Termodinámica ( IN – J52 )

Ingeniería Civil Industrial

Héctor Zuleta C.
 Segunda Ley de la Termodinámica

1. Espontaneidad. la necesidad de una segunda Ley

2. Segundo Principio de la Termodinámica: Entropía

3. Cálculos de Entropía
Procesos Espontáneos
Procesos Espontáneos

Vacío

No
Espontáneo
Espontáneo
Procesos Espontáneos

Espontáneo

No Espontáneo
Procesos Espontáneos

Espontáneo (T > 0ºC)

Espontáneo
(T < 0ºC)
Un Proceso Espontáneo ocurre sin ninguna
intervención exterior.
Procesos espontáneos en una dirección, son
no-espontáneos en la dirección opuesta.
Procesos espontáneos a una temperatura
pueden no serlo a otra temperatura
Todos los procesos espontáneos son
irreversibles. Todos los procesos reales son
irreversibles.
Para que un proceso no-espontáneo ocurra se
debe realizar trabajo sobre el sistema.
• Cambios de fase:
H2O(s) → H2O(l)
H2O(l) → H2O(g)
• Disolución de sales
H2O

NaCl(s) → Na+ (aq) + Cl- (aq)

Orden → Desorden
 Entropía (∆S)
 La Entropía puede pensarse como una
medida del grado de desorden de un sistema
 Está relacionada con los distintos modos de
movimiento de las moléculas.
 Al igual que la energía interna U y la
entalpía H, la entropia es una función de
estado.
 Por lo tanto ∆S = Sfinal - Sinicial
 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA. ENTROPÍA.

1er Principio Energía interna (U)

2º Principio Entropía (S)

2 d q re v
 S  S 2  S1   1 T

• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: JK-1
 Segundo Principio de la Termodinámica

• Cualquier proceso que ocurre espontáneamente

produce un aumento de entropía del universo
Criterio de espontaneidad: Suniv > 0

Suniv

equilibrio
proceso
tiempo
 Segundo Principio de la Termodinámica
• En todo sistema en equilibrio, la entropía del universo
permanece constante.
• En todo proceso irreversible, la entropía del universo
aumenta.

Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0

Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0

espontáneo
p. reversible
desigualdad de Claussius: Suniv ≥ 0
 Caso particular: Sistema aislado

Cualquier proceso deja a los alrededores sin modificación alguna

Sent = 0  Suniv = Ssis

Proceso reversible, sistema aislado: Ssis = 0

Proceso irreversible, sistema aislado: Ssis > 0

¡Ojo! Si no está aislado:

Hay que tener en cuenta
la variación de entropía del sistema y la de los alrededores.

En un proceso espontáneo aumenta la S del universo.

 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTROPÍA.
Sistemas cerrados
Proceso Cíclico.
dqrev
S  S1  S1   dS   0
T
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con independencia de si es
reversible o irreversible.

3.2. Proceso Adiabático Reversible.

dqrev
S   dS   0
T
En un proceso adiabático reversible dqrev=0
 Proceso Isotérmico Reversible.
dqrev 1 Qrev
S  S2  S1   dS     dqrev 
T T T

3.4. Procesos Isobáricos o Isocóricos Reversibles.

P = cte nCP
S   dT 
dqrev  dH  nCPdT T Si
T2 Cp= cte
2 d q re v  nCPLn y no hay
S   1 T
T1 cambio de fase

V = cte nCV
S   dT  Si
dqrev  dU  nCV dT T CV= cte
T2
 nC VLn
T1
 Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].
dqrev 1 Qrev H
S  S2  S1   dS     dqrev  
T T T T

 H cf
 S cf 
T cf
>0
 H fu s
Fusión (sólido líquido)  S fu s  >0
T fu s
Slíq > Ssol ; Sfus = Slíq- Ssol > 0 >0

