Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
2
3
4
Índice
Ref.15/PR1422/TEXTO.DOC
0. RESUMEN .......................................................................................................................... 9
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................. 18
2. LEGISLACIÓN AMBIENTAL DE APLICACIÓN A LOS PROCESOS DE
RECUBRIMIENTOS............................................................................................................. 22
3. BASES TÉCNICAS DE LOS PROCESOS DE RECUBRIMIENTOS METÁLICOS..... 29
4. MODO DE OPERACIÓN Y GENERACIÓN DE RESIDUOS Y EMISIONES..............42
5. MINIMIZACIÓN, RECUPERACIÓN Y RECICLAJE .................................................... 46
6. TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES ..............................................................106
7. METODOLOGÍA PARA LA ELABORACIÓN Y LA APLICACIÓN DE UN
CONCEPTO DE MINIMIZACIÓN EN LA EMPRESA ....................................................122
8. APLICACIÓN DE LA METODOLOGÍA A CUATRO EMPRESAS DE LA
COMUNIDAD AUTÓNOMA DEL PAÍS VASCO ANALIZADAS POR IHOBE, S.A. ..139
ANEXO I
9. EVALUACIÓN ESQUEMÁTICA COMPARATIVA DE LAS MEDIDAS DE
MINIMIZACIÓN.................................................................................................................233
ANEXO II
10. METODOLOGÍA PARA EL CÁLCULO DE ARRASTRES ...................................... 239
ANEXO III
11. DATOS TÉCNICOS Y MEDIOAMBIENTALES DE ELECTROLITOS
GALVÁNICOS.................................................................................................................... 242
ANEXO IV
12. VALORACIÓN DE LA RENTABILIDAD ECONÓMICA DE LAS MEDIDAS DE
MINIMIZACIÓN DE RESIDUOS Y EMISIONES ............................................................ 249
ANEXO V
13. LEGISLACIÓN: ANEXOS METODOLÓGICOS........................................................251
ANEXO VI
14. DIRECCIONES DE INTERÉS......................................................................................261
ANEXO VII
15. DICCIONARIO ............................................................................................................. 265
1
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
ÍNDICE GENERAL
0. RESUMEN .......................................................................................................................... 9
1. INTRODUCCIÓN............................................................................................................. 18
2. LEGISLACIÓN AMBIENTAL DE APLICACIÓN A LOS PROCESOS DE
RECUBRIMIENTOS ............................................................................................................ 22
2.1 OBSERVACIONES DE CARÁCTER GENERAL .................................................................... 22
2.2 RESIDUOS TÓXICOS Y PELIGROSOS ............................................................................... 22
2.3 AGUAS .......................................................................................................................... 24
2.3.1 Consumo............................................................................................................... 24
2.3.2 Limitaciones de vertido ........................................................................................ 25
2.4 REGLAMENTO DE ACTIVIDADES MOLESTAS, INSALUBRES, NOCIVAS Y PELIGROSAS Y
LICENCIA DE ACTIVIDAD .................................................................................................... 27
3. BASES TÉCNICAS DE LOS PROCESOS DE RECUBRIMIENTOS METÁLICOS .... 29
3.1 OBSERVACIONES DE CARÁCTER GENERAL .................................................................... 29
3.2 FABRICACIÓN DE PIEZAS ............................................................................................... 32
3.2.1 Fundición de piezas .............................................................................................. 32
3.2.2 Conformado de piezas .......................................................................................... 33
3.3 TRATAMIENTOS PREVIOS .............................................................................................. 33
3.3.1 Pretratamientos mecánicos ................................................................................... 34
3.3.2 Desengrase............................................................................................................ 34
3.3.3 Decapado .............................................................................................................. 35
3.3.4 Activado ............................................................................................................... 35
3.4 RECUBRIMIENTO ELECTROLÍTICO.................................................................................. 36
3.4.1 Tipos de recubrimientos ....................................................................................... 36
3.4.1.1 Cobreado........................................................................................................ 36
3.4.1.2 Niquelado ...................................................................................................... 37
3.4.1.3 Cromado ........................................................................................................ 37
3.4.1.4 Cincado.......................................................................................................... 37
3.4.1.5 Otros acabados decorativos ........................................................................... 38
3.4.1.6 Otros recubrimientos ..................................................................................... 38
3.5 RECUBRIMIENTOS QUÍMICOS......................................................................................... 39
3.5.1 Deposición de níquel ............................................................................................ 39
3.5.2 Deposición de cobre ............................................................................................. 39
3.6 TRATAMIENTOS POSTERIORES....................................................................................... 39
3.6.1 Pasivados crómicos .............................................................................................. 39
3.6.2 Lacados ................................................................................................................. 40
3.6.3 Postratamientos mecánicos................................................................................... 40
3.7 DESMETALIZADOS ........................................................................................................ 41
4. MODO DE OPERACIÓN Y GENERACIÓN DE RESIDUOS Y EMISIONES ............. 42
4.1 OBSERVACIONES DE CARÁCTER GENERAL .................................................................... 42
4.2 AGUAS RESIDUALES DE LAVADO................................................................................... 42
4.3 BAÑOS AGOTADOS ........................................................................................................ 42
4.4 LODOS METÁLICOS ....................................................................................................... 44
4.5 REGENERACIÓN DE INTERCAMBIADORES DE IONES ....................................................... 44
4.6 OTROS RESIDUOS .......................................................................................................... 44
4.7 EMISIONES A LA ATMÓSFERA ........................................................................................ 45
5. MINIMIZACIÓN, RECUPERACIÓN Y RECICLAJE .................................................... 46
5.1 INTRODUCCIÓN ............................................................................................................. 46
2
Índice
3
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
4
Índice
5
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
6
Índice
7
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
8
Resumen
0. RESUMEN
IHOBE, S.A., Sociedad Pública de Gestión Ambiental del Gobierno Vasco, ha respondido a
esta demanda elaborando el “Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en
Procesos de Recubrimientos Electrolíticos”.
En este sentido cabe destacar que cada empresa y cada proceso tiene unas condiciones
marco muy definidas por lo que no existen soluciones ambientales de recetario. Es más,
respetando la idiosincrasia de cada una de las industrias, son éstas las que deben evaluar y
adaptar las medidas de minimización, recuperación y tratamiento en el marco de sus
posibilidades.
9
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
OBJETIVOS MEDIDAS
Mantenimiento baño
(cap. 5.2)
Cumplimiento
Concepto óptimo tratamiento
normativa
aguas residuales (cap. 6)
ambiental
IHOBE, S.A.
Por ello, es necesario analizar las ventajas y las limitaciones de las medidas de
minimización más eficaces e importantes que se resumen a continuación por orden de
prioridad ambiental.
La reducción de los arrastres de los baños a los lavados es una de las medidas más eficaces y
sencillas para la minimización de costes y del impacto ambiental, que sin embargo pueden
estar limitadas en ocasiones por el ritmo de la producción. Así, la reducción de arrastres se
traducirá, sobre todo cuando se trabaja con tambor, en una menor carga contaminante, lo que
incide positivamente en una minimización de la cantidad de lodos metálicos generados y, en
menor grado, del volumen de agua de lavado utilizado.
10
Resumen
En este sentido, existen múltiples medidas de reducción de arrastres que en ocasiones son
específicas bien para piezas en bastidor o piezas en tambor. Una de las más eficaces es el
incremento del tiempo de escurrido que se recomienda siempre y cuando no aparezcan
problemas de pasivación o secado de sales y pérdidas de producción.
Por otro lado, un diseño adecuado de los bastidores y tambores permite mejorar los
escurridos de modo importante. La colocación óptima de piezas en los primeros y las
perforaciones adecuadas en los segundos son ejemplos prácticos al respecto. Sin embargo, el
diseño óptimo, como medida preventiva, no se limita a los soportes sino que debe
extenderse a las piezas, siempre en estrecha colaboración con el suministrador y/o el cliente.
El efecto de las cualidades físico-químicas del baño o electrolito tienen asimismo una
influencia directa sobre los volúmenes de arrastre. Por ello, con las limitaciones oportunas,
se recomiendan reducciones de concentraciones y de aditivaciones de tensoactivos, como
actuaciones básicas.
El consumo excesivo de agua es una práctica generalizada en estos procesos por lo que la
optimización de la técnica de lavado es una de las grandes asignaturas pendientes, más aún,
si se tiene en cuenta la importancia de disponer de un reducido volumen de aguas residuales
para desarrollar un sistema de tratamiento seguro desde el aspecto ambiental y, en la medida
de lo posible, económico.
Sin embargo, no tiene sentido alguno mejorar la técnica de enjuague si, como es habitual en
numerosas empresas, se desconoce hasta dónde debe lavarse, esto es, cuál es la calidad de
agua necesaria para garantizar un proceso en condiciones. Ante la tendencia generalizada
de cubrirse en seguridad con cantidades de agua excesivamente altas, se establecen unas
directrices específicas para los diferentes tipos de operación.
A partir de ahí es posible evaluar las diferentes técnicas de lavado existentes cuya eficacia
siempre dependerá del número de posiciones disponibles. Destaca entre ellas los enjuagues
en cascada o contracorriente, que es una de las medidas más eficaces y económicas para
reducir caudales siempre y cuando existan al menos dos posiciones de lavado. Para facilitar
a cada empresa la realización de sus propios cálculos, se establecen fórmulas simplificadas y
tablas de trabajo adecuadas en este sentido.
