A químicos

nálisis
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A químicos
nálisis

Francesc Pujol Urban

Joan Sánchez Rodríguez
 © Francesc Pujol Urban
Joan Sánchez Rodríguez

© EDITORIAL SÍNTESIS, S. A.
Vallehermoso, 34. 28015 Madrid
Teléfono 91 593 20 98
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ISBN: 978-84-907714-3-3
Depósito Legal: M-24.016-2015

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de Editorial Síntesis, S. A.
 S
Í ndice

PRÓLOGO .......................................................................................................................................... 15

PARTE I
INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS.
REACTIVOS Y REACCIONES

1. REACTIVOS QUÍMICOS ............................................................................................................ 19

Objetivos ................................................................................................................................... 19
Mapa conceptual ..................................................................................................................... 20
Glosario ...................................................................................................................................... 20
1.1. Definiciones .................................................................................................................... 21
1.1.1. Sustancias puras ...................................................................................................... 21
1.1.2. Reactivo químico .................................................................................................... 22
1.1.3. Producto químico ................................................................................................... 23
1.2. Especificaciones de calidad ...................................................................................... 23
1.2.1. Variabilidad de calidades y usos ........................................................................... 23
1.2.2. Aseguramiento básico de la calidad ...................................................................... 24
1.2.3. Etiquetaje ................................................................................................................. 28
1.2.4. Cumplimiento de regulaciones ................................................................................ 29
1.2.5. Acceso a la información .......................................................................................... 30
1.3. Calidades y usos ............................................................................................................ 31
1.3.1. Especies químicas primarias .................................................................................... 32
1.3.2. Productos para análisis ............................................................................................. 33
1.3.3. Productos purísimos ................................................................................................ 33
1.3.4. Productos de calidad técnica .................................................................................. 34
1.3.5. Productos auxiliares ................................................................................................. 34
1.3.6. Otras calidades ........................................................................................................ 34

ÍNDICE
6 ANÁLISIS QUÍMICOS

1.4. El agua como reactivo analítico ............................................................................... 35

1.4.1. Normas de calidad del agua ................................................................................... 35
1.4.2. Impurezas ................................................................................................................. 37
1.4.3. Técnicas de purificación .......................................................................................... 38
Resumen .................................................................................................................................... 40
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 40
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 41

2. DISOLUCIONES ......................................................................................................................... 43
Objetivos ................................................................................................................................... 43
Mapa conceptual ..................................................................................................................... 44
Glosario ...................................................................................................................................... 44
2.1. Definiciones previas ........................................................................................................ 45
2.1.1. Sistemas químicos: homogéneos y heterogéneos .................................................. 45
2.1.2. Sistemas homogéneos: sustancias puras y disoluciones ......................................... 46
2.1.3. Disoluciones binarias ............................................................................................... 47
2.1.4. Concentración .......................................................................................................... 48
2.1.5. Solubilidad ............................................................................................................... 49
2.2. Clasificación de las disoluciones .............................................................................. 50
2.2.1. Según el estado físico ............................................................................................. 50
2.2.2. Según las dimensiones del soluto .......................................................................... 51
2.3. Formas de expresar la concentración .................................................................... 53
2.3.1. De forma cualitativa ................................................................................................. 53
2.3.2. De forma cuantitativa .............................................................................................. 54
2.4. Métodos de preparación de disoluciones ................................................................ 65
2.4.1. Descripción y utilización del material .................................................................... 65
2.4.2. Técnicas experimentales ......................................................................................... 66
2.4.3. Casos especiales ..................................................................................................... 68
Resumen .................................................................................................................................... 71
Práctica n.º 1 ........................................................................................................................... 72
Práctica n.º 2 ............................................................................................................................ 72
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 73
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 75

3. REACCIONES QUÍMICAS ............................................................................................................ 77

Objetivos ................................................................................................................................... 77
Mapa conceptual ..................................................................................................................... 78
Glosario ...................................................................................................................................... 78
3.1. Cambio químico ............................................................................................................ 79
3.2. Ecuación química ......................................................................................................... 80
3.2.1. Ley de Lavoisier ....................................................................................................... 80
3.2.2. Convenciones de representación .......................................................................... 80
3.3. Ajuste de ecuaciones químicas ................................................................................ 81
3.3.1. Objetivo .................................................................................................................. 81
3.3.2. Reglas ...................................................................................................................... 83

ÍNDICE
 ANÁLISIS QUÍMICOS 7

3.4. Tipos de reacciones ..................................................................................................... 85

3.4.1. Según el tipo de transformación ............................................................................ 85
3.4.2. Según la variación del estado de oxidación .......................................................... 87
3.4.3. Según la velocidad a la que se desarrolla .............................................................. 88
3.4.4. Según la energía implicada en el proceso ............................................................. 88
3.4.5. Según el sentido de la reacción ............................................................................. 89
3.5. Velocidad de reacción ................................................................................................ 89
3.6. Equilibrio químico ........................................................................................................ 92
Resumen .................................................................................................................................... 94
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 95
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 97

