20170355601A1 de EE.UU.

(I9) Estados Unidos

(I2) la solicitud de patente oo Publicación) Pub. No.:De EE.UU.
2017/0355601 Al WIX et al. diciembre
(43) Pub. Fecha:
14,2017
(54) MÉTODO PARA LA (2013.1) ; B01J 8/0446
PRODUCCIÓN DE HIDRÓGENO (2013.01); C01B 2203/1205
Un gas rico (2013.01); C01B 2203/0883
(2013.01); C01B 2203/1052
(71) Solicitante: Haldor TOPS0E A / S, (2013.01); C01B 2203/0288
Kgs. Lyngby (2013.01); BOIJ 2208/00256
(DK) (2013.1) ; C01B
2203/82
(72) Inventores: Cristiano WIX, Naerum (2013.01);
(Dinamarca); lb C01B
DYBKJAER, Copenhague 2203/0888
0 (DK); Rasmus TRANE- (2013,01)
Restrup, Roskilde (DK)
(21 Appl. 15 / 537.248 ABSTRACTO
)(22 No.: (57)
PCT 26 de
)(86 presenta (E) dirigir dicho gas segunda
PCT No .: febrero 2016
PCT / EP2016 alimentación del reactor para
) das: /Jun.
054105 contactar un segundo material
§ 371 Los
(c) datos de de,
16 prioridad
(1), (2)de solicitud extranjera catalíticamente activo en la reacción
Fecha: 2017 de desplazamiento del gas de agua,
(3 produciendo un gas producto,
caracterizado en el H20: relación C0 en
0) dicho primer gas de alimentación del
27 de febrero 2015 (EP) ......... reactor de ser de 0,5 a 2,0 y la H20:
relación C0 en dicho segundo gas de
15156956.3 alimentación del reactor es de 0,5 a
Clasificación de 2,0. con la ventaja asociada de
distribuir el desarrollo de calor y
publicación (51) En t. Cl. reduciendo así la temperatura máxima
C01B 3/14 (2006,01) en los reactores mediante la limitación
B01J8 / 04 (2006,01) de la extensión de la reacción de la
mezcla de reacción, y reduciendo de
(52) Cl Estados Unidos. este modo la cantidad de vapor
CPC ......... C01B 3/14 (2013.01); B01J requerida para la limitación de
8/0496 metanización.
Publicación de Solicitud de Patente 14 de
diciembre 2017 Hoja 1 de 4 US 2017/0355601
Al

Figura 1
Publicación de Solicitud de Patente 14 de
diciembre 2017 Hoja 2 de 4 US 2017/0355601
Al

Figura 2
Publicación de Solicitud de Patente 14 de
diciembre 2017 Hoja 3 de 4 US 2017/0355601
Al

Fig. 3
Publicación de Solicitud de Patente 14 de
diciembre 2017 Hoja 4 de 4 US 2017/0355601
Al

fig.4
Estados Unidos 2017/0355601 A1
1
MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE
HIDRÓGENO Un gas rico
[1] La presente invención se refiere
a un método para la producción de un
gas hidrógeno enriquecido a partir de
un gas de síntesis. Dicho método
comprende las etapas combinadas de
la adición de gas de vapor y reciclaje
de productos, con el fin de controlar la
reactividad gas.
[2] En la producción de gas rico en
hidrógeno, se añade vapor de agua
como un reactivo a un gas de síntesis
que comprende CO, que reacciona con
H20 para formar H2 y C02 de acuerdo
con la reacción de desplazamiento del
gas de agua. Una reacción
especialmente lado a elevadas
temperaturas es de metanización. Para
limitar metanización, el exceso de
vapor se pueden añadir, es decir,
manteniendo un alto vapor a
monóxido de carbono (S: CO)-ratio (es
decir, por encima de 2).
[3] La extensión de la metanización
aumenta a temperaturas elevadas. Por
lo tanto si el perfil de temperatura del
reactor se controla bien la
metanización puede permanecer
insignificante y S: CO-relación puede
reducirse, dando como resultado una
adición de vapor inferior, y una
reducción correspondiente de los
costos operativos.
[4] En la Patente de los Estados
Unidos. No. 8.821.833 B2, se propone
un proceso de desplazamiento del gas
de agua en un único reactor con
reciclado, con el objetivo de proteger
el catalizador de hierro de desviación a
alta temperatura contra las
temperaturas excesivas. En este
proceso el gas de reciclo está teniendo
una temperatura de 464 ° C, que va a
poner demandas muy altas y costosas
en el compresor conducir el reciclaje, y
la temperatura también puede ser
excesiva para evitar la formación de
metano. Además, el uso de un
compresor estará relacionado con un
coste importante de la operación.
[5] Patente de Estados Unidos. No.
4.161.393 describe un procedimiento
en múltiples reactores con la adición
excesiva de vapor en el que los
reactores aguas abajo reciben una
porción del gas de alimentación que
tiene reactores aguas arriba por-
pasado, de manera que el calor de
reacción se distribuye en los dos
reactores.
[6] Patente de Estados Unidos. No.