Otras técnicas de enjuague, como los lavados estancos, los lavados en ciclo cerrado o los
lavados por ducha, cobran una especial relevancia práctica en combinaciones específicas.
Así, las combinaciones de mayor interés son los lavados estancos con enjuagues en
cascada posterior, que permiten recuperar una cantidad no despreciable de electrolito y los
lavados en cascada a bajo caudal, con un enjuague en ciclo cerrado, que capta las trazas
de contaminante por medio de resinas de intercambio iónico, permitiendo alcanzar elevadas
calidades de lavado con muy bajos volúmenes de aguas residuales.
11
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Los lavados de las operaciones contienen la totalidad del volumen de baño arrastrado que
aún podría estar en condiciones de reutilizarse (previo a cualquier mezcla) si no estuviera
muy diluido.
Por esta razón, y teniendo en cuenta el elevado coste de los electrolitos (30-180 pts/l), es
fundamental haber optimizado la técnica de lavado para concentrar la mayor carga
contaminante de una operación en un volumen reducido de agua.
Las más sencillas y económicas permiten una devolución directa, esto es, sin ningún
proceso adicional de concentración ni el uso de equipos auxiliares.
Sin embargo la devolución directa es incluso factible en operaciones que trabajan en frío. La
inmersión previa y posterior a la operación, en un lavado estanco, permite recuperar un
50% del baño arrastrado.
Las técnicas de devolución indirecta, que permiten una recuperación completa de electrolito,
implican equipos auxiliares de concentración. Entre estos destacan los evaporadores
atmosféricos que funcionan por el principio de la torre de refrigeración. Una variante de
estos equipos consiste en utilizar el sistema de aspiración de aerosoles para concentrar las
aguas de lavado. Otras tecnologías de devolución indirecta sólo son rentables en ocasiones
muy específicas. Así la evaporación en equipos herméticos, el intercambio iónico o las
técnicas de membrana tienen una aplicabilidad reducida en este campo que habría que
valorar en cada caso.
12
Resumen
Tanto las aguas residuales como los lodos procedentes de los tratamientos contienen metales
pesados en cantidades importantes. Antiguamente se imponía la idea de captar metales
pesados de los efluentes de procesos de recubrimientos por electrólisis para, de este modo,
reducir las cargas y recuperar metales valiosos en fundiciones secundarias. En la práctica,
esta tecnología se aplica exclusivamente a metales nobles como la plata y el oro, resultando
menos válidos por lo general, para otros metales como el cobre o el níquel, que, en este
último caso, debería recuperarse en un equipo de electrólisis con membrana para evitar
grandes emisiones de cloro molecular.
Sin embargo, se impone cada vez más, la vía de la recuperación externa pirometalúrgica
de los lodos de procesos de recubrimientos electrolíticos, existiendo ya la posibilidad de
reciclar lodos conteniendo cobre, siempre que cumplan unas condiciones determinadas.
Sin embargo en función de cómo se hagan estas operaciones puede variar de manera
importante la seguridad ambiental del proceso y/o los costes de explotación del sistema
de tratamiento.
13
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En este sentido cabe destacar que cada taller galvánico o línea de recubrimientos tiene unas
particularidades específicas que no permiten recetar propuestas estándar de producción
limpia. Es más, antes de seleccionar una medida y aplicarla debe evaluarse
comparativamente con otras posibilidades analizando las ventajas y desventajas de carácter
técnico, económico y ambiental.
Por otro lado, el análisis de cada medida particular no tendría sentido alguno si no se
evalúan éstas económicamente, para lo cual se ha establecido una sencilla metodología.
14
Resumen
El estudio de las cuatro empresas vascas con procesos de recubrimientos no permite realizar
conclusiones universales, pero sí posibilita deducir una serie de tendencias generalizadas
observadas en todas ellas y que se han evaluado empresa por empresa y medida por medida
desde el aspecto técnico y económico.
Los resultados más importantes obtenidos por IHOBE, S.A. se resumen a continuación:
15
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Por otro lado, se observa en dos de las líneas una tendencia a vehicular excesivas cargas
contaminantes sobre resinas de intercambio iónico, lo que incrementa la frecuencia de
regeneración y por lo tanto suponen costes adicionales. Sin embargo, debe tenerse en
cuenta que no en todas las empresas de la C.A.P.V. será tan sencillo realizar actuaciones
de optimización de la técnica de lavado al no disponer las líneas de posiciones de lavado
suficientes ni existir espacio físico disponible en la empresa.
• La devolución directa es otra de las medidas con alto potencial de minimización, que sin
embargo, implica más riesgos técnicos y de calidad. El efecto más importante analizado
en dos casos tanto desde el aspecto técnico como económico, se consigue por una
inmersión previa y posterior, en el lavado estanco, fundamentalmente para baños de
escasa evaporación (cincados) o arrastres elevados (tambores), aún y cuando estos
proceden de baños en caliente.
16
Resumen
En un segundo caso, que supondría un cierre completo del ciclo de cromado decorativo,
se vislumbra una rentabilidad económica que debe evaluarse frente al carácter innovador
de la experiencia.
Los resultados de los casos estudiados confirman que en la mayoría de las empresas con
estos procesos existen elevados potenciales de minimización de residuos y emisiones y que
la metodología al respecto presentada es de una gran utilidad práctica para la empresa.
Asimismo, se confirma que son las medidas más sencillas las que por motivos ambientales,
técnicos y económicos resultan más interesantes. Por esta razón, es muy importante evaluar
económicamente las diferentes alternativas más sencillas posibles antes de tomar cualquier
decisión, sobre todo si va dirigido a realizar inversiones elevadas en equipos auxiliares.
También se conforma la necesidad de seguir, en líneas generales, las diferentes etapas de la
metodología de minimización señalada, para no perder de vista soluciones sencillas y
económicas. Téngase en cuenta que, siempre y cuando se respete la normativa ambiental, las
soluciones más económicas también suelen ser las soluciones medioambientalmente
más correctas. Por último, cabe destacar que la presente guía técnica o “Libro Blanco”
tendrá un eco relevante en el sector si además de entregarse se enseña a manejar y aplicar,
para lo cual desde IHOBE, S.A. se realizarán actuaciones adicionales.
17
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
1. INTRODUCCIÓN
Así, más del 50% de las empresas presentan dificultades para el cumplimiento de los límites
de vertido a cauce o colector, generándose además cerca de 9.000 toneladas anuales de
residuos sólidos y líquidos, de los que unos 500 corresponden a lodos metálicos procedentes
del tratamiento de las aguas residuales.
Asimismo se observa que, a excepción de los talleres a terceros y las empresas ferreteras,
que poseen un número de empleados muy reducido, el resto de empresas con procesos de
recubrimientos son de un tamaño medio.
Teniendo en cuenta la sectorización de estos procesos destaca que un 60% de los talleres a
terceros, esto son 42 empresas, se dedican exclusivamente a cincar. Automáticamente se
18
Introducción
observa en la tabla 1.2 que éste es el proceso más extendido en la C.A.P.V., seguido del
niquelado, más habitual en empresas de los sectores de cerrajería, accesorios del automóvil,
artículos metálicos y cubertería, del cobreado, especialmente extendido como recubrimiento
protector sobre material base de zamak y el cromo decorativo, muy extendido en el sector de
componentes del automóvil.
Analizando en más profundidad las prácticas habituales en las empresas con procesos de
recubrimientos electrolíticos o empresas galvánicas se observa un bajo grado de
tecnificación de los procesos una formación ambiental insuficiente de los técnicos y
operarios de las líneas y una falta de gestión de calidad que implican automáticamente
elevados consumos de agua y la generación de excesivas cargas contaminantes en aguas
residuales y residuos.
19
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
De este modo, se espera facilitar una herramienta útil para el autodiagnóstico de las propias
empresas y la búsqueda de soluciones viables a sus problemas ambientales.
20
Introducción
Lectura de metodología de
aplicación de la minimización
(Cap. 7)
IHOBE, S.A.
Figura 1.1: Modo de empleo del “Libro Blanco para la Minimización de Residuos y Emisiones en procesos
de Recubrimientos Electrolíticos” para industrias del sector
21
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En este capítulo se van a reflejar de forma general todos los aspectos legales más relevantes
que afectan al sector galvanotécnico y se va a poner especial énfasis en lo que la legislación
vigente contemple respecto a la minimización y valorización de residuos. También se van a
contemplar aspectos prácticos de cómo realizar la gestión de los residuos o cómo tramitar
determinados permisos y autorizaciones.
En primer lugar es fundamental constatar que numerosos residuos que se generan en los
procesos galvanotécnicos son residuos tóxicos y peligrosos (RTP) y que, por tanto, están
sometidos a las prescripciones de la Ley RTP. En este caso se encuentran, por norma
general, los lodos de depuración de los efluentes de lavado de las líneas galvánicas y los
baños agotados.
En este sentido, puede ser interesante la exposición de una síntesis de las obligaciones del
productor de RTP, puesto que todo el sector de galvanotecnia se halla sometido a ellas.
22
Legislación ambiental de aplicación a los procesos de recubrimientos
El Reglamento introduce la figura de Pequeño Productor. Puede ser interesante para muchos
de los empresarios del sector galvánico. Para poder serlo, existen un par de requisitos:
• Producir menos de 10.000 kg/a. Para esta cifra hay que tener en cuenta todos los RTP
que se produzcan en la empresa, no sólo los producidos en la depuradora de los efluentes
de las líneas galvánicas.