4. ESTEQUIOMETRÍA ...................................................................................................................... 99
Objetivos .................................................................................................................................. 99
Mapa conceptual ................................................................................................................... 100
Glosario ..................................................................................................................................... 100
4.1. Definiciones .................................................................................................................... 101
4.2. Resolución de problemas estequiométricos ........................................................ 102
4.2.1. Ley de los gases ideales .......................................................................................... 104
4.2.2. Reactivo limitante .................................................................................................... 106
4.2.3. Rendimiento ............................................................................................................ 109
4.2.4. Calor de reacción .................................................................................................... 110
Resumen .................................................................................................................................... 112
Práctica n.º 3 ........................................................................................................................... 112
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 114
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 115

5. ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO ............................................................................... 117

Objetivos .................................................................................................................................. 117
Mapa conceptual ................................................................................................................... 118
Glosario ..................................................................................................................................... 118
5.1. Definiciones .................................................................................................................... 119
5.2. Ensayo analítico ............................................................................................................ 121
5.2.1. Ensayos por vía húmeda ............................................................................... 121
5.2.2. Ensayos por vía seca ...................................................................................... 122
5.3. Ensayo analítico. Características ............................................................................... 125
5.4. Ensayo analítico. Aplicación ..................................................................................... 129
5.4.1. Tratamiento de la muestra ............................................................................ 129
5.4.2. Enmascaramiento ............................................................................................. 130
5.4.3. Elección del reactivo ..................................................................................... 131
5.4.4. Análisis de los resultados .............................................................................. 132
5.4.4. Esquemas de separación e identificación ................................................ 133
Resumen ................................................................................................................................... 135
Práctica n.º 4 ........................................................................................................................... 135

ÍNDICE
8 ANÁLISIS QUÍMICOS

Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 137

Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 138

PARTE II
ANÁLISIS CLÁSICO. VOLUMETRÍAS Y GRAVIMETRÍAS

6. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CLÁSICO ............................................................................ 141

Objetivos .................................................................................................................................. 141
Mapa conceptual ................................................................................................................... 142
Glosario ..................................................................................................................................... 142
6.1. Objetivo del análisis químico .................................................................................... 143
6.2. Características de un método analítico ................................................................. 144
6.3. Clasificación de los métodos analíticos ................................................................. 145
6.4. Comparación entre los métodos analíticos clásicos e intrumentales ........... 148
6.5. Aplicaciones de los métodos analíticos clásicos ................................................ 152
Resumen .................................................................................................................................... 154
Caso práctico 1 ....................................................................................................................... 155
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 156

7. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO ........................................................................................................ 159

Objetivos .................................................................................................................................. 159

Mapa conceptual ................................................................................................................... 160
Glosario ..................................................................................................................................... 160
7.1. Definiciones .................................................................................................................... 161
7.1.1. Análisis volumétrico .............................................................................................. 161
7.1.2. Valoración ............................................................................................................. 163
7.1.3. Patrón primario ...................................................................................................... 163
7.1.4. Disolución patrón .................................................................................................. 164
7.1.5. Normalización ....................................................................................................... 164
7.1.6. Factor de una disolución ...................................................................................... 164
7.1.7. Título de una disolución ........................................................................................ 165
7.1.8. Punto de equivalencia .......................................................................................... 166
7.1.9. Punto final .............................................................................................................. 166
7.1.10. Indicador ............................................................................................................... 166
7.1.11. Error de valoración ................................................................................................ 168
7.2. Clasificación de las volumetrías ................................................................................ 168
7.2.1. Según las técnicas utilizadas ................................................................................... 168
7.2.2. Según la reacción que tiene lugar ........................................................................... 169
7.3. Etapas del procedimiento experimental ............................................................... 169
Resumen .................................................................................................................................... 171
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 171
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 172

ÍNDICE
 ANÁLISIS QUÍMICOS 9

8. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN ................................................................................. 173

Objetivos .................................................................................................................................. 173