3.595.619 describe un proceso que
opera en dos camas en el que el S:
14 de diciembre 2017
relación de CO a la entrada de la
primera cama es 0,5-4, y el S: relación
de CO a la salida del primer lecho es
de 5-15-y en la que se añade
adicionalmente agua como apagar
antes de la segunda cama.
[7] De acuerdo con la presente
descripción se propone para distribuir
la liberación de calor en los reactores
mediante la combinación del gas de
alimentación con un gas de reciclado y
por la dirección de by-pass de gas de
alimentación a un reactor aguas abajo,
de manera que solamente una
conversión parcial se produce en el
primer reactor. Esto asegura que los
dos reactores se mantienen por debajo
de la temperatura crítica para la
metanización, evitando al mismo
tiempo el exceso de adición de vapor.
Beneficiosamente al gas de reciclo
puede ser impulsado por un eyector,
que tiene vapor de agua como gas
motivo, para evitar un aumento en el
costo operativo.
definiciones
[8] En el siguiente proceso de
desplazamiento del gas de agua
término se utilizará para un proceso
químico en el que CO y H20 reacciona
para formar H2 y C02.
[9] En el siguiente cambio agria el
término se utilizará para un proceso de
desplazamiento del gas de agua que
tiene lugar en la presencia de
compuestos de azufre que emplean un
material catalíticamente activo que no
está desactivada por compuestos de
azufre.
[10] En los siguientes las
concentraciones plazo se dan en base
volumétrica. Donde se indica la
concentración de azufre, esta será la
concentración volumétrica basada en
la suposición de que está presente
como H2S todo el azufre.
[11] En el siguiente el gas de síntesis
o gas de síntesis término se utilizará
para un gas en el que la concentración
combinada de CO y H2 es de al menos
15%.
[12] En lo siguiente, donde las
concentraciones se expresan en%
deberá entenderse como volumétrica
(molar)% sobre una base seca, salvo
que se indique explícitamente lo
contrario.
[13] En el siguiente módulo de un
gas de síntesis es un número
adimensional que indica el equilibrio
entre CO y H2, y la compensación de la
presencia de C02 se define como M =
(H2-C02) / (C0 + C02).
[14] En las siguientes referencias a la
Estados Unidos 2017/0355601 A1
2
Tabla Periódica se hará a las
definiciones de grupos de CAS. Grupo
VIIIB se interpretará como elementos
de la tabla periódica de acuerdo con la
definición CAS, es decir, como los
elementos de la combinación
1990IUPAC Grupos 8, 9 y 10. De
manera similar Grupo VI se entenderán
como los elementos del combinado
1990 IUPAC Grupo 6.
[15] En lo siguiente, donde se hace
referencia a una cama o un reactor,
esto puede ser entendido como
equivalente, a menos que se indique lo
contrario en el texto.
[16] En lo siguiente, donde se hace
referencia a una etapa de proceso, una
etapa de este tipo puede
implementarse en uno o más reactores
o lechos del reactor.
[17] En una realización amplia, la
presente descripción se refiere a un
proceso para la producción de un gas
rico en hidrógeno, que comprende las
etapas de
[18] (A) dirigir una cantidad de un
gas de síntesis que comprende al
menos 15%, 50% o 80% en base
seca de CO y H2 en combinación,
un gas que comprende vapor de
agua, y un gas producto intermedio
reciclado para ser combinadas en
una primera alimentación del
reactor gas,
[19] (B) dirigir dicho gas primera
alimentación del reactor para
contactar un primer material
catalíticamente activo en la reacción
de desplazamiento del gas de agua,
la producción de un gas producto
intermedio,
[20] (C) dividir dicho gas producto
intermedio en el gas producto
intermedio reciclado y un gas
producto intermedio restante,
[21] (D) combinar dicho gas
producto intermedio restante con
una cantidad adicional de gas de
síntesis que forma un segundo gas
de alimentación del reactor,
[22] (E) dirigir dicho gas segunda
alimentación del reactor para
contactar un segundo material
catalíticamente activo en la reacción
de desplazamiento del gas de agua,
produciendo un gas producto,
caracterizado en el H20: relación C0
en dicho primer gas de
alimentación del reactor de ser de
0,5 a 2,0 y la H20: relación C0 en ser
segundo gas de alimentación del
reactor de 0,5 a 2,0, dijo,
con la ventaja asociada de distribuir el
desarrollo de calor y reduciendo así la
temperatura máxima en los reactores
14 de diciembre 2017
mediante la limitación de la extensión
de la reacción de la mezcla de
reacción, y reduciendo de este modo
la cantidad de vapor requerida para la
limitación de metanización.
[23] En una realización adicional, el
gas de síntesis comprende al menos
20% y preferentemente como máximo
CO 70% en base seca, con el beneficio
asociado de ser especialmente
adecuados para proporcionar un
apropiado final de gas producto para
la producción de moléculas basadas en
carbono, tal como un gas tal síntesis
metanol y metano.