• Inscribirse (y ser aceptado) en el Registro de Pequeños Productores de RTP.
1
En el Anexo I se describe cómo es el documento y las líneas generales para facilitar cumplimentarlo
2
En el Anexo II se describe cómo es el documento y las líneas generales para facilitar cumplimentarlo
23
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Hasta aquí se ha visto la normativa vigente. Para el productor también resulta interesante
conocer, hasta donde sea posible, las tendencias que se pueden prever hacia el futuro. Se
está preparando una nueva ley de Residuos Tóxicos y Peligrosos, de contenido más
restrictivo que la actual que probablemente define los lodos galvánicos como RTP sin
excepción alguna. Otra tendencia que también se debe tener en cuenta es la previsión de un
fuerte incremento en los costos de gestión de los Residuos Tóxicos y Peligrosos. Por otra
parte se estima, en base a la actual regularización de vertederos de residuos inertes y
asimilables a urbanos, que ningún tipo de lodo de depuración galvánica o similar sea
aceptado en los vertederos señalados.
2.3 AGUAS
La LA tiene un contenido muy amplio por la gran envergadura del campo que regula:
regadíos, grandes obras hidráulicas, producción de energía hidroeléctrica, navegación, etc.
De todo ello, hay dos aspectos interesantes para las empresas, pero de problemática muy
diferente, por lo que se abordan por separado: uno se refiere al consumo de agua y otro al
vertido de aguas residuales.
2.3.1 Consumo
En primer lugar se va a incidir en un aspecto que afecta a muchos empresarios del sector: la
autorización para la utilización de aguas subterráneas. Efectivamente, es bastante común que
una de las formas de suministro de agua proceda de pozos excavados en los terrenos de la
factoría, desde antiguo, y que estos pozos no se encuentren en situación de legalidad. Para
ello es necesario una tramitación que es diferente en función del volumen anual consumido.
En el Anexo V se desarrollan los aspectos prácticos para regularizar estas situaciones.
Aunque es menos frecuente, puede suceder también que alguna empresa capte aguas
superficiales para su suministro. Para los casos en que esta utilización no esté regularizada,
se puede acudir al mismo Anexo V, ya que uno de los casos posibles sigue una tramitación
semejante.
Desde el punto de vista del consumo, la tendencia de futuro que puede ser de mayor interés
es que se impondrán limitaciones a la cantidad de agua a consumir en los procesos y,
concretamente en el sector galvanotécnico, se prevé una limitación en forma de una cantidad
máxima de agua a utilizar por unidad de superficie tratada. Esto ya existe en algunos países
europeos, como Francia o Alemania. Por otro lado se prevé aún un incremento progresivo de
los precios de consumo de agua.
24
Legislación ambiental de aplicación a los procesos de recubrimientos
Por lo que se refiere al aspecto de preservar la calidad de las aguas, se incide plenamente en
las limitaciones al vertido. En ese sentido, se pueden extraer toda una serie de obligaciones
generales para las empresas y concretar en limitaciones medibles.
Los aspectos claves a tener en cuenta por los productores se pueden resumir, de forma
práctica, en los siguientes puntos:
El sistema de depuración debe permitir cumplir siempre los límites de vertidos establecidos
y garantizar la inexistencia de vertidos accidentales, derrames o fugas. En caso contrario el
Organismo (ver Anexo V) que tenga que conceder la autorización de vertido introducirá los
25
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
cambios pertinentes para asegurar que la depuración es adecuada, segura, y suficiente para el
logro de los objetivos de calidad en el vertido. También es importante el aspecto de
seguridad ante algún problema de funcionamiento. En este sentido, siempre que los caudales
de vertido no sean demasiado grandes, es recomendable, sobre todo para los efluentes más
problemáticos como los cianurados y crómicos, la depuración por cargas. Sólo cuando el
caudal de vertido no minimizable haga necesario un dimensionamiento excesivo del
sistema, se recomendaría una depuración en continuo que sin embargo, más susceptible de
provocar un problema ambiental ante un fallo de funcionamiento o una fluctuación en los
tiempos de reacción, para lo cual habría que dotarla exhaustivamente de medidas de
seguridad que prevengan esta eventualidad.
Cauce Colector
Parámetro Unidades Tabla 3 Gran Bilbao Durangoaldea Vitoria-Gasteiz
pH 5,5 a 9,5 6 a 9,5 6 a 9,5 6 a 10
Sólidos suspensión mg/l 80 700
DBO5 mg O2/l 40 600
DQO mg O2/l 160 1.000
Bario mg/l 20 20
Boro mg/l 2 5
Cadmio mg/l 0,1 1,5 1,5 0,2
Cromo III mg/l 2 7,5 7,5 6
Cromo VI mg/l 0,2 0,5
Hierro mg/l 2 150 150 10
Níquel mg/l 2 5 5 2
Plomo mg/l 0,2 3 3 0,7
Estaño mg/l 10 10
Cobre mg/l 0,2 7,5 7,5 0,5
Cinc mg/l 3 15 15 5
Cianuros mg/l 0,5 2 2 1
Cloruros mg/l 2.000 2.000
Sulfatos mg/l 2.000 1.500 1.500 2.000
Fluoruros mg/l 6 10
Amoniaco mg/l 15 364 364 30
Aceites y grasas mg/l 20 500 500 75
Aceite mineral mg/l 50 50
Tabla 2.3.1: Límites de vertido a cauce (Tabla 3) y límites de aceptación en colector de los consorcios
más relevantes de la C.A.P.V. Sólo se incluyen los parámetros relevantes para los procesos de
recubrimientos
En cuanto a las tendencias de futuro en los aspectos de vertido, se pueden apuntar tres muy
relevantes para el sector galvánico:
26
Legislación ambiental de aplicación a los procesos de recubrimientos
ejemplo, para el cinc, en Alemania está limitado a 0,2 mg/l frente a los 2 mg/l que se
contemplan en la LA.
• Incremento muy fuerte en la cuantía de los actuales cánones de vertido.
Tiene la particularidad de que regula todo tipo de actividades, desde cualquier tienda o
establecimiento hasta la industria más grande y complicada. Además, en función de las
características de la actividad, la califica con uno o varios de los adjetivos que están en su
propio nombre, es decir, molesta, insalubre, nociva y/o peligrosa, y ello lleva consigo una
serie de obligaciones de control y cumplimiento de medidas correctoras que están indicados
en la concesión de Licencia de Actividad.
Examinando el articulado del Reglamento se puede ver qué se pretende conseguir con él y la
metodología de su aplicación. Así, ya en el artículo 1º se puede leer: “El presente
Reglamento [...] tiene por objeto evitar que las [...] actividades produzcan incomodidades,
alteren las condiciones normales de salubridad e higiene del medio ambiente, [...].”
Posteriormente se define lo que se entiende por actividad Molesta, Insalubre, Nociva y/o
Peligrosa. Atendiendo a estas definiciones, una actividad galvanotécnica se calificaría como
Insalubre y Nociva (en algún caso se podría calificar también como Molesta a causa del
ruido).
Se establece que para poder desarrollar una actividad legalmente hay que contar con la
correspondiente Licencia Administrativa (comúnmente conocida como Licencia de
Actividad), regulada por este Reglamento. En el propio Reglamento se regula a su vez la
forma de obtenerlo.
Todas las empresas deben estar en posesión de la Licencia de Actividad. Desde todos los
puntos de vista, las empresas que no tienen regularizada su situación en este aspecto,
deberán hacerlo en el menor plazo posible.
27
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Para todo lo anterior hay que tener en cuenta que existe numerosa normativa ambiental que
ha entrado en vigor después del establecimiento de este Reglamento y que dicha normativa
hay que cumplirla. Por ello, las medidas correctoras que la empresa propone en su memoria,
así como las que imponga la propia concesión de la licencia, deberán adecuarse al
cumplimiento de toda esta normativa ambiental vigente.
28
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
e- e-
Cátodo Anodo
Electrolito
Pieza
Cu
Cu2+
Recubrimiento
de Cu
IHOBE, S.A.
Figura 3.1.1: Principio de la deposición electrolítica. Como ejemplo se presenta el caso del cobre, que se
disuelve del ánodo y deposita sobre la pieza con ayuda de corriente eléctrica
En galvanotecnia existen asimismo procesos en los cuales el metal se deposita sin fuente
externa de corriente eléctrica. En estos procesos de revestimiento sin corriente externa
llamados también procesos de recubrimientos químicos, los electrones para la reducción de
29
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
los iones metálicos los suministra un reductor contenido en el electrolito o bien, en raras
ocasiones, el contacto directo con un metal menos noble. Los electrolitos para la deposición
química contienen siempre soluciones tampón para mantener constante el pH y tienen una
duración limitada. Las capas depositadas sin corriente externa presentan incluso en piezas de
geometría muy compleja una distribución muy homogénea del espesor del recubrimiento.
Por ello, el alto poder de penetración es la ventaja fundamental de estos procesos.
Las propiedades deseadas van, según el campo de aplicación desde una distribución
homogénea del recubrimiento (poder de penetración) hasta una resistencia a la fricción y a la
corrosión, un aspecto decorativo correcto, una capacidad de soldadura y blindaje para el
montaje de componentes electrónicos, etc.