Mapa conceptual ................................................................................................................... 174
Glosario ..................................................................................................................................... 174
8.1. Conceptos de ácido y base ...................................................................................... 175
8.2. Ionización del agua ..................................................................................................... 177
8.3. Concepto de pH ........................................................................................................... 179
8.4. Fuerza relativa de ácidos y bases ............................................................................ 182
8.5. Cálculo del pH en disoluciones de ácidos y bases ............................................ 185
8.5.1. Ácidos y bases fuertes ............................................................................................ 185
8.5.2. Ácidos y bases débiles .......................................................................................... 187
8.6. Hidrólisis .......................................................................................................................... 189
8.6.1. Sales que provienen de un ácido fuerte y de una base fuerte (AB) ...................... 189
8.6.2. Sales que provienen de un ácido fuerte y de una base débil (Ab) ...................... 189
8.6.3. Sales que provienen de un ácido débil y de una base fuerte (aB) ....................... 191
8.6.4. Sales que provienen de un ácido débil y de una base débil (ab) ........................ 192
8.7. Disoluciones reguladoras ........................................................................................... 193
8.7.1. Disolución reguladora ácida ................................................................................... 194
8.7.2. Disolución reguladora básica .................................................................................. 195
8.8. Valoraciones ácido-base ............................................................................................ 196
8.8.1. Patrones ................................................................................................................... 198
8.8.2. Indicadores ácido-base .......................................................................................... 200
8.8.3. Curvas de valoración ............................................................................................... 203
8.9. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 207
8.9.1. Análisis de muestras y disoluciones ácidas y básicas ............................................ 208
8.9.2. Análisis de mezclas de carbonato, hidrogenocarbonato e hidróxido .................. 209
8.9.3. Método de Kjeldahl ................................................................................................ 210
Resumen .................................................................................................................................... 212
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 213
Práctica n.º 5 ........................................................................................................................... 214
Práctica n.º 6 ........................................................................................................................... 216
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 217

9. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN ...................................................................................... 219

Objetivos .................................................................................................................................. 219
Mapa conceptual ................................................................................................................... 220
Glosario ..................................................................................................................................... 220
9.1. Equilibrios de solubilidad .......................................................................................... 221
9.1.1. Definiciones ............................................................................................................ 221
9.1.2. Constante del producto de solubilidad ................................................................. 222
9.1.3. Relación entre solubilidad y producto de solubilidad .......................................... 224
9.1.4. Predicción de la aparición de un precipitado ....................................................... 226
9.1.5. Disolución de precipitados .................................................................................... 227
9.1.6. Efecto del ión común ............................................................................................. 231
9.1.7. Separación de iones por precipitación .................................................................. 232
9.2. Valoraciones de precipitación .................................................................................. 234

ÍNDICE
10 ANÁLISIS QUÍMICOS

9.2.1. Curvas de valoración ............................................................................................... 235

9.2.2. Detección del punto final ....................................................................................... 236
Resumen .................................................................................................................................... 241
Ejercicios propuestos ........................................................................................................... 241
Práctica n.º 7 ........................................................................................................................... 242
Práctica n.º 8 ........................................................................................................................... 244
Actividades de autoevaluación ......................................................................................... 246

10. VOLUMETRÍAS DE COMPLEJACIÓN ................................................................................... 247

Objetivos ..................................................................................................................................... 247
Mapa conceptual ...................................................................................................................... 248
Glosario ....................................................................................................................................... 248
10.1. Equilibrios de complejación ...................................................................................... 249
10.1.1. Definiciones .......................................................................................................... 249
10.1.2. Quelatos ................................................................................................................ 252
10.1.3. Complejos metal-EDTA ......................................................................................... 253
10.2. Valoraciones de complejación ................................................................................. 255
10.2.1. Reactivos patrón .................................................................................................... 255
10.2.2. Curvas de valoración ............................................................................................. 256
10.2.3. Indicadores de ión metálico ................................................................................. 257
10.3. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 259
10.3.1. Valoraciones directas ............................................................................................ 259
10.3.2. Valoraciones por retroceso ................................................................................... 262
10.3.3. Valoraciones por desplazamiento ........................................................................ 263
10.3.4. Valoraciones indirectas ......................................................................................... 263
10.3.5. Valoraciones con enmascaramiento ..................................................................... 264
Resumen ...................................................................................................................................... 265
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 266
Práctica n.º 9 .............................................................................................................................. 266
Práctica n.º 10 ........................................................................................................................... 268
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 271

11. VOLUMETRÍAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN ................................................................. 273

Objetivos ..................................................................................................................................... 273
Mapa conceptual ...................................................................................................................... 274
Glosario ....................................................................................................................................... 274
11.1. Definiciones .................................................................................................................... 275
11.2. Ajuste de reacciones de oxidación-reducción ................................................... 279
11.2.1. Ajuste en medio ácido ......................................................................................... 280
11.2.2. Ajuste en medio básico ........................................................................................ 281
11.3. Valoraciones de oxidación-reducción ................................................................... 284
11.3.1. Agentes oxidantes y agentes reductores .............................................................. 284
11.3.2. Patrones primarios ................................................................................................. 286
11.3.3. Indicadores ........................................................................................................... 288
11.4. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 289
11.4.1. Oxidimetrías .......................................................................................................... 290

ÍNDICE
 ANÁLISIS QUÍMICOS 11

11.4.2. Reductimetrías ....................................................................................................... 295

Resumen ...................................................................................................................................... 297
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 298
Práctica n.º 11 ........................................................................................................................... 299
Práctica n.º 12 ........................................................................................................................... 300
Práctica n.º 13 ........................................................................................................................... 302
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 303

12. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO .................................................................................................... 305

Objetivos ..................................................................................................................................... 305
Mapa conceptual ...................................................................................................................... 306
Glosario ....................................................................................................................................... 306
12.1. Definiciones .................................................................................................................... 307
12.2. Cálculos gravimétricos ................................................................................................. 308
12.2.1. Método estequiométrico ...................................................................................... 308
12.2.2. Método del factor gravimétrico ............................................................................ 309
12.3. Técnicas gravimétricas ................................................................................................. 311
12.3.1. Gravimetría de volatilización ................................................................................ 311
12.3.2. Gravimetría de precipitación ................................................................................ 316
12.3.3. Gravimetría particulada ......................................................................................... 322
12.4. Aplicaciones analíticas ................................................................................................ 326
Resumen ...................................................................................................................................... 327
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 328
Práctica n.º 14 ........................................................................................................................... 329
Práctica n.º 15 ........................................................................................................................... 331
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 332

PARTE III
ANÁLISIS ORGÁNICO

13. ANÁLISIS CUALITATIVO ORGÁNICO. ANÁLISIS ELEMENTAL .................................... 337

Objetivos ..................................................................................................................................... 337
Mapa conceptual ...................................................................................................................... 338
Glosario ....................................................................................................................................... 338
13.1. Esquema general de un análisis orgánico ............................................................. 339
13.2. Ensayos previos ............................................................................................................. 341
13.3. Separación de mezclas ............................................................................................... 344
13.4. Caracterización de una sustancia pura .................................................................. 345
13.4.1. Densidad ............................................................................................................... 345
13.4.2. Temperaturas de transición ................................................................................... 346
13.4.3. Índice de refracción .............................................................................................. 349
13.4.4. Rotación óptica ..................................................................................................... 351
13.5. Análisis elemental ......................................................................................................... 351

ÍNDICE
12 ANÁLISIS QUÍMICOS

13.5.1. Análisis elemental cualitativo ................................................................................ 351

13.5.2. Análisis elemental cuantitativo .............................................................................. 354
13.6. Ensayo de solubilidad ................................................................................................. 360
13.7. Análisis funcional .......................................................................................................... 362
13.8. Análisis espectroscópico ........................................................................................... 365
Resumen ...................................................................................................................................... 367
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 367
Práctica n.º 16 ........................................................................................................................... 368
Práctica n.º 17 ........................................................................................................................... 369
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 372

14. APLICACIONES DEL ANÁLISIS CUANTITATIVO ORGÁNICO ....................................... 373

Objetivos ..................................................................................................................................... 373
Mapa conceptual ...................................................................................................................... 374
Glosario ....................................................................................................................................... 374
14.1. Análisis orgánico cuantitativo ................................................................................... 375
14.2. Análisis orgánico aplicado ......................................................................................... 375
14.2.1. Análisis de ácidos ................................................................................................. 376
14.2.2. Índice de esterificación ........................................................................................ 376
14.2.3. Índice de saponificación ...................................................................................... 377
14.2.4. Índice de yodo ..................................................................................................... 377
14.2.5. Índice de peróxidos ............................................................................................. 378
14.2.6. Determinación del nitrógeno mediante el método de Kjeldahl .......................... 379
14.2.7. Análisis de fármacos ............................................................................................. 380
14.2.8. Análisis de aminas ................................................................................................. 381
14.2.9. Determinación de la materia grasa extraíble ......................................................... 381
Resumen ...................................................................................................................................... 382
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 382
Práctica n.º 18 ........................................................................................................................... 383
Práctica n.º 19 ........................................................................................................................... 385
Práctica n.º 20 ........................................................................................................................... 386
Práctica n.º 21 ........................................................................................................................... 387
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 388

PARTE IV
TRATAMIENTO BÁSICO DE LOS DATOS ANALÍTICOS

15. EXPRESIÓN Y ACEPTACIÓN DE LOS RESULTADOS ANALÍTICOS ............................. 391

Objetivos ...................................................................................................................................... 391
Mapa conceptual ....................................................................................................................... 392
Glosario ........................................................................................................................................ 392
15.1. Obtención de los resultados .................................................................................... 393
15.1.1. Medidas y unidades ............................................................................................. 394

ÍNDICE
 ANÁLISIS QUÍMICOS 13

15.1.2. Cifras significativas ................................................................................................. 398

15.1.3. Redondeo de resultados ...................................................................................... 400
15.2. Análisis de los resultados ............................................................................................ 402
15.2.1. Definición y clasificación de los errores ............................................................... 403
15.2.2. Exactitud, precisión y fiabilidad............................................................................ 404
15.2.3. Parámetros estadísticos.......................................................................................... 405
15.3. Aceptación de los resultados ................................................................................... 408
15.3.1. Valor anómalo ....................................................................................................... 408
15.3.2. Criterios de aceptación.......................................................................................... 409
15.4. Presentación del resultado final .............................................................................. 412
15.4.1. Intervalos de confianza e incertidumbre .............................................................. 412
15.4.2. Cálculo de los intervalos ........................................................................................ 413
15.4.3. Expresión final de los resultados ........................................................................... 415
Resumen ...................................................................................................................................... 417
Ejercicios propuestos .............................................................................................................. 417
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 419