[24] En una realización adicional, el
primer material catalíticamente activo
en la reacción de desplazamiento del
gas de agua comprende un elemento
del grupo VIb, preferiblemente Mo y
un elemento no noble del Grupo VIII,
preferiblemente Co, con la ventaja
asociada de tal composición es eficaz
en gas de agua reacción de
desplazamiento, y el beneficio
específico de no ser desactivado por la
presencia de azufre en la mezcla de
reacción.
[25] En una realización adicional, el
segundo material catalíticamente
activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua es
diferente de la primera material
catalíticamente activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua, con
el beneficio asociado de dar la
capacidad de seleccionar un óptimo
material para las condiciones en cada
de dicho reactores.
[26] En una realización adicional, la
temperatura máxima de la primera y el
segundo material catalíticamente
activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua es
inferior a 500 ° C, 430 ° C o 400 ° C,
con el beneficio asociado de reducir la
cantidad de reacciones secundarias ,
como metanización.
[27] En una realización adicional se
proporciona el gas producto
intermedio reciclado como gas de
aspiración y el gas que comprende
vapor de agua como gas motivo en un
eyector, con el beneficio asociado de
proporcionar la energía para el
accionamiento del gas de reciclo
procedente de la adición de vapor, ya
requiere como reactivo , y evitando así
un compresor con partes móviles y un
costo operativo del consumo de
energía.
[28] En una realización adicional de
un gas producto final se proporciona
por la combinación del gas producto y
una cantidad de gas de síntesis, con el
Estados Unidos 2017/0355601 A1
3
beneficio asociado de que permite un
control detallado de la composición
del gas producto final, ya que la
composición es independiente de la
reactividad implicado por la
composición del gas, el catalizador y la
temperatura.
[29] En una realización adicional, el
procedimiento comprende una etapa
adicional de dirigir un gas que
comprende al menos una cantidad de
dicho gas producto como un tercer
gas de alimentación del reactor en
contacto con un tercer material
catalíticamente activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua,
produciendo un gas producto, con el
beneficio asociado de tal proceso
comprende una etapa adicional, lo que
permite un aumento de la extensión
de la reacción de desplazamiento del
gas de agua.
[30] En una realización adicional,
dicho gas de síntesis comprende al
menos 200 ppm de azufre, con la
ventaja asociada de desulfuración caro
un gas tal que no haya experimentado.
En una realización adicional, al menos
uno de dicho gas producto intermedio,
dicha recicla gas producto intermedio,
y dicho resto de gas producto
intermedio se enfría en un
intercambiador de calor o una caldera
de calor residual, con la ventaja
asociada de enfriar el producto
intermedio que la enfría producto
intermedio puede reaccionar
adicionalmente en el proceso de
desplazamiento del gas de agua sin el
riesgo de formación no deseada de
metano.
[31] Un aspecto adicional de la
presente descripción se refiere a una
planta de proceso para la producción
de un gas rico en hidrógeno, que
comprende un primer y un segundo
reactor,
cada uno de dichos reactores que tiene
una entrada y una salida,
y una línea de reciclaje primer reactor,
dicha planta proceso que se está
configurado para recibir
una primera corriente de gas de
síntesis en una línea que se está en el
líquido
comunicación con la entrada del
primer reactor y
una segunda corriente de gas de
síntesis en una línea que se está en el
líquido
comunicación con la entrada del
segundo reactor
14 de diciembre 2017
y una corriente de vapor en una línea
en comunicación de fluido
con la entrada del primer reactor,
donde dicho primer reactor es la
celebración de un primer material
catalíticamente activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua, en la
que dicho segundo reactor está
sosteniendo un segundo material
catalíticamente activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua, y
donde dicha primera línea de reactores
de reciclo comprende un medio para la
presurización de gas que tiene una
entrada y una salida
y dicha planta de proceso está
configurado para dicha salida del
primer reactor para estar en
comunicación fluida con la entrada de
dichos medios para la presurización de
gas,
y está configurado además para dicha
salida de los medios para la
presurización de gas para estar en
comunicación de fluido con dicha
primera entrada del reactor,
y está configurado, además, para dicha
entrada de segundo reactor sea
comunicación de fluido con dicha
primera salida del reactor, y está
configurado, además, para la retirada
de un gas rico en hidrógeno a partir de
dicha salida de dicho segundo reactor,
con el beneficio asociado de tal planta
proceso que se está configurado para
llevar cabo un proceso de
desplazamiento del gas de agua con
bajo consumo de vapor y bajo riesgo
de reacción de metanización.
[32] En una realización adicional los
medios para la presurización de gas
comprende un eyector, que tiene una
entrada motriz gas, una entrada de gas
de aspiración y una salida de descarga,
en el que la entrada de gas motivo está
en comunicación fluida con dicha
corriente de vapor de agua, la entrada
de gas de succión está en la
comunicación de fluido con dicha
primera salida del reactor y la salida de
descarga está en comunicación fluida
con la entrada del primer reactor, con
la ventaja asociada de tal planta de
proceso que tiene bajo coste de
funcionamiento, en comparación con
una planta de proceso equivalente que
emplea un compresor en lugar de un
eyector .