Evaporación (líquido gas) ΔHvap >0 luego ΔSvap >0

Sublimación (sólido gas) ΔHsub >0 luego ΔSsub >0
 Cambio de Estado (Reversible o Irreversible) de un
Gas Ideal
S  S2  S1 Función de estado

dqrev dU=dqrev+dwrev dU  PdV CV dT  PdV

S    
T dwrev= - PdV T dU=dqV=nCVdT T

dT P
Si CV es constante S  CV    dV
T T
al ser la sustancia es un Gas Ideal P/T = nR/V

dT nR T2 V2
S  CV    dV  CVLn  nRLn
T V T1 V1
 Maquinas Termicas
Una máquina térmica es cualquier dispositivo que transforma
calor en trabajo. Tiene tres caracteristicas esenciales:
1.El calor se suministra a una temperatura relativamente alta
de un medio llamado fuente caliente.
2.Parte de la entrada de calor se usa para ejecutar trabajo por
la sustancia de trabajo de la máquina, que es el material en el
motor que realmente efectua trabajo (ejemplo., la mezcla
gasolina - aire en un motor de un automovil).
3.El resto de la entrada de calor se transfiere a un medio
lamado fuente fría, que tiene una temperatura más baja que la
temperatura de entrada.
 Principio de Carnot y máquina de
Carnot
Un proceso reversible es aquel en donde el sistema y el
entorno pueden ser retornados exactamente al estado que
tenian antes que se efectuara el proceso.

PRINCIPIO DE CARNOT: UNA SENTENCIA ALTERNATIVA

DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
No existe máquina irreversible que operando entre dos fuentes de
calor a temperaturas constante puedan tener mayor eficiencia
que la maquina reversible operando entre las mismas
temperaturas. Por lo tanto, todas las máquinas reversibles que
operan entre las mismas temperaturas tienen la misma eficiencia.
La máquina de Carnot es
una máquina reversible
que tiene una entrada de
calor QH originada en una
fuente caliente a la
temperatura TH y entrega
calor QC a una fuente fria
a temperatura Tc. El
trabajo realizado por la
máquina es W
Es imposible la transformación completa de calor
en trabajo en un proceso cíclico

Primer Principio
ES IMPOSIBLE GANAR A LA
NATURALEZA

W Segundo Principio
ES IMPOSIBLE INCLUSO EMPATAR
Q

Fuente de P
TC 1
calor
QC
2
adiabático
Máquina adiabático
Térmica W 4

Qf
V
Fuente Fría Tf
 CICLO TERMODINAMICO ESTANDAR DE
COMPRESIÓN DE VAPOR

La máquina térmica de Carnot está representada

esquemáticamente en la Figura 2-1
CICLO TERMODINÁMICO
Es un proceso o conjuntos de procesos por los que un sistema evoluciona volviendo al
mismo estado inicial.
Para todo ciclo se cumple que: U  0; Q W

C. Carnot
TC
Tc>TF
A
Q1
B

TC TF
D
Q2 C. Carnot
C TF

El área dentro del ciclo en un diagrama PV representa el trabajo y en un diagrama TS el calor

 CICLO DE RANKINE

El calor suministrado por una fuente externa se convierte

parcialmente en trabajo utilizando normalmente agua.
CICLO DE RANKINE: IDEAL

1-2. Calentamiento isentrópico del fluido (liquido) con aumento de presión. Requiere
bomba o compresor. (Calentamiento sensible Tf Tc)

2-3: Calentamiento isobárico del liquido hasta convertirlo en vapor saturado.

Requiere de una fuente de calor. (Vaporización)

3-4: Expansión adiabática del vapor saturado en la turbina, con generación de

potencia. La temperatura y la presión bajan y aparece condensación. (Enfriamiento
sensible TcTf y Condensación)

4-1: Condensación isoterma del vapor hasta la saturación . El vapor húmedo se

convierte en liquido saturado.
 RENDIMIENTO DEL CICLO DE RANKINE


W Turbina

 h1  h2
m

W bomba

 h4  h3
  m
W Turbina  W Bomba
 

QC QC

 h1  h4
m

QF

 h2  h3
m
CICLO DE RANKINE: REAL

En un ciclo real la compresión en la

bomba y la expansión en la turbina no
son isentrópica  proceso no
reversible con S y mayor consumo en
la bomba y menor rendimiento global

La eficiencia de la turbina se reduce

por la formación de gotas cuando el
agua condensa que golpean las aletas
de la turbina y reducen su velocidad
las erosiona y reduce su vida de uso.

La solución mas fácil es sobrecalentar

el vapor (procesos 33’) que
desplaza el diagrama hacia la derecha
(3’4’), por lo que se produce un
vapor mas seco tras la expansión,
evitando el goteo