16. GESTIÓN DE LA INFORMACIÓN ANALÍTICA ................................................................... 421

Objetivos ...................................................................................................................................... 421
Mapa conceptual ....................................................................................................................... 422
Glosario ........................................................................................................................................ 422
16.1. Introducción .................................................................................................................. 423
16.2. Fuentes de información .............................................................................................. 424
16.2.1. Clasificación de las fuentes ................................................................................... 425
16.2.2. Documentación química ....................................................................................... 430
16.3. Aplicación de los protocolos ................................................................................... 435
16.3.1. Las Buenas Prácticas de Laboratorio (BPL) ............................................................ 435
16.3.2. Estructura básica de un Procedimiento Normalizado de Trabajo (PNT) .............. 437
16.4. Requerimientos de los datos obtenidos ............................................................... 438
16.5. Elaboración del informe ............................................................................................. 440
16.5.1. El informe de trabajo ............................................................................................ 440
16.5.2. Los certificados ..................................................................................................... 441
16.5.3. Los informes analíticos .......................................................................................... 442
Resumen ...................................................................................................................................... 442
Caso práctico 2 ......................................................................................................................... 443
Caso práctico 3 ......................................................................................................................... 443
Caso práctico 4 ......................................................................................................................... 444
Actividades de autoevaluación ............................................................................................ 445

ANEXOS ............................................................................................................................................. 447

BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................................... 451

ÍNDICE
 2
Disoluciones

Objetivos

1. Utilizar adecuadamente el vocabulario químico relacionado con las diso-

luciones.
2. Definir los sistemas químicos multicomponentes de acuerdo con su grado
de homogeneidad.
3. Clasificar las disoluciones según el estado físico de sus componentes y el ta-
maño de las partículas de soluto.
4. Relacionar las propiedades de las disoluciones con la naturaleza del soluto
o su concentración.
5. Describir el efecto que ejercen las variaciones de presión y temperatura en
la solubilidad de las disoluciones.
6. Relacionar las diferentes unidades de concentración con su aplicación
práctica.
7. Calcular las concentraciones de las disoluciones utilizadas en el trabajo de
laboratorio.
8. Resolver problemas cuantitativos relacionados con la preparación de diso-
luciones.
9. Diseñar un esquema de preparación de disoluciones por dilución de una
solución concentrada.
10. Preparar a nivel de laboratorio soluciones habituales de trabajo.
44 PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES

Mapa conceptual del capítulo

SISTEMAS QUÍMICOS

HOMOGÉNEOS HETEROGÉNEOS

Separación
Sustancias puras Disoluciones
por procesos físicos

Componentes Clasificación Solubilidad Concentración Preparación

Según estado
Soluto Cualitativa Cuantitativa
físico

Según
Disolvente
dimensiones
Soluto/ Soluto/
soluto
disolución disolvente

Porcentaje Molalidad

g/L

ppm

Molaridad

Normalidad

Fracción molar

Glosario

Balance de masa. Expresión matemática, ampliamente utilizada en cálculos quími-

cos, basada en la ley de conservación de la materia.
Efecto Tyndall. Fenómeno físico que pone de manifiesto la presencia de partículas
coloidales en una disolución mediante la dispersión que provocan estas partículas
al ser iluminadas.
Electrolisis. Técnica de separación de los elementos que forman un compuesto mediante
la aplicación de electricidad. El paso de corriente tiene lugar sobre los electrodos intro-
ducidos en la disolución provocando así las reacciones de oxidación-reducción de las
especies electroactivas.

CAPÍTULO 2
 DISOLUCIONES 45

IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). Es una organización

de referencia no gubernamental con autoridad reconocida en el desarrollo de normas
para la nomenclatura química.
Ley de Dalton. Para una mezcla de gases, la presión total de la mezcla es igual a la
suma de las presiones parciales que cada gas mostraría estando solo. La presión par-
cial de cada gas puede calcularse sabiendo que es proporcional a la fracción molar
del gas y a la presión total del sistema.
Ley de Henry. A una temperatura constante, la cantidad de gas que puede ser disuelta
en un volumen de un líquido en particular es directamente proporcional a la presión
parcial de este gas en equilibrio con el líquido.
Ley de Raoult. La presión parcial de un componente de una disolución es igual al
producto de la presión de vapor del mismo componente puro por la fracción molar
de este componente en la disolución.
Miscibilidad. Cualidad de algunos líquidos y sustancias de poderse mezclar en todas
las proporciones, formando una mezcla homogénea.
Precipitado. Es el sólido que se forma en el seno de una disolución como consecuencia
de cambios en la solubilidad o de una reacción química. Habitualmente, ya que suele
poseer una densidad superior a la del medio, se deposita en el fondo del recipiente.
Tolerancia. Límite de variación admisible en una propiedad. En el caso del material
volumétrico utilizado en el laboratorio, coincide con el valor máximo de error, cer-
tificado por el fabricante de acuerdo a lo preestablecido por normas técnicas.