[33] En una realización adicional, la
planta de proceso comprende además
un medio para la refrigeración, tal
como un intercambiador de calor o
una caldera de calor residual, que tiene
Estados Unidos 2017/0355601 A1
4
una entrada y una salida, la entrada de
dichos medios para refrigeración en
comunicación de fluido con la salida de
dicho primer reactor y la salida de
dichos medios para la refrigeración en
comunicación de fluido con la entrada
de dicho segundo reactor, con el
beneficio asociado de enfriar el
producto intermedio que el producto
intermedio enfriado puede reaccionar
adicionalmente en el proceso de
desplazamiento del gas de agua sin el
riesgo de formación no intencional de
metano.
[34] En una realización adicional, la
planta de proceso comprende además
un tercer reactor que tiene una entrada
y una salida y que comprende un
material activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua, y un
segundo medio para enfriamiento que
tiene una entrada y una salida, la
entrada de dicho segundo medio para
de refrigeración en comunicación de
fluido con la salida de dicho segundo
reactor y la salida de dicho segundo
medio para la refrigeración en
comunicación de fluido con la entrada
de dicho tercer reactor, en el que el
gas rico en hidrógeno a partir de dicha
salida de dicho segundo reactor es un
gas intermedio y la salida del tercer
reactor se configura para la retirada de
un hidrógeno enriquecido gas
producto adicional con el beneficio
asociado de una etapa de reacción de
este tipo además de acercarse a la de
equilibrio adicional, al tiempo que
reduce el riesgo de exceder el límite de
temperatura.
[35] En muchos procesos químicos de
hidrógeno es un reactivo clave. El
hidrógeno puede o bien ser necesaria
como hidrógeno puro, por ejemplo
para hidroprocesamiento en las
refinerías o en combinación con
monóxido de carbono, por ejemplo,
para la síntesis de metanol, gas natural
sintético y es parte de un gas de
síntesis proporcionado de la
gasificación en presencia de agua de
un material carbonoso o un
hidrocarburo. A menudo, la cantidad
de monóxido de carbono en el gas de
síntesis es más alta de lo deseado. Sin
embargo, la reacción de
desplazamiento del gas de agua
conocido se utiliza para parcial o
totalmente “cambio” el monóxido de
carbono en el gas de hidrógeno, en
presencia de un catalizador apropiado
mediante la reacción del monóxido de
carbono con agua. La presente
descripción será típicamente encontrar
uso en los procedimientos conocidos
14 de diciembre 2017
como cambio agria, que típicamente
emplean catalizadores que
comprenden cobalto y molibdeno, y
que tienen el beneficio de operar a
temperaturas moderadas, y sin requerir
la eliminación de azufre completo
formar el gas de síntesis, pero que
también tienen una tendencia a formar
metano en lugar de hidrógeno a
temperaturas elevadas, como una
reacción secundaria. Control de la
temperatura de reacción de
desplazamiento del gas de agua por
procesos de acuerdo con la presente
descripción puede sin embargo
también ser relevante para otros
catalizadores de desplazamiento del
gas de agua.
[36] La composición del gas de
síntesis es dependiente de una serie de
aspectos, incluyendo el diseño
gasificador. Algunos ejemplos de la
composición se dan en Higman, C. y
Van der Buigt, M. Gasificación, Elsevier
Inc., 2008. Típicamente, el gas de
síntesis en que quema con oxígeno
gasificadores comprende 25-50% de
H2 y 15-75% de CO y C02 en
combinación, pero otros
constituyentes, por ejemplo, hasta un
10% CH4 también pueden estar
presentes. Si el gasificador funciona en
aire atmosférico, la composición de
forma natural estará dominado por N2,
de manera que otras concentraciones
se reducen por un factor aproximado
5. En el gas de síntesis Además
también puede estar provisto de otros
procesos, de tal manera que la
composición puede variar de lo
anterior , pero la concentración
combinada de CO y H2 estará por
encima de 15%.
[37] Como se ha mencionado la
formación de metano es una reacción
secundaria de la reacción de
desplazamiento del gas de agua,
especialmente sobre los llamados
catalizadores de desviación de agrios
desde catalizadores de desviación
ácidas funcionan típicamente en
exceso estequiométrico moderado de
vapor. la formación de metano no es
deseable y diversos métodos se han
utilizado para evitar esto. La medida
más común es operar el proceso en
dos o más secciones adiabáticas con
refrigeración entre las dos secciones, o
en un reactor de agua en ebullición se
enfrió. Esto se puede combinar con la
adición de exceso de vapor para
controlar adicionalmente la reacción.
[38] Sin embargo, la adición de vapor
más allá de lo que se stoichio-
métricamente requerido para la
Estados Unidos 2017/0355601 A1
5
reacción, es un costo exceso durante el
funcionamiento, y por lo tanto se
desea reducir el exceso de adición de
vapor. Otra forma de controlar la
temperatura de reacción ha sido la de-
pasar por una cantidad de gas de
síntesis de alimentación, de manera
que la alimentación de los reactivos al
primer reactor corresponde a una
reacción de equilibrio que libera una
cantidad de energía correspondiente a
un límite superior de temperatura.
