Unidad 9: Qumica orgnica.

I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.-

Caractersticas del carbono.

1.1. Tipos de hibridacin y enlace

2.-

Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos funcionales).

3.-

Reactividad de los compuestos orgnicos.

3.1. Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.
3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
3.3. Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.

4.-

Principales tipos de reacciones orgnicas

5.-

Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.

6.-

Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.

7.-

Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff..

8.-

Reacciones de oxidacin-reduccin.

9.-

Otras reacciones orgnicas.

9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin.

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro
del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgnicos:

Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con
metales como con no metales.

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al

formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de enlaces
dobles y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces , lo que no es posible en el Si.

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).

Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de
vapor de agua. A 85C y 700 mm de Hg de presin, la densidad del hidrocarburo gaseoso
es 3,45 gl1; a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu
volumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar
totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0
a)

CaHb +

(a + b/4) O2 a CO2 +

(12 a b ) g
(a b / 4) mol

2,34 g
n

44 a g
7,92 g

(b/2) H2O

9bg
1,62 g

7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b

Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones.
M = d x Vmolar = 3,45 g x l1 x 22,4 l x mol1 = 77,3 g/mol
Como 77,3/13 6, la frmula molecular ser: C6H6
15
b) C6H6 +
/2 O2 6 CO2 +
78 g 7,5 mol
2,34 g
n

3 H2O

De donde se obtiene que n = 0,225 mol.

Tambin puede obtenerse:
(1,62 7,94 2,34) g
n(O2 )
0,225 mol
32 g mol

n R T 0,225 mol 0,082 atm L 358 K

7,17 litros
p
mol K (700 760) atm

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse
de tres manera distintas:
Hibridacin sp3:

4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.

Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.

Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin hibridar) que
formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC

Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien
este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC

Ejemplo: HCCH, CH3CN

Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono que
participan en las siguientes molculas: CH CCH2 CHO; CH3 CH=CHCN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE UN

GRUPO FUNCIONAL.
Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional, se identifica
cul es la funcin principal (la primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la
que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo
que aparece en la ltima columna (oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)
Funcin

Nom. grupo

Grupo

Nom.(princ.)

cido carboxlico carboxilo

RCOOH

ster

RCOOR ato de ilo

ster

cido oico

Nom.(secund)
carboxi (incluye C)
oxicarbonil
(incluye C)

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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Amida

amido

RCONRR amida

amido (incluye C)

Nitrilo

nitrilo

RCN

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCH=O

al

oxo
formil (incluye C)

RCOR

ona

Cetona

carbonilo

Alcohol

hidroxilo

ROH

Fenol

fenol

C6H5OH

oxo
ol
fenol

hidroxi
hidroxifenil

Amina (primaria) Amino

(secundaria)
(terciaria)

RNH2
RNHR
RNRR

ilamina
amino
ililamina
ilililamina

ter

Oxi

ROR

ililter

oxiil

Hidr. etilnico

alqueno

C=C

eno

en

Hidr. acetilnico alquino

CC

ino

Ino (sufijo)

Nitrocompuestro Nitro

RNO2

nitro

nitro

Haluro

halgeno

RX

Radical

alquilo

il

il

Ejemplo: CH3CHOHCOOH

Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol

Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.

Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).

cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH
|
COOH

cido carboxi-dibutanoico

ster: alcoxicarbonil (COOR)

HOOCCH2COOCH3

cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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CH3CHCH2COOH
|
CONH2

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cido 3-amido-butanoico

Nitrilo: ciano (CN)

NCCHCH2COOCH3

3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo CHO)

OHCCH2CONH2

3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)

Cetona: oxo (=O en C secundario)

CH3COCH2COOH

cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)

CH3CHOHCH2CHO

3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (C6H5)

C6H5OCHCH2COOH
|
CH3

cido 3-fenoxi-butanoico

Amina: amino (NH2)

CH3CHCOOH
|
NH2

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

ter: alcoxi (OR)

CH3OCH2CHO
El benceno (C6H6)

metoxi-etanal

H C C C H

H C C C H

Cada carbono presenta hibridacin sp2

C
C H
C
C
formando un doble enlace, por lo que la estructura H
C
C
H
H
es de un hexgono. El hecho de que todas las
H
H
distancias CC sean iguales sugiere que se trata de
una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
Nube comn
A cada tomo de
carbono le queda un e en
un orbital p sin hibridar con
el que forma una nube
electrnica por encima y por
debajo del plano de los
Esqueleto
tomos en un solapamiento
2
Hibridacin sp del benceno, Nube electrnica .
cclico.
En el benceno y es sus
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
derivados los tomos de
carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente suele representarse:

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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o ms comnmente como:

Algunos derivados del benceno con nombre propio:

CH3

C6H5CH3

tolueno

CONH2

C6H5CONH2

benzamida

OH

C6H5OH

fenol

CHO

C6H5CHO

benzaldehdo

COOH

C6H5COOH

cido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.

Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:
Ejemplos:
CH2CH3

feniletano o etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:

1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno
odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-hidroxifenol

OH
OH
NO2

1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (metadinitrobenceno)

O2N
H3C

CH3

1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (paradimetilbenceno)

o p-metiltolueno

Otras particularidades de la nomenclatura.

Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH

3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio
se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2

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3 buten-2-ol

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Nombres de grupos especiales

C6H5
CHCH3
|
CH3

fenil
isopropil
(metil-etil)

CH=CH2
CH2CH=CH2

vinil
alil

CH2CHCH3
|
CH3

isobutil
(2-metil-propil)

CHCH2CH3
|
CH3

secbutil
(1-metil-propil)

CH3
|
CCH3
|
CH3

tercbutil
(dimetil-etil)

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se
forman gran cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual,
tales como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se
debe a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser debida a:
La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN).

Para entender porqu o cmo se produce una determinada reaccin (mecanismo) es

necesario comprender los desplazamientos electrnicos, que son de dos tipos:

Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por
convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos
clasificar los grupos en dos tipos:

I: Grupos que retiran electrones.

Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...

+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).

Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...

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El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes,

aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del
cido actico.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se
deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir).
A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse: CH CH CH CH
2
2
Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:

+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH , NHR,
OH,
OCH
,
X
:
CH
=CHNH

C
H2CH=NH2+
2
2
2


3

M: El tomo
para
unido al

carbono

coge
s un par de e del doble o triple enlace.

CN, COCH3, COOH...

Ejemplos: CHO, NO,

+

CH2=CHCH=O:
C H2CH=CHO:

Ejercicio C:

Explica el efecto mesmero

sustancias: a) propenal; b)

de las siguientes

bromoeteno; c) nitroeteno.

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.

Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos pueden

romperse de dos maneras distintas:
Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte
de energa elevado. El enlace covalente se rompe de manera simtrica (1 e para
cada tomo) formndose radicales libres (tomos con e desapareados).
UV
A : B
A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de los tomos se
queda con los dos e que compartan). Es la ruptura ms habitual, quedando con

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el elemento ms electronegativo y con positiva el menos.

carga negativa

A : B A: + B+, con lo que se forman dos tipos de iones:

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales libres como a

carbocationes al suministrar
parte del dficit electrnico que poseen, bien para completar
el octeto del carbono en el primer caso, bien para compensar la carga positiva en el
segundo. Por ello, la estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente
orden: terciario > secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga
negativa y slo son algo estables si existen cerca grupos con efecto I que alivien en
parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin ya
que existen tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo largo del
transcurso de una reaccin (mecanismo) y son intermedios de reaccin, puesto que son
especies qumicas que siguen reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:

Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.

Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman
en la reacciones con ruptura homoltica.

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Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de
molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta
densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3
CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos: RNH 2; I+;
BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en
tres tipos:

Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila

Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)

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Reacciones de sustitucin electrfila.

Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica,
es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico:

Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin

Nitracin (efecto M).

NO2

H2SO4

HNO3

H2O

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.2.-

3.-

HONO2 + H2SO4 NO2+ (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O

+
+

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

HSO4

H2SO4

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a la posicin meta, que es
donde ms densidad electrnica hay, ya que el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones de
carga positiva en posiciones orto y para.
O

HNO3

H2SO4

NO2

NO2

NO2

Halogenacin (efecto +M).

Cl2

Cl

FeCl3

HCl

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin:
1.-

Cl2 + FeCl3 Fe+ (reactivo electrfilo) + FeCl4

+
+

+ Rodrguez
F. Javier Gutirrez
Cl

Cl

Cl

Cl

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2.-

Cl

3.-

FeCl4

HCl

FeCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones orto y

para, meta, que es donde hay debido a la aportacin +M de los pares
electrnicos del Cl.
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl2

FeCl3

Cl
Cl

+
Cl

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

RCl

AlCl3

HCl

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas en el que el

catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrfilo R +. El efecto +I del radical alquilo
ayuda a soportar la fraccin de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que
produce que las posiciones orto y para estn favorecidas de cara a un segundo ataque
por reactivo electrfilo.
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es
necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de
sustitucin nuclefila:

Sustitucin en derivados clorados.

Sustitucin en alcoholes.

Sustitucin en derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por
formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

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Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatin:

Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1):
Sucede en dos etapas:
1.2.-

Es favorecida por carbocationes estables.

(CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)

(CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables.

Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo
sustituido. (Ver vdeo)
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un
doble o triple enlace. Se clasifican en:

Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.

Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay
entre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del
reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo
unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.-

(lenta) CH3CH=CH2 CH3C HC H2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar

mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH3 y C H2 (regla de Markownikoff).

2.-

(rpida) CH3C HC H2 + HBr CH3CHBrCH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como
por ejemplo el enlace C=O.
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Ejemplo:

CN
|
3
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH
|
OH

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.-

CH3 C=O

2.-

|
+

CH3

CH3CO
|

CN

(lenta)
(rpida)

CH3

|
Radiclica:
CH3 CO + HCN
CH COH
Es poco frecuente. Se produce3 en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)
|
|
Ejercicio E:
CH3 metil-2-buteno con cido
CHclorhdrico
Al reaccionar
se producen dos derivados clorados.
3
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se encontrar en mayor proporcin.
Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de frmula C 5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr
a cada uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).
Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C 4H2 (A) se le adiciona hidrogeno.
Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a una temperatura de
50C que habra reaccionado si el producto obtenido fuese C 4H6 (B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C 4H6 obtenido para que desaparezcan
totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y
escriba las reacciones que tienen lugar en los apartados a) y b)

REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera que se
obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: En las
reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Deshidratacin de alcoholes.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio bsico.

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Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr

(lenta)

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por
formarse un carbocatin menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.
+

2.- CH3CH2C HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O (rpida)

(81 %)
(19 %)
Deshidratacin de alcoholes.

Se produce en medio cido.

Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
1.- (protonacin) CH3CH2CHCH3
|
+ H+
OH

CH3CH2CHCH3
O+H2

2.- (formacin de carbocatin).CH3CH2CHCH3

|
CH3CH2C+HCH3 + H2O
(lenta)
O+H
2

3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:

CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3) + H+
(mayor proporcin)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones.
b
CH3
|

CH3
|
(mayor proporcin)

CH3
|

CH3CCH2CH3 + H+ CH3C=CH2CH3 + CH2=CCH2CH3 + H2O

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).
Predecir los| productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y
nombrando OH
los compuestos que intervienen: a) Propeno + HCl b) 2Buteno + H2O +
H2SO4 c) Benceno + Br2 + FeBr3 d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH

F. Javier Gutirrez Rodrguez

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Unidad 9: Qumica orgnica.

I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos: 1. Propeno + HBr 2. 1propanol + H2SO4(conc) 3. 1Bromopropano +
NaOH . b) Calcule los gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la
reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas: C=12; H=1.
Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-metil-1-clorobutano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4pentanodiona. b) Utilizando algunos de
los compuestos anteriores escriba un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro de
eliminacin y otro de adicin.

REACCIONES REDOX.
En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien es ms complejo
determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que en una misma cadena, cada
carbono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como consecuencia de ello, al
calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son
sino las medias aritmticas
de los estados de oxidacin
oxidacin
de cada uno de los tomos
de carbono. Habitualmente,
CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2
se
sigue
utilizando
el
concepto de oxidacin como
2
0
+2
+4
aumento en la proporcin de E.O.: 4
oxgeno y reduccin como
50 reduccin
53,3
69,6
72,7
disminucin es la proporcin % O: 0
de oxgeno.
Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:

Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:
CH3CH=CHCH3

KMnO4

CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse

aldehdos y/o cetonas.

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Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o cetonas.
Ejemplo:
CH3C=CHCH3

O3

CH3 C=O

|
|
+ HOOCCH3
En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en vez de
cidos carboxlicos.
CH3
CH3
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO 4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Los
alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH3CHOHCH2CH3

KMnO4

CH3COCH2CH3

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con facilidad a
cidos, aunque tambin pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en
hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador
empleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los
aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.
Ejemplos:
CH3CH2CHO

O2

CH3COCH2CH3+ H2
CH3CH2CHO + 2 H2

CH3CH2COOH
Pt o Pd

Zn/HCl
Pd

CH3CHOHCH2CH3
CH3CH2CH3 + H2O

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2

2 CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.

Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.

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Unidad 9: Qumica orgnica.

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Esterificacin/ Hidrlisis cida:

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman
steres y se desprende una molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Saponificacin (hidrlisis bsica):
RCOONa+

CH2OCOR

CHOCOR + 3 NaOH

CH2OCOR

CH2OH

RCOO Na + CHOH

RCOONa+ CH2OH

Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con aminas primarias o
secundarias. Se forman amidas y se desprende una molcula de agua. Una reaccin muy
conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH
del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido actico con etanol.
a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O
b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Algunos enlaces interesantes:

http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf

http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO.pdf

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)

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