2.1. Definiciones previas

En la aplicación de los métodos analíticos, las disoluciones constituyen la forma de presentación
más habitual, tanto de las muestras a analizar como de los reactivos químicos empleados. Para
situarlas correctamente, resulta de interés comentar la composición que presentan y su grado de
homogeneidad.

2.1.1. Sistemas químicos: homogéneos y heterogéneos

Los sistemas químicos no son más que porciones de materia que se separan o delimitan de un
conjunto para favorecer su estudio experimental. Al observarlos, la primera información que
poden de manifiesto es el aspecto que presentan y así podremos diferenciar entre sistemas:
✓ Homogéneos: de apariencia y propiedades idénticas en los diferentes puntos del sistema
estudiado. La composición química se mantiene sea cual sea la porción elegida para el
estudio. La figura 2.1 muestra las etiquetas de dos aguas minerales, con la descripción de
la composición básica que presentan. Tanto la composición analítica del agua como sus
características organolépticas (aspecto, sabor, etc.) o fisicoquímicas (conductividad, pH...)
se mantienen en cada muestra.

CAPÍTULO 2
46 PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES

Figura 2.1
Etiquetas de botellas de agua mineral

✓ Heterogéneos: de características variables en función de la porción elegida para su estudio.

Los sistemas heterogéneos también son conocidos como mezclas y pueden ser descom-
puestos en sistemas homogéneos más simples, aplicando las técnicas analíticas adecuadas.
Por tratarse de procesos físicos, la aplicación de estas técnicas supone la separación pero no
la modificación de la naturaleza de las sustancias presentes.

A nivel de laboratorio, teniendo en cuenta algunas propiedades relevantes de las muestras,

resulta habitual aplicar las técnicas mostradas en el cuadro 2.1.

CUADRO 2.1
Técnicas de separación más habituales en el trabajo analítico

Técnica Propiedad empleada

Decantación Diferencias de densidad entre líquidos inmiscibles

Precipitación Diferencias de solubilidad como consecuencia de la variación de las condi-
ciones del medio (temperatura, concentración del disolvente, pH, etc.)
Destilación Diferencias entre los puntos de ebullición de los componentes
Extracción Diferencias de solubilidad entre dos fases inmiscibles (por ejemplo, una fase
orgánica y una fase acuosa)
Sublimación Transición directa desde el estado sólido al gaseoso sin pasar por el líquido
Cromatografía Diferencias de adsorción y absorción entre una fase móvil que incorpora la
muestra que se va a separar y una fase estacionaria.

2.1.2. Sistemas homogéneos: sustancias puras y disoluciones

Dependiendo del número de componentes presentes, los sistemas homogéneos se clasifican en:

a) Sustancias puras: si solo contienen un tipo de sustancia y por tanto una composición fija
y determinada. Presentan propiedades características que permiten identificarlas de forma
exclusiva.

CAPÍTULO 2
 DISOLUCIONES 47

En esta categoría se incluyen:

➣ Sustancias simples o elementos químicos, como el oxígeno gas (O2) o el hierro metálico
(Fe), que no pueden ser descompuestos en sustancias más sencillas. El número de ele-
mentos en el universo es relativamente reducido y aparecen ordenados en la conocida
tabla periódica. A pesar de ello, las nuevas posibilidades técnicas permiten avanzar len-
tamente en el conocimiento de nuevos elementos químicos.
➣ Sustancias compuestas o compuestos químicos como el agua pura (H2O). A diferencia
de las mezclas, los compuestos químicos pueden ser descompuestos en sustancias más
simples e incluso en los elementos de los que están formados mediante procesos quí-
micos. Un caso conocido es la obtención de hidrógeno gas y oxígeno gas mediante la
electrolisis del agua:

2 H2O
energía eléctrica 2 H2 (g)
O2 (g)

b) Disoluciones: si presentan más de un componente. Estos son los sistemas químicos más
utilizados en el área de la química analítica, por ejemplo el amoniaco disuelto en agua,
pero también se incluyen materiales tan habituales como el aire que respiramos o el agua
mineral que bebemos. Las disoluciones presentan dos categorías de propiedades:

➣ Constitutivas: que dependen de la naturaleza de las partículas disueltas. Son ejemplos

conocidos la conductividad eléctrica, la viscosidad, la densidad, etc.
➣ Coligativas: que son función únicamente de su concentración y no de la composición
química del soluto. Las propiedades coligativas más notables son el aumento del punto
de ebullición, la disminución del punto de congelación, la disminución de la presión
de vapor y la presión osmótica de las disoluciones.