Los electrolitos se desarrollan de una manera específica y no son en ese sentido en absoluto
intercambiables. Los campos de aplicación de los recubrimientos metálicos se dividen en 3
grupos:
- recubrimientos decorativos
- recubrimientos anticorrosivos
- recubrimientos funcionales
En la tabla 3.1.1 se relacionan los principales campos de aplicación para los diferentes tipos
de revestimiento. El área de recubrimientos funcionales se ha subdividido en tres grupos:
Las exigencias a las propiedades de los diferentes recubrimientos metálicos son múltiples.
Por esta razón se han desarrollado con el tiempo una gran variedad de tipos y composiciones
de electrolitos, con el objeto de satisfacer todas estas exigencias. Los electrolitos se
clasifican en función de sus componentes.
30
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
Una línea de recubrimientos electrolíticos está compuesta por numerosas operaciones que,
en función de las exigencias de calidad y el campo de aplicación seleccionado pueden
agruparse del siguiente modo:
31
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Por otro lado cabe destacar que existen una serie de operaciones iniciales que podría
denominarse la fabricación de piezas (cap. 3.2), que tiene asimismo incidencia sobre la
calidad del acabado metálico y las operaciones integradas en la línea de recubrimientos.
Otro aspecto básico es el diseño de las piezas en el que no se incidirá por su inclusión en el
capítulo 5.3.
Sin embargo, las operaciones que más afectan a la calidad del producto acabado es la
fundición y el conformado.
En este sentido deben realizarse una serie de recomendaciones de carácter preventivo como
son:
- evitar inclusiones de gas en las piezas que conllevan una deformación de la misma
sobre todo en el secado posterior a operaciones de lavado.
- obtener una superficie lo más lisa posible para evitar pulidos excesivos que incrementen
la aparición superficial de poros en las piezas.
Por otro lado, en algunas ocasiones (componentes del automóvil, ...) se utilizan piezas de
fundición. Para evitar que las piezas se sometan a un excesivo proceso de preparación
(desengrase, decapado, etc.) se recomienda negociar con la fundición un granallado
adecuado que reduzca al máximo la existencia de restos de arena y carbono que interfieran
en el proceso posterior.
32
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
Los contaminantes más frecuentes que pueden afectar a la calidad de los baños y procesos
son los óxidos, calaminas, polvos metálicos y, sobre todo, los aceites y grasas. Cuando éstos
contienen tensoactivos procedentes de las taladrinas u otros fluidos, pueden aparecer
problemas en los baños de desengrase de bajo poder emulgente4.
Las piezas a recubrir deben presentar, como en todos los procesos de recubrimiento, una
superficie metálica totalmente limpia y lisa. La limpieza puede efectuarse por vía física o
química. Los tratamientos previos son específicos en función de las sustancias a eliminar de
la superficie. (Ver tabla 3.3.1)
No sólo por razones ecológicas, sino también con el objeto de obtener una calidad óptima y
uniforme del recubrimiento, el taller debería acordar con el suministrador de las piezas, en la
medida de lo posible lo siguiente:
3
Los procesos de mecanizado superficial como pulido, rectificado y chorreado se tratan en el capítulo 3.3.1
4
Tipo de desengrases que permitan separar el aceite que contienen y alargar de este modo la vida del baño.
33
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Este tipo de acuerdos tienen una repercusión muy importante sobre la duración de los baños
y sobre el porcentaje de rechazos y con ello sobre la minimización económica y eficaz de los
residuos y emisiones.
El pretratamiento mecánico que arranca de la superficie de la pieza una fina capa, incluye
procesos como el cepillado, pulido y rectificado, que permiten eliminar asperezas o defectos
de las superficies. En menor medida se aplica la técnica del chorreado que permite eliminar
junto con las asperezas y defectos de la superficie, los aceites, óxidos y restos de finos de
mecanizado. Tras estas operaciones es necesario someter a las piezas a un proceso de
lavado, puesto que durante el mismo se deposita sobre la superficie de las piezas, una parte
de la grasa y del abrasivo utilizado, así como polvo metálico.
Pieza
Pieza tratada
IHOBE, S.A.
3.3.2 Desengrase
Actualmente apenas se utilizan los disolventes orgánicos por el riesgo que supone para la
salud laboral y el medio ambiente. Por esta razón sobre todo los disolventes halogenados
que poseen una alta capacidad de desengrase están siendo sustituidos por soluciones acuosas
de desengrase. Estas contienen fundamentalmente detergentes inorgánicos, así como
sustancias orgánicas, por lo general, biodegradables. Sin embargo, en casos en los que por
razones técnicas sea inevitable el empleo de disolventes halogenados, es recomendable
realizarlo en instalaciones cerradas herméticamente y acompañadas incluso de un sistema de
extracción de vapores y ventilación del local durante su apertura.
34
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
Pieza
- aire de aspiración
- agua residual de lavado
- producto de desengrase
- agua Desengrase - baño de desengrase agotado
- aceite, grasa
- virutas, suciedad
Pieza desengrasada
IHOBE, S.A.
3.3.3 Decapado
Pieza
Pieza decapada
IHOBE, S.A.
3.3.4 Activado
Esa pequeña capa de óxido hace que la superficie sea pasiva y por lo tanto mal conductora.
Las soluciones empleadas son por lo general ácidos muy diluidos.
Los activados permiten asimismo eliminar velos y manchas generados por compuestos
orgánicos y/o inorgánicos.
35
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Pieza
Pieza recubierta
IHOBE, S.A.
En los siguientes capítulos se describen los tipos de electrolitos más importantes, así como
sus respectivos campos de aplicación. En el Anexo III se presentan los datos técnicos y
ecológicos más relevantes en una tabla.
3.4.1.1 Cobreado
Los electrolitos de cobre más empleados son aquellos en base cianuro y en base sulfato. El
electrolito cianurado (bien con cianuro potásico o sódico) apenas contiene aditivos
orgánicos, al contrario del cobreado ácido que necesita una variedad de aditivos importante
y un control exhaustivo para conseguir las propiedades de dureza, nivelación y brillo.
36
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
3.4.1.2 Niquelado
El electrolito de níquel más empleado es el denominado Watts que contiene cloruro, sulfato,
ácido bórico y aditivos orgánicos en su composición.
Existen diferentes variedades en función de sus aditivos y abrillantantes. Los principales son
el níquel semibrillante y el níquel brillante.
Los recubrimientos de níquel son una base muy apropiada para la mayoría de recubrimientos
decorativos como el cromo, el latón, la plata, el oro y otros más específicos. A partir de
ciertos espesores presenta buenas propiedades anticorrosivas.
Por ello se utiliza tanto en aplicaciones decorativas como la cerrajería y grifería como en
aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son los componentes del automóvil y las
herramientas.
3.4.1.3 Cromado
Los electrolitos de cromo contienen ácido crómico, pequeñas cantidades de ácido sulfúrico y
según su composición catalizadores que pueden ser fluorados. El brillo, su dureza y su poder
anticorrosivo son las cualidades más apreciadas. Cuando se aplica en bajos espesores en
acabados decorativos y funcionales sobre depósitos de níquel se denomina cromo
decorativo. Cuando se aplica sobre acero en grandes espesores como es el caso de los
amortiguadores y similares se habla de cromo duro.
El rendimiento de los baños es muy reducido por lo que se generan numerosas burbujas de
hidrógeno que producen aerosoles en cantidades relevantes. En los cromados duros se
acumula una importante cantidad de calor debido asimismo al bajo rendimiento.
3.4.1.4 Cincado
Existen numerosos tipos de electrolitos de cinc. Tradicionalmente los más utilizados son los
cincados cianurados de alta y media concentración de cianuro que poseen una buena
tolerancia a la contaminación orgánica y permiten trabajar con pretratamientos no
optimizados. Asimismo tienen una buena penetración.
Se está imponiendo por otro lado, los cincados ácidos, de depósitos de elevado brillo y alto
rendimiento que sobre todo si son en base potasio reducen de modo importante el coste de
tratamiento de las aguas.
Por último, existen cincados alcalinos exentos de cianuro que combinan gran parte de las
cualidades de los electrolitos cianurados con un tratamiento de bajo coste para las aguas
residuales.
37
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La sustitución de cincados cianurados por cincados ácidos o alcalinos exentos es posible en la mayoría de los
casos (excepto cuando se necesita un buen reparto en piezas muy complejas). Por lo general es necesario
incrementar el mantenimiento por filtración y eliminación de contaminantes de hierro. Asimismo, los
pretratamientos deben realizarse con más rigurosidad. Sin embargo presenta numerosas ventajas. En caso de
sustituirse por el cinc ácido permite mayor nivelación, mayor velocidad de deposición, menor fragilidad a la
hidrogenación y un coste bajo de tratamiento de aguas residuales en caso de utilizarse electrolitos ácidos en
base potasio.
Criterios Cincado Cincado Cincado Cincado ácido Cincado ácido
cianurado cianurado alcalino (Amonio) (Potasio)
(Alto/Medio) Bajo exento
contenido
Nivelación (brillo) •• • •• ••• •••
Reparto (Penetración) ••• • •• •• ••
Velocidad deposición •• •(••) •(••) ••• •••
Fragilidad •• •• •• • •
Emulsificación grasas ••• • •• • •
(pretratamiento
escaso)
Mantenimiento baño • ••• •••(Fe) •• ••
(filtración, Fe)
Coste tratamiento ••• •• • ••• •
aguas residuales
Todos los acabados decorativos son recubrimientos de escaso espesor sobre piezas ya
niqueladas. Entre los más frecuentes, aparte de los ya mencionados, está el latonado,
formulado en base a una solución que contiene cianuro, amonio, cobre y cinc. La relación de
la concentración entre ambos metales da una u otra tonalidad de este recubrimiento.