Posteriormente, el producto enfriado
procedente del primer reactor, que
contiene el exceso de vapor se puede
combinar con alimentación de gas de
síntesis adicional en el segundo
reactor, donde reacciona a un segundo
equilibrio, todavía por debajo del
límite de temperatura superior.
[39] Un modo alternativo de
controlar el proceso es el uso de una
corriente de reciclado, que tiene el
efecto de desplazar el equilibrio lejos
del producto, y por lo tanto reduce el
aumento de temperatura y reduce el
tiempo de residencia. Sin embargo
también es bien sabido que esto tiene
la consecuencia de requerir un mayor
volumen de catalizador, y por lo tanto
un mayor costo de inversión, y por lo
tanto la combinación de varios medios
de reducción de la reactividad haberse
evitado para evitar costes excesivos.
[40] Ahora bien, según la presente
invención un proceso de dos etapas
con un control eficaz de las reacciones
secundarias se ha identificado. En este
proceso de dos etapas, se añade el
exceso de vapor a la alimentación de
un primer reactor, en combinación con
reciclado del producto de la primera
etapa y la adición secuencial de gas de
síntesis con el resultado de un buen
control de la temperatura puede ser
incluso mejor controlada y consumo
reducido de vapor.
Sorprendentemente, se ha identificado
que esta configuración proceso tiene
un costo más bajo en general, ya que
el costo operativo reducido debido al
consumo de vapor reducida más que
compensa el aumento de la inversión
en catalizador.
[41] En una realización preferida, los
medios para presurizar la corriente de
reciclo es un eyector con el vapor
añadido como gas motivo, lo que evita
el coste operativo y la inversión de
otra manera significativa de un
compresor.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
[42] HIGO. 1 muestra una
configuración de dos etapas proceso
14 de diciembre 2017
de desplazamiento del gas de agua de
acuerdo con la presente descripción,
con la adición de gas de síntesis
secuencial y reciclar impulsado por un
eyector.
[43] HIGO. La figura 2 muestra una
configuración de dos etapas proceso
de desplazamiento del gas de agua
tradicional de acuerdo con la técnica
anterior.
[44] HIGO. La figura 3 muestra una
configuración de dos etapas proceso
de desplazamiento del gas de agua de
acuerdo con la técnica anterior, con la
adición de gas de síntesis secuencial.
[45] HIGO. La figura 4 muestra una
configuración de dos etapas proceso
de desplazamiento del gas de agua de
acuerdo con la técnica anterior con
reciclado impulsado por un compresor
LISTA DE ELEMENTOS en los dibujos
[46] gas de síntesis de alimentación
102, 202, 302, 402
[47] corriente principal 106, 206, 306,
406
[48] Bypass a la segunda cama 108,
308
[49] corriente de derivación Feed
para ajuste 110, 210, 310, 410
[50] corriente de alimentación
combinada 114, 214, 314, 414
[51] Bypass corriente 108, 308 de gas
de síntesis
[52] Vapor 120, 220, 320, 420
[53] Corriente de reciclado 122, 422
[54] Producto intermedio corriente
124, 224, 324, 424
[55] Reciclado corriente de producto
intermedio 126, 426
[56] Restante corriente de producto
intermedio 128, 428
[57] corriente enfriada producto
intermedio 328
[58] Segundo reactor de alimentación
de corriente de gas 130, 230, 330, 430
[59] corriente de gas producto 132,
232, 332, 432
[60] Desplazado y ajustado corriente
136, 236, 336, 436 producto
[61] desplazamiento del gas de agua
En primer reactor 150, 250, 350, 450
[62] caldera de recuperación 152,
252, 352, 452
[63] Eyector 154
[64] cambio segundo gas de agua del
reactor 160, 260, 360, 460
[65] Intercambiador de calor 162,
262, 362, 458, 462
[66] compresor 456
[67] HIGO. 1 muestra una
configuración de dos etapas proceso
de desplazamiento del gas de agua de
acuerdo con la presente descripción,
Estados Unidos 2017/0355601 A1 14 de diciembre 2017
6
con la adición de gas de síntesis
secuencial y reciclar impulsado por un
eyector. Un gas de síntesis de
alimentación 102 es primero dividida
en una corriente principal 106, un
bypass al segundo reactor 108, y una
corriente de derivación de
alimentación para el ajuste 110. La
corriente principal 106 es calentada en
el intercambiador de calor 162 y se
combina con una corriente de
recirculación 122. El combinado
corriente de alimentación 114 se dirige
al reactor de desplazamiento de gas
de agua primero 150 seguido de
enfriamiento de la corriente de
producto intermedio 124 en caldera de
calor residual 152, por ejemplo, con la
producción de vapor. Una cantidad de
la corriente de producto intermedio se
recicla 126 alrededor del primer
reactor se extrae por eyector 154
usando vapor de agua 120 como
corriente motivo.