EJEMPLO
Dos sustancias tan distintas como la urea y la glucosa, que en igual
concentración en agua presentan valores de densidad y solubilidad
diferentes, modifican en cambio de forma idéntica los puntos de
ebullición y congelación de las disoluciones.

2.1.3. Disoluciones binarias

De entre todos las disoluciones destacan por su simplicidad y utilización las binarias, es decir,
aquellas que contienen únicamente dos componentes. Deberá considerarse en este caso por una
parte la sustancia dispersada y por otra el medio de dispersión. Se denomina soluto a la fase dis-
persa y disolvente a la fase dispersante. Algunas veces, por simplificación del lenguaje e influencia
de los términos correspondientes en inglés, se usan indistintamente las palabras solución (por
disolución) y solvente (por disolvente).
No siempre está claro qué componente de la disolución corresponde al soluto o al disolvente.
En estos casos, pueden utilizarse estos criterios:

CAPÍTULO 2
48 PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES

• Si las dos sustancias presentan diferente estado físico (por ejemplo, las disoluciones de agua
salada donde el NaCl es un sólido cristalino y el agua un líquido), se considerará como
disolvente a la sustancia que presenta el mismo estado físico que la disolución resultante.
En el caso comentado, el agua constituye el disolvente y el cloruro de sodio el soluto.
• Cuando las dos sustancias presentan igual estado físico, el disolvente corresponde al que
está en mayor proporción en la disolución.

EJEMPLO
El alcohol que utilizamos habitualmente para desinfectar las heridas corres-
ponde a una disolución del 96 % de alcohol y un 4 % de agua. Por cuestiones
legales, debido a la posible utilización del alcohol para la preparación de
bebidas, el producto puede aparecer desnaturalizado, es decir, presentar la
adición de algún producto que no lo haga posible (véase la figura 2.2).
Ya que tanto el alcohol puro (denominado absoluto) como el agua son lí-
quidos en las condiciones ambientales habituales, deberíamos considerar al
agua como soluto y al alcohol como fase dispersante. Si, en cambio, tuviéramos
que diluir suficientemente el alcohol de forma que la mayor proporción fuera fi-
nalmente de agua, debería considerarse entonces el agua como disolvente.

Figura 2.2
Etiqueta de una botella de alcohol etílico comercial

2.1.4. Concentración
La concentración es la relación entre la cantidad de soluto presente y la cantidad de disolución
o disolvente.
La forma más habitual de mostrar la concentración es mediante la relación entre el soluto y
la disolución (s/D), es decir, entre una parte y el total. Sin embargo, para determinados estudios
de solubilidad o de propiedades de las disoluciones, resulta más conveniente estudiar la concen-
tración como relación entre las partes que componen la disolución (s/d).

CAPÍTULO 2
 DISOLUCIONES 49

Se puede esquematizar como:

soluto (s) s/D
disolvente (d) s
dD concentración
Disolución (D) s/d

2.1.5. Solubilidad
Es la cantidad máxima de soluto, generalmente expresada en gramos, que puede disolverse hasta
completar una determinada cantidad de disolución. Por ejemplo, el yeso (sulfato de calcio), ligera-
mente soluble, presenta una solubilidad de 2,23 g/L (20 °C).A esta temperatura, una concentración
de yeso superior provocará la aparición de un depósito insoluble en el fondo del recipiente.
El valor de la solubilidad depende de tres factores: la naturaleza del soluto y disolvente, la
temperatura y la presión. La velocidad de disolución (cómo de rápido se efectúa este proceso)
varía, en cambio, con la superficie de contacto (dimensiones de las partículas del soluto), el grado
de agitación y la temperatura.
A nivel de laboratorio, debido a la facilidad y mejor precisión de las medidas de masa frente
a las de volumen, las determinaciones experimentales de solubilidad, que aparecen recogidas en
tablas, suelen expresarse como la relación existente entre la cantidad de soluto y de disolvente.
Por ejemplo, el Handbook of Chemistry and Physics, obra de referencia para los químicos, muestra
para el cloruro de sodio a 20 °C una solubilidad de 6,136 mol NaCl/kg H 2O (que corresponde
a 35,86 g sal/100 g agua).
Es preciso destacar el diferente efecto que ejercen la presión y la temperatura sobre el valor
de la solubilidad.
✓ Disoluciones de sólidos en líquidos
Normalmente, la presión ambiental no afecta pero sí lo hace, en cambio, la tempera-
tura. Como regla general podemos establecer que al aumentar la temperatura aumenta
la solubilidad. Hay algunas excepciones a este comportamiento común y se conocen al-
gunas sales que disminuyen su solubilidad con la temperatura. Este es el caso de deter-
minados compuestos de neodimio, cerio y lantano. Puede resultar interesante consultar
los datos de solubilidad en http://srdata.nist.gov/solubility.
Los gráficos siguientes (figura 2.3) muestran los comportamientos descritos.