Los electrolitos de plata y oro están asimismo formulados en base cianurada y contienen
aditivos que permiten incrementar el brillo y, cuando requerida, la dureza.
Otros recubrimientos decorativos como el níquel negro (contiene cloruro amónico y cloruro
de cinc), el cromo negro (contienen acetato) o bien las bronzaturas (contienen estaño, cobre
y cianuro) están muy poco extendidas en la C.A.P.V.
38
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
La composición de los baños químicos de níquel incluye una sal de níquel y un reductor del
mismo, además de complejantes relativamente débiles. Con electrolitos modernos pueden
obtenerse unas vidas del baño que equivalen a entre 5 y 10 veces el rendimiento de la carga
metálica del electrolito (5-10 MTO = Metal-Turn-Over).
Los electrolitos de cobre químico contienen complejantes muy estables como el tartrato, el
cuadrol y el EDTA. Los complejantes del cobre químico deben recuperarse o tratarse con
tecnologías adecuadas si se quiere evitar un pésimo funcionamiento del sistema de
tratamiento de aguas residuales.
Por lo general se emplea este tipo de pasivados de carácter químico para evitar la corrosión
de la superficie recubierta.
Ello es de especial interés para las piezas cincadas, puesto que aunque el material base está
óptimamente protegido, el recubrimiento de cinc se oxida progresivamente al ser un metal
poco noble. La utilización de pasivados crómicos o de otro tipo tiene asimismo lugar para
piezas latonadas o niqueladas en bombo, puesto que en estas últimas, el revestimiento de
bajo espesor suele ser poroso y poco resistente a la corrosión.
La mayoría de los pasivados crómicos trabaja en base ácido crómico. Los pasivados azules o
blancos pueden ir formulados con base de cromo trivalente.
39
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Finalmente cabe destacar que, para mejorar aún más las propiedades anticorrosivas del
pasivado crómico, se está extendiendo la operación de sellado con silicatos y otras
sustancias orgánicas en base acuosa.
Pieza cincada
3.6.2 Lacados
Las operaciones de lacado electrolítico en base acuosa de piezas metalizadas tienen una
presencia creciente en el mercado sobre todo como protección anticorrosiva de acabados
decorativos de gran valor añadido (plata, latón, oro) o como sustituto de revestimientos
electrolíticos de alto coste o de gran dificultad técnica (oro o bronce).
Los baños de lacado exigen un alto grado de mantenimiento siendo necesario al menos una
ultrafiltración del baño para evitar la acumulación de ácidos orgánicos.
Pieza metalizada
- laca - permeato UF
- disolventes orgánicos Lacado - agua residual de
- agua lavado
40
Bases técnicas de los procesos de recubrimientos metálicos
3.7 DESMETALIZADOS
41
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Los procesos de recubrimientos electrolíticos generan toda una serie de residuos y emisiones
(ver Fig. 4.1). En este capítulo se va a abordar la descripción resumida de los diferentes
tipos, su origen y el tratamiento más adecuado para ellos.
Las emisiones más importantes son las aguas residuales procedentes básicamente de los
enjuagues tras las operaciones.
Las dos corrientes más típicas de residuos están constituidas por los baños agotados y los
lodos galvánicos que se obtienen en los procesos de depuración de los diferentes flujos
contaminados que se generan en los procesos galvánicos.
Además de estos dos tipos de residuos, hay otros que también deben ser considerados. En el
siguiente esquema se presentan gráficamente los más importantes que se producen en las
instalaciones galvánicas y sus equipos auxiliares.
Las aguas residuales procedentes de los lavados posteriores a las diferentes operaciones es la
corriente más importante de emisión. Al tratarse sin embargo en profundidad en los
capítulos 5 y 6, y tratarse por lo general en el recinto de la misma empresa, no se incidirá en
el mismo en este apartado.
En los procesos galvánicos actuales, los baños de proceso están sometidos a una serie de
medidas de mantenimiento que les dan una duración muy larga. A pesar de ello, llega un
momento en que alguna impureza que no puede ser retirada alcanza una concentración tal
que el baño debe ser retirado y hay que formularlo de nuevo. Esto puede ocurrir tras años de
haberlo utilizado sin problemas. También se puede originar un baño de proceso inutilizable
a causa de alguna contaminación accidental.
Los procesos galvánicos generan otros baños agotados distintos de los del proceso,
consecuencia de las etapas en las que la incorporación de materias extrañas (aceites y grasas
en los desengrases, metales en los decapados y activados, etc.) provocan que llegue un
42
Modo de operación y generación de residuos y emisiones
momento en que no se puede seguir utilizándolos y hay que formularlos de nuevo. Estos
baños agotados pueden ser tratados en las instalaciones de depuración propias de la empresa
o, en caso contrario, deben ser entregados a gestor autorizado para su tratamiento.
Captación y
lavado de Agua red
gases/aerosoles
Agua desionizada
Cuba
Baño Baño Cascada cíclica
Cascada de
de de de lavado de
lavado
proceso proceso previo lavado
final
Secuencia
de operación
(piezas)
Intercambiador
Mantenimiento Mantenimiento
de iones
IHOBE, S.A.
Figura 4.1: Generación de los principales flujos de aguas residuales, residuos y emisiones atmosféricas
en una línea de recubrimientos electrolíticos
En el siguiente listado se presentan los tipos de baños agotados que se generan con mayor
frecuencia:
43
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Los lodos metálicos son, tras los baños agotados, la principal corriente residual generados en
un taller galvánico en cuanto a cantidad y toxicidad. Tal y como se incide en el capítulo 5.7
y 6, la gestión de los lodos depende de su composición. Por ello, la presencia de metales
pesados de alto valor añadido posibilita gestionar algunos lodos por la vía de la
recuperación. En relación a la cantidad de lodos generada cabe destacar que un tratamiento
deficiente de las aguas residuales puede tener por consecuencia un mayor contenido en agua
(volumen elevado), trazas de compuestos problemáticos (cianuro, ...) o cantidades excesivas
de floculante que acabarán por incrementar los costes de gestión o por dificultar el destino
de los lodos.
Es muy habitual que en muchas instalaciones galvánicas exista como equipo auxiliar un
intercambiador de iones, bien para la obtención de agua destilada a partir de agua bruta, bien
para tener circuitos cerrados de lavado con agua desionizada. En cualquiera de los casos, las
resinas que captan los iones se llegan a saturar y es necesario proceder a su regeneración.
La regeneración de las resinas se realiza con disoluciones ácidas y básicas (en algunos casos
se realiza con sal, cloruro sódico) y se obtiene como resultado una resina activada y lista
para funcionar de nuevo y unos concentrados ácidos y básicos contienen los iones que
previamente habían sido retenidos. Además se producen unas aguas de lavado ácidas y
básicas, con los mismos componentes que en los concentrados, pero más diluidos. Estas
últimas se pueden enviar a depuración y las concentradas se enviarán también a depuración
o a gestión externa.
El mantenimiento de los baños genera residuos. Entre ellos se pueden citar: materiales
filtrantes y lodos retenidos en los filtros, carbón activo y otros adsorbentes con compuestos
orgánicos e impregnados en electrolito, residuos aceitosos de equipos para eliminación de
aceites de los desengrasantes, etc.
De estos residuos, algunos se deben destinar directamente a gestión externa, como son los
lodos, los residuos aceitosos, etc. Otros pueden reutilizarse, como es el caso de los filtros,
una vez lavados, o el carbón activo si se somete a un proceso de desorción. Las aguas de
lavado que se generan en este proceso de recuperación, hay que tratarlas en la depuración al
igual que las de lavado del proceso galvánico.
Los ánodos suelen generar unos lodos que en parte habrán ido a parar a los equipos de
filtración de los baños, pero que también estarán presentes en las bolsas anódicas. Cuando se
vayan a reutilizar las bolsas, deberán ser limpiadas y aparecerán dos residuos: los lodos
anódicos y las aguas de lavado. Estas últimas se destinarán a depuración y los lodos a
gestión externa. Las bolsas anódicas que no se puedan reutilizar deberán lavarse para poder
gestionarlas como basura; en caso contrario se gestionarán como residuo especial.
Otro tipo de residuos lo constituyen las piezas defectuosas o que han caído dentro de las
cubas. Las piezas defectuosas pueden recibir un tratamiento de eliminación de la capa
depositada defectuosamente y volver a ser introducidas en el proceso productivo. Así se
44
Modo de operación y generación de residuos y emisiones
habrá generado un baño que contiene el metal que se ha eliminado de la pieza y que
finalmente habrá que gestionar como se ha indicado para los baños agotados. Si las piezas
defectuosas se desechan, deberán ser lavadas para que se puedan gestionar como chatarra y
las aguas de lavado se vehicularán al tratamiento.
El laboratorio de control genera también residuos, como son los procedentes de los análisis
químicos que se realicen sobre distintas soluciones del proceso galvánico y que deben
gestionarse como el resto de residuos de análisis del laboratorio, normalmente por medio de
gestión externa. Los ensayos destructivos que se realicen en algunas piezas acabadas como
control de calidad, generan una chatarra que deberá ser gestionada como se ha indicado
anteriormente para las piezas defectuosas.
