda al rechazar posibles intercambios que no ofrezcan un potencial de mejorar el costo de operacién del sistema. M.C. RENE REYES ESTUDILLO- El método de Seader y Westerberg considera las siguientes 6 reglas heuristicas: 1. Especificar las prohibidas. Las directas como destilacién deben separaciones separaciones escogerse siempre que sea posible. 2. Favorecer secuencias que separan lo més fécil primero, Respetar esta regla a lo largo de todo el tren de separacién. 3. Favorecer secuencias que separan el componente més abundante primero. 4, En caso de usar un agente de separacién que no se encuentra en fa mezcla original, eliminarto inmediatamente. 5. Si los demas factores son iguales, favorecer secuencias que_separan los componentes uno por uno en el destlado, 6. Cuando se especifiquen productos de muiticomponentes, favorecer aquellas secuencias que los produzcan directamente © con un minimo de mezclado de corrientes. El método consiste en los siguientes pasos: a) Después de definir los sistemas de separacién, generar una secuencia PAGINA 10 DE 14 ween UNIDAD I .~ SINTESIS ¥ ANALISIS DE PROCESOSinicial usando las reglas heuristicas en el orden descrito (/o cual es en si otra regla heuristica). Por lo tanto, la secuencia inicial se genera favoreciendo las separaciones con mayor volatilidad relativa entre los ‘componentes clave. b) Aplicar técnicas evolutivas para mejorar la secuencia inicial, lo cual implica: 1. Considerar todos. los intercambios posibles entre columnas adyacentes, y 2. Relajar la segunda regla heuristica y considerar la tercera (0 las subsecuentes). Conservar la alternativa si el intercambio se favorece de acuerdo a la nueva heuristica (la cual no fue considerada para generar la secuencia inicialy; de otra manera, rechazarla. 8.8 Un método rapido Un método rapido para la sintesis de trenes de separacién consiste en buscar la alternativa que minimice los flujos de alimentacion a la secuencia: M.C, RENE REYES ESTUDILLO Donde Fj es la alimentacién a cada una de las n columnas que contiene la secuencia que separa n + 1 componentes. Esta funcién objetivo es parte de un problema de optimizacin bastante simple, que puede resolverse manualmente por principios como programacién dindmica, métodos evolutivos 0 inclusive mediante simple inspeccién en algunos casos. Una vez que la estructura 6ptima se detecta, cada columna deberd disefiarse, para lo cual las variables de presién y razén de refiujo a su vez pueden establecerse por las. heuristicas que se han tratado en este capitulo. El resultado es una excelente solucién, obtenida mediante la aplicacion de reglas heuristicas para secuencias de separacién y para el disefio de las columnas individuales, con un esfuerzo de cémputo notablemente inferior al requerido i se formula un problema de optimizacion formal EI método de sintesis consiste de los siguientes tres pasos: 4, Definir el sistema de separacién. Usar de preferencia destilacién, de acuerdo a los criterios sugeridos en el método de Seader y Westerberg. En caso de que alguna separacin no sea conveniente realizada mediante destilacién, dejar ese rompimiento hasta el final de la PAGINA 11 DE-14 smmemmams UNIDAD I - SINTESIS Y ANALISIS DE PROCESOSsecuencia, o tan cercano al final como sea posible. 2. Para el rango de aplicacién de destilacién, detectar la secuencia que minimiza los flujos de alimentacién a todas las columnas. La aplicacién de algtin método de optimizacién esté abierta en este punto. 3. En caso de que se produzcan varias soluciones con el mismo valor de la funcién objetivo, elegir aquella que realice la separacién més facil primero. 8.9 Anédlisis de Sistemas de Destilacién Complejos Se ha buscado los esquemas alternos que ocasionen un menor costo de operacin debido a una mejor eficiencia en el consumo de energia. Tales esquemas se conocen como columnas de destilacién térmicamente acopladas. Los resultados que reportaron Tedder y Rudd al comparar ocho disefios diferentes que pueden usarse para la separacion de mezclas de tres componentes ABC: ‘M,C, RENE REYES ESTUDILLO PAGINA 12 DE 14 emmmemml UNIDAD I .- SINTESIS ¥ ANALISIS DE PROCESOSSOSdOOUd A SISVIYNY A SISHLNIS ~ [ CVCIN} PAGINA 13 DE 14 REYES ESTUDILLOLos dos primeros disefios corresponden a las secuencias convencionales directa e indirecta. El disefio Il es una columna con rectificador lateral y el disefio IV es una columna con agotador lateral. EI disefio V usa un pre-fraccionador que distribuye el componente _intermedio en dos alimentaciones a una columna principal de donde se extraen A y C como domo y fondos, y B mediante una extraccién lateral. M.C. RENE Reyes ESTUDILLO Los disefios VI y VIl usan una columna para separar los tres componentes, variando el punto en que se extrae B con respecto, al punto de alimentacién. Finalmente, el disefio VIll usa tres columnas de destilacién convencionales, usando la primera como pre-fraccionador y las otras dos para separar las alimentaciones binarias que se generaron en la primera columna, El elaborado desarrollo de este estudio en el cual se detectaron las estructuras éptimas de separaciin para mezclas ternarias de diferentes componentes y con diferentes alimentaciones se resume en dos nomogramas que usan un indice de factibilidad de separaci6n como parametro: rs 0 PAGINA 14 DE 14 tammuemni UNIDAD I .- SINTESIS ¥ ANALISIS DE PROCESOSfefie una columna de destilacion para jentes_ componentes: pueden considerarse a partir de est fezcla. Calcule el costo de operacion para la separacion ABCD/E. considerando un y | existen 20 diferentes columnas de destilacion que m 4 valor de relacion de flujo: ‘ ee ‘4 atm, para ln que aplican fas siguientes relaciones + termodinamicas: | Datos de equilibrio: (iT)? ait mil tail? + ail oh alienate | Datos de Entalpia: Gu tedT test? donde TARY bi BTU/ Tbmol (R/ Liquidos). test + oxi? donde T= og y Hi'= BTU! Ibmol @ 2568)