Figura 2.3
Variación de la solubilidad en agua de determinados compuestos con la temperatura:
(a) cloruro de sodio, NaCl; (b) sulfato de neodimio (III), Nd2(SO4)3; (c) sacarosa, C12H22O11

CAPÍTULO 2
50 PARTE I. INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ANALÍTICOS. REACTIVOS Y REACCIONES

✓ Disoluciones de gases en líquidos

De forma general, un aumento de la presión hace aumentar extraordinariamente la

solubilidad (ley de Henry) y un aumento de temperatura la hace disminuir.

PARA PENSAR
a) ¿Por qué la proximidad de una central energética (térmica o nuclear)
cerca de un lago, río o mar, hace disminuir las capturas de pesca
existentes hasta su puesta en funcionamiento?
b) ¿Por qué una botella de cava, aparentemente homogénea y llena de
líquido antes de descorcharla, pierde gas y disminuye el volumen de
bebida cuando se abre para servir? ¿Pierde gas una bebida carbo-
natada cuando se calienta?

2.2. Clasificación de las disoluciones

Se utilizan dos criterios independientes para clasificar los diferentes tipos de disoluciones, bien
atendiendo al estado físico de los componentes o a las dimensiones del soluto.

2.2.1. Según el estado físico

Si bien la mayor parte de las disoluciones, y en particular las que se utilizan en el laboratorio
de análisis, están preparadas a partir de solutos sólidos y disolventes líquidos, en la naturaleza
pueden encontrarse todo tipo de combinaciones posibles. El cuadro 2.2 muestra algunos de
los ejemplos.

CUADRO 2.2
Ejemplos de disoluciones atendiendo al estado físico de sus componentes

Disolvente

Sólido Líquido Gas

C en Fe
Sólido Azúcar en agua I2 (g) en aire
(acero)
Soluto

Hg en Au Etilenglicol en agua Agua (vapor) en aire

Líquido
(amalgama) (anticongelante) (niebla)

O2 en N2
Gas H2 en Pd O2 en agua
(aire)

CAPÍTULO 2
 DISOLUCIONES 51

Investiga

a) Muchas aleaciones metálicas se utilizan con diversas finalidades técnicas

o cotidianas. Seguro que te resultan familiares los términos acero, bronce,
latón o alpaca. Localiza la composición de los materiales indicados. ¿Pre-
sentan una composición única y determinada?
b) El yodo en condiciones habituales se comercializa en forma de cristales
oscuros. La experiencia muestra que al calentarlo pasa directamente a for-
mar nubes de color lila que se dispersan en el aire. ¿Recuerdas a qué es
debido este proceso?
c) El gas hidrógeno (H2) se difunde fácilmente en la red cristalina del paladio.
Se considera que a temperatura ambiente el Pd es capaz de absorber hasta
900 veces su volumen en H2, generando un material homogéneo que po-
dría presentar un interés tecnológico en el diseño de pilas de combustible
y en el estudio de la denominada “fusión fría”, escenario teórico para la
obtención de energía en condiciones ambientales. ¿Cuál es el estado actual
de las investigaciones sobre este proceso?

2.2.2. Según las dimensiones del soluto

Las dimensiones de las partículas del soluto en el medio dispersante hacen que el medio presente
un grado de homogeneidad diferente según sea la escala en que observemos la disolución. Ha-
bitualmente se diferencian tres tipos generales de disoluciones: las dispersiones, los coloides y
las disoluciones verdaderas.

• Dispersiones

Son aquellas que podrían llegar en ocasiones a ser observables a simple vista, como
en el caso de las conocidas suspensiones. Mediante una adecuada filtración, seleccionando
el tamaño del poro, sería posible la separación de las partículas más grandes de soluto y
la obtención de un filtrado limpio. Un ejemplo conocido sería el agua turbia de un río,
que incorpora lodos y arenas dispersadas en el líquido. Las dimensiones de las partículas
del soluto suelen ser superiores a 10–5 cm (0,1 µm).

• Coloides

En este caso no es posible diferenciar las partículas presentes a simple vista, pero sí
mediante el denominado efecto Tyndall. Las partículas son lo suficientemente pequeñas
como para no ser observables a simple vista pero sí presentan una dimensión
adecuada como para poder dispersar la luz. Según el estado físico de las fases implicadas
en la disolución, aparecen muchas posibilidades que resultan familiares en productos de
uso diario (observar el cuadro 2.3). Las partículas del soluto se sitúan, aproximadamente,
entre 10–7 cm y 10–5 cm (es decir, entre 1 y 100 µm).

CAPÍTULO 2