Los elementos de protección personal, una vez utilizados, pasan a ser un residuo. Estarán
más o menos impregnados con las diferentes disoluciones que hay en el proceso de
recubrimiento o con los reactivos que se adicionan al mismo. Siempre que sea posible se
lavarán para eliminar los compuestos incorporados, de forma que se puedan gestionar como
basura, pero las aguas de lavado se deben enviar a depuración. Si no se puede hacer esto,
todo el residuo se deberá gestionar como especial, consecuentemente con las sustancias que
han incorporado al ser utilizados.
Los envases y embalajes de los reactivos y aditivos del proceso que no tienen reutilización,
se gestionarán de igual forma, en función de las sustancias que han contenido y de las que
siempre quedan restos en ellos.
45
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
5.1 INTRODUCCIÓN
Del estrecho contacto mantenido con el sector se perciben unas demandas de las que derivan
los siguientes objetivos:
• incremento de la calidad del proceso. Numerosas empresas del país trabajan para
clientes con rigurosas normas de calidad (componentes de automoción, cerrajería, ...) por
lo que alcanzar unos estándares de calidad definidos es una de las ventajas competitivas
frente a empresas que fabrican piezas, en países don de los costes de personal son bajos.
Para incidir sobre los objetivos anteriormente necesarios deben aplicarse una serie de
medidas, que de modo simplificado, se presentan a continuación:
46
Minimización, recuperación y reciclaje
grado se debe enjuagar las piezas por lo que suele ser habitual el cubrirse con un factor de
seguridad demasiado elevado.
Existe, sin embargo una interrelación clave entre diferentes medidas, que hacen
imprescindible plantear los objetivos de calidad, cumplimiento normativo y coste desde un
enfoque integral y no por separado.
La combinación de estas dos medidas permite reducir, con importantes ahorros económicos,
el caudal de lavado, fase previa a la elaboración de un concepto de tratamiento de aguas
residuales que permita optimizar la planta de tratamiento existente o diseñar y dimensionar
una planta de tratamiento nueva. En este sentido, la realización de un plan serio de
tratamiento permite, además de cumplir continuamente la normativa medioambiental,
reducir unos costes deficitarios derivados del consumo de grandes cantidades de productos
químicos para el tratamiento de las aguas residuales.
OBJETIVOS MEDIDAS
Mantenimiento baño
(cap. 5.2)
Cumplimiento
Concepto óptimo tratamiento
normativa
aguas residuales (cap. 6)
ambiental
IHOBE, S.A.
Figura 5.1.1: Objetivos prácticos de la mayoría de las empresas con procesos de recubrimientos
electrolíticos e interrelación de las medidas derivadas de los mismos
47
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
El alargamiento de la vida de los baños por mejora del mantenimiento de los mismos
reduce la generación de baños agotados de modo importante, tal y como se especifica en el
capítulo 5.2 La minimización de arrastres, asimismo, puede reducir hasta en un 40-60%
las pérdidas de electrolito o baño, aplicando sencillas modificaciones que pueden ser de gran
variedad (ver cap. 5.3) y que suponen costes económicos despreciables. La devolución de
electrolito o baño arrastrado (cap. 5.5), que permite ahorrar importantes volúmenes de carga
contaminante, puede presentar un mayor grado de complejidad técnica al haberse diluido el
baño de trabajo.
48
Minimización, recuperación y reciclaje
IHOBE, S.A.
Residuos y emisiones
Minimización Recuperación
p. ej. por
p. ej. por
Previa electrólisis
intercambio
Directa de iones
concentración
Incremento costes
Optimización medioambiental
Figura 5.1.2: Priorización económica y ambiental de las principales medidas de minimización y recuperación en función de realizarse dentro o fuera del taller.
Asimismo se observa, que las medidas más cercanas al proceso son medioambiental y económicamente las más ventajosas
49
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Así, en la última década se han puesto en marcha cada vez más instalaciones de
recubrimientos electrolíticos con una tecnología más optimizada, es decir, con menores
arrastres, mayores tiempos de vida de los baños y mayor calidad de electrolito y del
recubrimiento. La reducción de los arrastres conlleva una menor purga de impurezas y
contaminantes de los baños, por lo que estos requieren medidas más estrictas de
mantenimiento y limpieza para garantizar una larga vida de los mismos. El control de
calidad de los baños y electrolitos debe ser aún más riguroso cuando se procede a la
devolución de electrolito arrastrado al baño de trabajo, práctica que reduce importantes
costes y minimiza las cargas contaminantes a tratar.
- impurezas adheridas a las piezas, tal y como se ha descrito en los cap. 3.2 y 3.3.
- el agua de lavado. Esta contiene una serie de aniones y cationes que pueden ser
problemáticos para ciertas operaciones (p.ej. cloruro para la operación de cromado).
Asimismo, si el aporte de agua es de pozo o cauce pueden aparecer numerosos
contaminantes más, tanto naturales (barro, ...) como contaminantes procedentes de otras
empresas (cromo, orgánicos, aceite). Si el agua de lavado está en ciclo cerrado pueden
acumularse sustancias de carga eléctrica neutra como cianógenos o aditivos orgánicos
de ciertas operaciones.
- productos químicos. Aún y cuando los productos químicos suelen ser relativamente
puros, siempre van acompañados de trazas de contaminantes inorgánicos y orgánicos.
50
Minimización, recuperación y reciclaje
- el aire del recinto de trabajo. Este contiene partículas de polvo y en ocasiones aerosoles
o neblinas de aceite.
El mantenimiento de los baños se realiza por diferentes técnicas que permiten una
eliminación de metales pesados contaminados, una precipitación de sales, una retirada de
aditivos orgánicos degradados, así como de impurezas insolubles y/o partículas.
Por otro lado, es importante plantearse cuál es la razón por la que se renueva un baño.
Esto es, debe conocerse qué sustancias acumuladas afectan la calidad del citado baño y a qué
grado de concentración o acumulación comienzan a presentar efectos negativos sobre la
calidad.
51
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La filtración (ver fig. 5.2.1) sirve para eliminar partículas e impurezas no disueltas. El tipo y
origen de estas impurezas son muy variables tal y como se ha precisado en capítulos
anteriores.
A medida que los baños galvánicos se han ido perfeccionando, la velocidad de deposición
aumentando y las exigencias de calidad, resistencia a la corrosión y uniformidad de
deposición creciendo, se ha ido también incrementando paralelamente la necesidad de una
filtración más perfecta y precisa.
Está más que probado que al eliminar las partículas sólidas en suspensión en un baño, se
mejora la estructura granular del depósito, evitando rugosidades y manchas; en consecuencia
aumenta la resistencia a la corrosión, así como la calidad del acabado.
Cabe destacar así mismo que la filtración es especialmente necesaria en baños con agitación
por aire, para evitar que las partículas en suspensión se adhieran sobre las piezas. Baños
altamente oxidantes como el cromado impiden una filtración por inexistencia de equipos
económicos resistentes a tal poder de corrosión.
La filtración, en la que, a poder ser, deberían utilizarse filtros reutilizables (p.ej. filtros de
cartucho, telas filtrantes), es una medida de carácter exclusivamente física. Los residuos
generados son restos de electrolito junto con filtros usados y que deberán gestionarse
correctamente.
Baño de proceso
Filtro
Filtro usado
IHOBE, S.A.
El tratamiento con carbón activo (ver fig. 5.2.2) se realiza básicamente para eliminar
aditivos orgánicos degradados, generados por oxidación anódica o reducción catódica y que
modifican de manera no controlable las propiedades del recubrimiento. La eliminación se
produce por adsorción de la materia orgánica a las partículas de carbón activo. Debido a que
52
Minimización, recuperación y reciclaje
Asimismo, es necesario añadir agua oxigenada (H2O2) al baño previo a su tratamiento con
carbón activo, para que éste sea efectivo. El agua oxigenada oxida la materia orgánica y
permite una mejor adsorción, sin modificar ni interferir en las cualidades del electrolito.
IHOBE, S.A.
Baño de proceso
Filtro
La electrólisis (ver fig. 5.2.3) permite eliminar por electrodeposición los metales
contaminantes contenidos en una solución. Se emplea por ejemplo para eliminar de un baño
de decapado con ácido sulfúrico las contaminaciones de cobre u otros metales.
53
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
depositan los metales contaminantes en una proporción mucho más elevada que en las
condiciones de trabajo habituales. La electrólisis selectiva tiene además un efecto sinérgico
adicional y es el de eliminar compuestos y aditivos orgánicos degradados (y en parte los no
degradados) por este procedimiento sencillo.
A efectos prácticos esta medida suele llevarse a cabo en el baño introduciendo placas
onduladas en el mismo y utilizando un rectificador específico o cambiando la densidad de
corriente a los ya existentes.
Por lo general la electrólisis selectiva se utiliza para eliminar cobre y cinc de baños de
níquel5 y en menor grado otros contaminantes metálicos de baños de cobre y plata.
Las chapas onduladas recubiertas con los diferentes metales, incluido el básico del
electrolito, se recuperan vía chatarra.
Baño de proceso
Célula
electrolítica
El intercambio iónico (ver fig. 5.2.4) permite eliminar de manera selectiva cationes
metálicos no deseados en el baño. Cuando se agota la resina de intercambio iónico, ésta
debe regenerarse con ácido. El eluato se envía a la planta de tratamiento.