[68] La combinación de la corriente
de gas producto 132 con la corriente
de derivación de alimentación para el
ajuste 110 es opcional
Estados Unidos 2017/0355601 A1 14 de diciembre 2017
7
y puede ser omitido por ejemplo, si (es corriente de vapor 320. La corriente de
decir, una alta cantidad de H2 con alimentación combinada 314 se dirige
relación a CO) se requiere un módulo al reactor de desplazamiento de gas
de alta gas producto, especialmente si de agua primero 350 seguido de
se produce hidrógeno puro. enfriamiento de la corriente de
[69] HIGO. La figura 2 muestra un producto intermedio 324 en caldera de
proceso tradicional de desplazamiento calor residual 352 con la producción
del gas de agua de dos etapas lay-out de vapor. La corriente enfriada
de acuerdo con la técnica anterior. Un producto intermedio 328 se combina
gas de síntesis de alimentación 202 es con la corriente de gas de síntesis de
primero dividida en una corriente derivación 308 para formar la corriente
principal 206 y una corriente de de gas de segunda alimentación del
derivación de alimentación 210. La reactor 330 que está dirigido al cambio
corriente principal 206 es calentada en de reactor segundo gas de agua 360.
el intercambiador de calor 262 y se [71] HIGO. La figura 4 muestra una
combina con una corriente de vapor configuración de dos etapas proceso
220. La corriente de alimentación de desplazamiento del gas de agua de
combinada 214 está dirigida a la acuerdo con la técnica anterior con
primera de gas de agua reactor de reciclado impulsado por un compresor.
desplazamiento 250 seguido de un Un gas de síntesis de alimentación 402
enfriamiento de la corriente de es primero dividida en una corriente
producto intermedio 224 en caldera de principal 406, y una corriente de
calor residual 252 con la producción derivación de alimentación para el
de vapor. Esta corriente de producto ajuste 410. La corriente principal 406
intermedio enfriado se dirige al reactor es calentado en el intercambiador de
de desplazamiento segundo gas de calor 462 y se combina con una
agua 260 como una corriente de gas corriente de vapor 420 y una corriente
segunda alimentación del reactor 230. de recirculación 422. La corriente de
La corriente de gas producto 232 se alimentación combinada 414 se dirige
enfría en el intercambiador de calor al reactor de desplazamiento de gas
262 antes de que se combina con la de agua primero 450 seguido de
corriente de derivación de enfriamiento de la corriente de
alimentación para el ajuste 210 para producto intermedio 424 en caldera de
formar el última desplazado y ajustado calor residual 452 con la producción
corriente de producto 236. de vapor. Una cantidad de la corriente
[70] HIGO. 3 muestra una de dos de producto intermedio se recicla 426
etapas proceso de desplazamiento del alrededor del primer reactor por el
gas de agua lay-out con la adición de compresor 456. El producto intermedio
gas de síntesis secuencial. Un gas de restante corriente 428 se enfría en el
síntesis de alimentación 302 es intercambiador de calor 458 para
primero dividida en una corriente formar la corriente de gas segunda
principal 306, un bypass al segundo alimentación del reactor 430 que se
lecho 308, y una corriente de dirige al reactor de desplazamiento de
derivación de alimentación para el gas de agua segundo 460 .
ajuste 310. La corriente principal 306
es calentada en el intercambiador de EJEMPLOS
calor 362 y se combina con una
TABLA 2
Ejemplo 1 Ejemplo 2
Corrient 114 124 130 132 136 214 224 230 232 236
e
Tempera r ° 242 419 240 347 302 230 460 240 271 233
tura
co2 ci 9.9 26.6 20.0 29.6 27.6 0.4 22. 22.6 25.8 21.5
CO 22.7 6.0 20.3 10.7 14.3 26.0 3.8
6 3.8 0.7 11.
H2
CH4
26.0
0.02
42.6
0.04
39.9 49.4 48.2
0.03 0.09 0.09
13.5 35. 35.7
0 0.02
7 0.02
38.8 37.7
2
0.02 0.02
H2O 39.9 23.3 17.8 8.3 7.8 58.7 36. 36.6 33.4 28.0
Ejem 6 Ejemplo
Corrient 314 324 plo330
3 332 336 414 424 4304 432 436
e
Tempera r ° 230 460 240 360 302 238 460 240 294 225
tura
co2
CO ci 0.4
26.0
22. 17.9
3.8
6 16.5
29.1 25.2 4.3
5.3 13.1 28.
25.
7.4
2
25.2
7.4
30.4
2.3
25.1
13.0
H2 13.5 35. 34.9 46.1 44.2 20.
4 41. 41.3 46.4 43.9
7 5 3
Estados Unidos 2017/0355601 A1 14 de diciembre 2017
8
[72] En la Tabla 1, un gas de síntesis
de alimentación se caracteriza,
correspondiente a un gas de síntesis a
partir de un único gasificador alimento
seco etapa operado a 1500 ° C y 30
bar. El caudal de alimentación se
supone que es 200.000 Nm3 / h.