5
Eliminación de Cu y Zn mediante electrolisis con cátodo de hierro plegado a densidades de corriente entre 0,3-0,5 A/dm2 y bajo valor
de pH - 2-2,5. La superficie anódica debe reducirse a 1/3 de lu usual.
54
Minimización, recuperación y reciclaje
En la práctica esta medida, aún poco extendida, se aplica a baños de cromo decorativo para
eliminar trazas de cobre y otros metales contaminantes, sobre todo cuando se incrementa la
devolución de electrolito arrastrado al baño.
Baño de proceso
Filtro usado
Eluato
Intecambiador
de iones
Regenerante
IHOBE, S.A.
55
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Por otro lado, el incremento de la concentración del metal en el electrolito debido a una
eficacia catódica más baja que la anódica baja puede evitarse colocando en las cestas ánodos
inertes de acero, titanio, etc. o bien con pantallas.
5.2.2 Desengrase
Por otro lado están los aceites y grasas del mecanizado y pulido previo, así como los de
protección anticorrosiva provisional. Los aceites se encuentran en el baño de desengrase en
forma de emulsión de gotitas de tamaño muy variable de 0,1 a 100 micras y en ocasiones de
0,01 µm en función, sobre todo, del tipo de emulgente empleado y del tipo de aceite y grasas
contaminantes. Los agentes emulgentes fuertes mantienen una gran parte del aceite en una
emulsión muy fina con gotitas que se encuentran por debajo de una micra de diámetro. Por
otro lado, cuanto mayor sea el tamaño de las gotas de aceite, más fácilmente se separan de la
fase acuosa debido a la diferencia de densidad, ascendiendo hasta la superficie del baño y
acumulándose en la misma.
Por ello, una de las técnicas más eficaces para el mantenimiento de desengrases son los
separadores de aceites, que consisten en un depósito específico que por su construcción
permite reducir al máximo las turbulencias, ayudando al flotamiento de aceites. El aceite
acumulado se puede retirar manual o automáticamente.
56
Minimización, recuperación y reciclaje
Q ~ 0,1 V
Baño desengrase
V
Residuo de
aceite/agua
Separador de aceites
τ=2-3 h
IHOBE, S.A.
Esta técnica sencilla y económica es válida como etapa previa a una separación de aceites
más intensa, sobre todo, como medida de prolongación de la vida de baños de desengrase
desemulgentes, esto es, de productos de desengrase con bajo poder de emulsión.
La separación de las gotas más finas y de las emulsiones débiles requieren mucho tiempo, si
ésta se realiza por gravedad natural. Las centrífugas pueden acelerar considerablemente la
separación y son de especial interés cuando adicionalmente existen otros contaminantes,
como partículas en suspensión procedentes del pulido en los desengrases por ultrasonidos,
que interesan eliminarse de los baños.
Una condición básica para que una de las técnicas para la prolongación de la vida de los
desengrases tenga éxito es la cooperación entre el suministrador del equipo y el
suministrador del producto desengrasante. La utilización de productos de desengrase no
57
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Esto es, los lavados de la operación de desengrase llegan a no generar aguas residuales si se
combina óptimamente la técnica de lavado, la composición del baño y su mantenimiento,
ahorrando al mismo tiempo importantes cantidades de producto químico.
Baño de desengrase
Aceite
Permeato (con compartimento para
la separación de aceite)
Separador de aceite
Aceite
(con colector)
Retenido
Microfiltración Lodo
Figura 5.2.6: Microfiltración con previo separador de aceite para la prolongación de la duración
5.2.3 Decapados
6
Se entiende por producto de desengrase no emulgente, aquellos que contienen débiles que sólo permiten emulsionar a gran turbulencia
y temperaturas elevadas.
58
Minimización, recuperación y reciclaje
Por arrastre se entiende el líquido adherido a la superficie de las piezas procedente de los
baños o lavados anteriores. La minimización de los arrastres constituye, sobre todo para las
instalaciones de tambor, la medida preventiva más eficaz, tanto desde un aspecto económico
como medioambiental.
MINIMIZACIÓN DE ARRASTRES
Grado de eficacia
IHOBE, S.A.
Alta
Media
Baja
No realizable
Figura 5.3.1 Principales medidas de minimización de arrastres. Eficacia de las mismas para bastidor y/o
tambor
59
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La prolongación del tiempo de escurrido, una vez extraídos los bastidores o los bombos con
las piezas de las soluciones de proceso, es una medida sencilla y eficaz. El tiempo de
escurrido no podrá prolongarse en cualquier caso de manera excesiva, especialmente si el
baño de proceso trabaja en caliente, ya que las sales del baño podrían llegar a secarse sobre
la pieza. Esto puede evitarse eventualmente aplicando una ducha con niebla pulverizada. De
esta forma se restituye directamente al baño de proceso y de manera bastante concentrada la
solución de proceso adherida a la superficie (ver cap. 5.4). En caso de tiempos de escurrido
demasiado prolongados pueden además, hacer aparición en la superficie de las piezas
efectos de pasivación.
IHOBE, S.A.
0 2 5 10 cm
Arrastre
(litro/tambor)
3 Cazoletas 2 Pieza plana
1 Cilindro hueco
1,6
1
1,0
2
0,6
3
0,2
S
30 60 90 120 60+120s
Tiempo de
escurrido (s)
Figura 5.3.2: Minimización de arrastres por incrementos del tiempo de escurrido en función de
diferentes piezas de tambor
60
Minimización, recuperación y reciclaje
IHOBE, S.A.
Arrastre
(ml/m2)
70
60
A’’ 0 20 50
50 B’’
cm
2’’ 1’’
40
c. ca. 20 g/l CrO3; T=20ºC
30
20
A’
B’
10
10 20 30 40 50 60
Tiempo de
escurrido (s)
Figura 5.3.3: Reducción de arrastres en función del tiempo de escurrido, tipo de pieza de bastidor y
modo de colocación de las mismas
En caso contrario deberán evaluarse las ventajas y desventajas de una posible pérdida en la
producción o de una inversión para incrementar el número de carros o mejorar el programa
automático.
Tal y como se observa en las figuras 5.3.2 y 5.3.3, la mayor reducción de los arrastres se da
en función de la piezas, a los 10 primeros segundos en los bastidores y los 30 segundos en
los bombos.
61
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Por otro lado, tiene una importancia elevada, sobre todo en talleres a terceros, el seleccionar
los tambores en función del tamaño de la pieza, para evitar arrastres elevados al utilizar
perforaciones demasiado reducidas.
Para un escurrido óptimo de las piezas del bastidor es fundamental colocarlas de un modo
que los vértices de las piezas estén situados verticalmente en relación a la superficie del
baño.
De este modo, tal y como se observa en la figura 5.3.3 puede hasta duplicarse la eficacia del
escurrido.
También cabe destacar la posibilidad de aplicar una ducha o spray de lavado sobre el baño
para reducir el arrastre, siempre que el baño trabaje en caliente y no afecte a una reducción
de la vida del mismo (p.ej. sobre desengrases químicos en base a productos desemulgentes).
La aplicación de aire a presión para eliminar arrastres es muy específica para ciertos tipos de
acabados (p.ej. cromo negro).
- Los contactos de los bastidores con las piezas deberán alinearse de forma que el drenaje
de una no caiga sobre otras.
7
La caída de piezas de zamak o latón, materiales no magnéticos, a los baños incrementa fuertemente la contaminación de los baños (p.ej.
cromados, niquelados, ...)
8
Estas bandejas deberían ser de PVC, PE. PP para baños ácidos y de acero inoxidable para baños alcalinos.
62
Minimización, recuperación y reciclaje
- Deben evitarse los aislamientos defectuosos de los bastidores para evitar infiltraciones
y por lo tanto arrastres de soluciones de proceso. Un aislamiento que no está en
condiciones generará importantes deposiciones que incrementarán el arrastre.
- Los tambores deberán tener la perforación9 adecuada para las piezas a recubrir.
Finalmente deben revisarse regularmente los tambores para confirmar que no se
producen incrustaciones que obturen las perforaciones de salida.
5.3.4 Medidas relacionadas con la composición o las propiedades físicas del baño
La modificación de la composición o de las propiedades físicas del baño pueden así mismo
contribuir a la minimización de arrastres cuando:
- En ciertos casos puede reducirse la concentración de los componentes del baño, sin
que esto repercuta negativamente en la calidad del producto, de forma que aunque la
cantidad de solución de proceso arrastrada permanezca constante, se obtiene una
minimización de la carga contaminante. Esta medida tiene especial relevancia práctica
en las operaciones de cromado decorativo en las que se ofrecen en el mercado baños de
hasta 180 g/l de ácido crómico, en las de pasivado amarillo que pueden trabajar hasta
menos de 1,5 g/l de CrO3 y en las operaciones de los cincados cianurados.
63
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
sales, aditivos, ... como en otros campos, lo que conlleva así mismo una reducción de
arrastres, tal y como se observa en la figura 5.3.4.
IHOBE, S.A.