TABLA 1
Componente composición molar Wet [% en
moles]
co2 1
CO 61.9
H2 32.2
CH4 0
N2 + A 2.7
H2S 0.3
H2O 1.9

[73] Se han evaluado cuatro

ejemplos de procesos de
desplazamiento de gas de agua en el
gas de síntesis de alimentación de la
Tabla 1. Todos los ejemplos se basan
en la corriente de alimentación
descrita en la Tabla 1, y con el
requisito de producir un gas producto
con el módulo 3, por ejemplo, con el
propósito de producir un gas de
síntesis que es adecuado para la
producción de gas natural sintético. En
la Tabla 2 los ejemplos se caracterizan
por las composiciones molares
húmedas y temperaturas de flujos
seleccionados. En la Tabla 3 se
resumen las características operativas
y costos.
[74] El volumen de catalizador, el
consumo de vapor y temperaturas de
salida se ha calculado para cuatro
ejemplos diferentes para resaltar las
ventajas de la presente descripción,
mi. utilizando el eyector en
combinación con un bypass. Los
criterios de diseño son un
módulo de 3 en el gas producto
y el control de la temperatura
de salida de los lechos de
cambio ácidas para evitar la
formación de metano excesiva.
Los cuatro ejemplos se
describen a continuación.
Estados Unidos 2017/0355601 A1
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TABLA 2-continuó
CH4 0 0,02 0,01 0,04 0,03 0,01 0,05 0,05 0,05 0,04
H20 36,7 29,0 17,8 58,8 15,6 45,3 24,4 24,4 19,3 16,2
Ejemplo 1
[75] Ejemplo 1 de acuerdo con la
presente descripción y la fig. 1
muestra una unidad de cambio agria
dos etapas, con reciclado a través de
un eyector: Recycle alrededor del
primer reactor para controlar la
temperatura de salida al primer
reactor, la adición secuencial de gas
de síntesis en el segundo reactor y
para el ajuste del módulo en el gas
producto final. La alimentación al
eyector es a 280 ° C.
Ejemplo 2
[76] Ejemplo 2 según la fig. 2 y la
técnica anterior muestra una unidad
de cambio agria dos etapas, con la
adición de vapor para controlar la
temperatura y la adición secuencial de
gas de síntesis para el ajuste del
módulo en el gas producto final.
Ejemplo 3
[77] Ejemplo 3 según la fig. 3 y la
técnica anterior muestra una unidad
de cambio agria dos etapas, con vapor
añadido para controlar la temperatura
de la primera reactor, y la adición
secuencial de gas de síntesis en el
segundo reactor y para el ajuste del
módulo en el gas producto final.
Ejemplo 4
[78] Ejemplo 4 según la fig. 4 y la
técnica anterior muestra una unidad
de cambio agria dos etapas, con
reciclado mediante un compresor. La
alimentación al compresor está a 274 °
C. El consumo de energía del
compresor no está incluido en el coste
operacional y también se requiere una
inversión excesiva para un compresor
que opera a esta temperatura.
TABLA 3
Caso S / CO S / CO Vapor
Etapa 1 Etapa 2 consumo
Ejemplo 1.7 0.9 54%
1
Ejemplo 2.3 9.6 100%
Ejemplo
2 2.3 1.8 70%
Ejemplo
3 1.6 3.3 70%
4 alimentación del reactor para
[79] Las métricas clave de
rendimiento y los costes operativos
para los cuatro casos se muestran en
la Tabla 3. Aquí se puede ver que el
bypass ofrece tanto una reducción en
el volumen de catalizador y el
14 de diciembre 2017
consumo de vapor en comparación
con el caso de 2 etapas del Ejemplo 2.
El reciclaje permite menor consumo de
vapor, sin embargo debido a la
reciclaje y el aumento de velocidad de
flujo el volumen aumenta de
catalizador.
[80] La combinación de reciclaje por
eyector y derivación al segundo
reactor, ejemplo 1, permite incluso
menor consumo de vapor, así como
una temperatura de salida inferior del
primer reactor, y es la única
configuración con baja S: relación de
CO en la alimentación de ambos
reactores. Sin embargo, los aumentos
de volumen de catalizador en
comparación con otros ejemplos. Por
lo tanto el proceso de acuerdo con la
presente descripción permite para un
bajo consumo de vapor y una baja
temperatura de salida del primer
reactor. Además, los costes de
funcionamiento se reducen
significativamente.
1.Un proceso para la producción de
un gas rico en hidrógeno, que
comprende las etapas de
(a) dirigir una cantidad de un gas
de síntesis que comprende al
menos 15%, 50% o 80% en base
seca de CO y H2 en combinación,
un gas que comprende vapor de
agua, y un gas producto intermedio
reciclado a ser combinados en un
primer gas de alimentación del
reactor,
(b) dirigir dicho gas de alimentación
primero reactor para contactar un
primer material catalíticamente
activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua, la
producción de un gas producto
intermedio,
(c) dividir dicho gas producto
intermedio en el gas producto
intermedio reciclado y un gas
Catali Índic
producto intermedio restante,
zador e
(d) combinar dicho gas producto
volu coste
intermedio restante con una
155%
men 58%
/ año cantidad adicional de gas de
100% 100 síntesis que forma un segundo gas
90% 70%
% de alimentación del reactor,
123% 72% (e) dirigir dicho gas segunda
contactar un segundo material
catalíticamente activo en la reacción
de desplazamiento del gas de agua,
produciendo un gas producto,
caracterizado en el H20: relación C0
en dicho primer reactor
Estados Unidos 2017/0355601 A1 14 de diciembre 2017
10
relación en C0 dicho segundo gas intermedio.
de alimentación del reactor es de 11. Una planta de proceso para la
0,5 a 2,0: gas siendo de 0,5 a 2,0 y producción de un gas rico en
la H20 alimentar. hidrógeno,
2. El proceso de acuerdo con la que comprende un primer y un
reivindicación 1 en el que dicho gas de segundo reactor,
síntesis comprende al menos 20% y cada uno de dichos reactores que
preferentemente como máximo CO tiene una entrada y una salida,
70% en base seca. y una línea de reciclaje primer reactor,
3.El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que el primer
material catalíticamente activo en la
reacción de desplazamiento del gas de
agua comprende un elemento del
grupo VIb, preferiblemente Mo y un
elemento no noble del Grupo VIII,
preferiblemente Co.
4. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que el segundo
material catalíticamente activo en la
reacción de desplazamiento del gas de
agua es diferente de la primera
material catalíticamente activo en la
reacción de desplazamiento del gas de
agua.
5. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que la
temperatura máxima de la primera y el
segundo material catalíticamente
activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua es
inferior a 500 ° C, 430 ° C o 400 ° C.
6. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que se
proporciona el gas producto
intermedio reciclado como gas de
aspiración y el gas que comprende
vapor de agua como gas motivo en un
eyector.
7. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que un gas
producto final se proporciona por la
combinación del gas producto y una
cantidad de gas de síntesis.
8. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende una
etapa adicional de dirigir un gas que
comprende al menos una cantidad de
dicho gas producto como un tercer gas
de alimentación del reactor en
contacto con un tercer material
catalíticamente activo en la reacción de
desplazamiento del gas de agua,
produciendo un gas producto.
9. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que dicho gas de
síntesis comprende al menos 200 ppm
de azufre.
10. El proceso de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que al menos
uno de dicho gas producto intermedio,
dicha recicla gas producto intermedio,
y dicho se enfría restante gas producto
Estados Unidos 2017/0355601 A1 14 de diciembre 2017
11
dicha planta de proceso se configura de calor residual, que tiene una
para recibir una primera corriente de entrada y una salida, la entrada de
gas de síntesis en una línea que está dichos medios para refrigeración en
en comunicación fluida con la comunicación de fluido con la salida de
entrada del primer reactor y una dicha primera reactor y la salida de
segunda corriente de gas de síntesis dichos medios para ser de
en una línea que está en refrigeración en comunicación de
comunicación fluida con la entrada fluido con la entrada de dicho segundo
del segundo reactor y una corriente reactor.
de vapor en una línea que está en 14. La planta de proceso de acuerdo
comunicación fluida con la entrada con la reivindicación 11, que
del primer reactor, en donde dicho comprende además un tercer reactor
primer reactor es la celebración de que tiene una entrada y una salida y
un primer material catalíticamente que comprende un material activo en
activo en la reacción de la reacción de desplazamiento del gas
desplazamiento del gas de agua, en de agua y un segundo medio para
la que dicho segundo reactor está enfriamiento que tiene una entrada y
sosteniendo un segundo material una salida, la entrada de dicho
catalíticamente activo en la reacción segundo medio para de refrigeración
de desplazamiento del gas de agua, y en comunicación de fluido con la salida
donde dicha primera línea de de dicho segundo reactor y la salida de
recirculación del reactor comprende dicho segundo medio para la
un medio para la presurización de refrigeración en comunicación de
gas que tiene una entrada y una fluido con la entrada de dicho tercer
reactor, en el que el gas rico en
salida hidrógeno a partir de dicha salida de
y dicha planta de proceso está dicho segundo reactor es un gas
configurado para dicha salida del intermedio y la salida del tercer reactor
primer reactor para estar en se configura para la retirada de un
comunicación fluida con la entrada hidrógeno enriquecido gas producto
de dichos medios para la adicional.
presurización de gas, y está
configurado además para dicha
salida de los medios para la
presurización de gas para estar en
comunicación de fluido con dicho
primer reactor de entrada, y está
configurado además para dicha
entrada segundo reactor sea
comunicación de fluido con dicha
primera salida del reactor, y está
configurado además para retirar un
gas rico en hidrógeno a partir de
dicha salida de dicho segundo
reactor.
12. La planta de proceso de acuerdo
con la reivindicación 11, en el que
dichos medios para la presurización de
gas comprende un eyector, que tiene
una
entrada de gas motivo, una entrada de
gas de aspiración y una salida de
descarga, en el que la entrada de gas
motivo está en comunicación fluida
con dicha corriente de vapor de agua,
la entrada de gas de succión está en
comunicación fluida con dicha primera
salida del reactor y la salida de
descarga está en comunicación fluida
con la entrada del primer reactor.
13. La planta de proceso de acuerdo
con la reivindicación 11, que
comprende además un medio para la
refrigeración, tal como un
intercambiador de calor o una caldera