Concentración
baño
copt
Reajuste de la concentración
del baño de proceso
Tiempo de trabajo
Figura 5.3.4: Ventajas de un mantenimiento predictivo con control y seguimiento constante frente a un
modo tradicional de trabajar que incluye un margen de seguridad muy elevado
El diseño de las piezas constituye otro de los factores importantes capaces de contribuir a la
minimización de los arrastres. En ese sentido es recomendable una estrecha relación con el
cliente y/o suministrador y tener presentes los siguientes aspectos:
- Evitar en lo posible por diseño óptimo en las piezas a recubrir las partes cóncavas,
perforaciones o ranuras donde por capilaridad o efecto de cazo pudieran arrastrarse
importantes volúmenes de baño.
64
Minimización, recuperación y reciclaje
Por lo general, en la mayoría de los talleres esta pregunta queda sin respuesta. Por ello, no
tiene sentido alguno mejorar la técnica de lavado realizando en ocasiones importantes
inversiones, si no se ha definido previamente hasta dónde se quiere lavar.
En la práctica se observa que en muchas líneas se lava incluso 1.000 veces más de lo
necesario, esto es, que si para un cincado ácido estaría garantizada la calidad del
recubrimiento posterior con una concentración de 20 mg/l de cinc en el último lavado, se
encuentran casos de lavados con menos de 0,02 mg/l de cinc.
El modo más sencillo para definir la eficacia del lavado es el criterio de calidad del
lavado o, expresado de otra forma, el cociente entre la concentración del baño de trabajo y
la concentración en la última etapa de lavado.
Así, un criterio 1.000 significa que el último lavado tiene una dilución 1.000 veces menor
que el baño.
Esto es, el criterio de calidad de lavado (CL) es el valor inverso al grado de dilución y, por
tanto el cociente entre la concentración de electrolito o baño C0 que se arrastra con las piezas
y la concentración en equilibrio Cn de la última etapa de lavado n:
C0
CL =
Cn
CL= criterio de calidad de lavado
C0 = concentración del baño o electrolito
Cn = concentración en última etapa de lavado n
65
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
El modo más sencillo de calcular el criterio de calidad de lavado de una etapa de lavado es
estableciendo la relación entre caudal total (suma de caudal de lavado y solución arrastrada
Vi) y el volumen de solución arrastrada Vi.
Qi + Vi
CLi =
Vi
CLi = criterio de calidad de lavado de etapa de lavado i
Qi = caudal de lavado de etapa i
Vi = volumen de arrastre a la etapa i
Los criterios de calidad de lavado dependen de la concentración del baño y del tipo de
operación. A partir de la experiencia práctica (Schwering 1.995, Wolf 1.995, Hasler 1993)
se establecen orientativamente los rangos de eficacia de lavado de la tabla 5.4.1.
11
Pasivados azules ≥ 200, pasivados amarillos > 750
66
Minimización, recuperación y reciclaje
Cabe destacar, que aunque el trabajo con un criterio de calidad de lavado ajustado es el
primer paso dirigido a ahorrar el consumo de agua será finalmente la técnica de lavado
empleada lo que hará depender decisivamente el caudal de agua empleado.
Esto es, se puede trabajar con la misma eficacia de lavado con una cantidad baja o alta de
agua de enjuague, en función de la disposición de cubas y naturalmente del arrastre (cap.
5.3), tal y como se describe en los próximos capítulos.
Esta técnica de lavado puede implantarse en todas las instalaciones nuevas, así como en las
antiguas en la medida en que lo permitan las condiciones técnicas de la instalación.
El lavado en cascada, frente a los procesos de lavado, simples o de una etapa, permite
reducir el caudal necesario de agua de lavado Q en función del número de etapa de lavado n.
El valor de Q puede calcularse a partir del volumen de solución arrastrada V y del criterio de
lavado necesario CL en base a la siguiente ecuación:
Q =V • ( n
CL − 1 )
67
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En caso de que el caudal de agua de lavado Q sea por lo menos diez veces superior al
arrastre V, podrá aplicarse la siguiente fórmula empírica aproximativa de exactitud
suficiente:
Q = V • n CL
Para facilitar la comprensión del ahorro de agua procedente de emplear la técnica de lavado
en cascada se presenta la figura 5.4.1, cuyos cálculos se basan en la fórmula simplificada del
cálculo de caudales.
n=1 Cn Q=CL=C0/Cn
100 %
0,01%
n=2 Q= CL
100 % 1% 0,01%
1 l/h 22 l/h
3
n=3 Q= CL
100 % 5% 0,2% 0,01%
1 l/h 10 l/h
IHOBE, S.A.
Figura 5.4.1: Representación gráfica del caudal requerido para enjuagar con criterio de calidad de
lavado CL=10.000 en función del número de etapas de lavado (Arrastre V=1 l/h)
68
Minimización, recuperación y reciclaje
Evaporación
Baño
Devolución
potencial Tratamiento del
Lavados en cascada agua residual
1ª etapa
Caudal
2ª etapa
Caudal
3ª etapa Agua de
lavado
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Finalmente cabe destacar, que la técnica de lavado en cascada presenta una serie de ventajas
y desventajas. Entre las primeras destaca la sencillez de la técnica, que requiere una
inversión y un mantenimiento despreciable, y su universalidad, al ser aplicable a todo tipo
de piezas, procesos, ... Entre las desventajas, destaca la sensibilidad de esta técnica a la
fluctuación de arrastres y la limitación a la devolución al baño de electrolito arrastrado, por
el excesivo caudal para esta medida de recuperación.
Ventajas Desventajas
• Sencillez de la técnica (inversión despreciable, • Sensibilidad a fluctuaciones de arrastre
mantenimiento nulo)
• Universalidad • Limitación a la devolución de electrolito
arrastrado al baño
Tabla 5.4.4: Ventajas y desventajas de la técnica de lavado en cascada representado de modo
simplificado
69
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Lavado en cascada
Margen correspondiente
al volumen del bombo
Se entiende por lavado estanco el enjuague de piezas en una cuba de agua sin aporte
continuo. Un arrastre elevado, un volumen de cuba de lavado reducido y un periodo de
tiempo largo contribuyen de manera decisiva a un rápido incremento de la concentración de
electrolito o baño en los lavados estancos. Por ello, la utilización de lavados estanco
presenta una serie de ventajas y desventajas. Entre las primeras destaca un consumo
reducido de agua al cambiarse periódicamente la misma; una captación del mayor porcentaje
de carga contaminante en un volumen pequeño y una posibilidad de reposición de las
pérdidas de evaporación de baños en caliente, lo que permite una devolución de electrolito
arrastrado. Entre las desventajas cabe destacar la fluctuación en la calidad de lavado al variar
la concentración en la cuba en función del tiempo, la dificultad de conseguir un criterio de
calidad de lavado elevado y la dedicación periódica de los operarios puesto que, por lo
general, la operación de vaciado y/o reposición es manual.
Ventajas Desventajas
• Consumo reducido de agua • Fluctuaciones en la calidad de lavado en función
del tiempo
• Recogida de gran parte de carga contaminante en • Criterios de calidad de lavado bajos
volumen reducido
• Posibilita devolución de electrolito arrastrado • Dedicación alta de operarios
Tabla 5.4.5: Ventajas y desventajas de los lavados estancos
70
Minimización, recuperación y reciclaje
La práctica más habitual consiste en combinar una cuba de lavado estanco con otros tipos de
lavado, bien simples o en cascada.
Por ello es recomendable cambiar con frecuencia el lavado estanco o reponer al menos
diariamente las pérdidas de evaporación del baño anterior. Esta última práctica, habitual en
baños de desengrase, niquelado y cromado permite mantener las fluctuaciones de
concentración en un rango favorable, y sobre todo, una concentración reducida en el lavado
estando (ver figura 5.4.3).
IHOBE, S.A.
Concentración C0
1
0,9 V=1
V=5
0,8 Devolución V=1
Devolución V=5
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (horas)
En la actualidad existen líneas que emplean técnica de lavado de múltiples lavados estancos
sobre todo para operaciones que necesitan un criterio de calidad de lavado bajo. Así, a partir
de dos posiciones de lavado, se reduce fuertemente el volumen de agua necesario.
71
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Por lavado en ciclo cerrado o “lavado desionizado” se entiende un enjuague cuya carga
contaminante se capta en un equipo de intercambio iónico posibilitando de este modo la
reutilización del agua en continuo. Cada cierto tiempo, en función de la carga contaminante
captada, debe regenerarse el equipo intercambiador, generándose un semiconcentrado
residual que debe tratarse adecuadamente.
Esta técnica de lavado presenta una serie de ventajas y desventajas tal y como se presenta en
la siguiente tabla.
Ventajas Desventajas
• Alto grado de calidad de lavado. • Inversión elevada
• Generación de bajos volúmenes de agua residual • Costes de regeneración elevados
• Flexibilidad ante fluctuaciones de arrastres • Necesidad de combinación con otras técnicas de
lavado
Tabla 5.4.7: Ventajas y desventajas de la técnica de lavado en ciclo cerrado
Las ventajas derivadas de la técnica de lavado en ciclo cerrado son la posibilidad de trabajar
con un alto criterio de calidad de lavado, la generación de muy bajos volúmenes de agua
residual (sólo válido si las cargas contaminantes son bajas) y una flexibilidad importante
ante fluctuaciones en los arrastres de las piezas.
Entre las desventajas destacan la necesidad de importantes inversiones puesto que las
columnas catiónicas y aniónicas deben ser dobles y los flujos de aguas conteniendo cianuro
no debe tener contacto con aguas niqueladas, unos costes de regeneración elevados
derivados del consumo de productos químicos en función asimismo de la carga
contaminante y finalmente, la necesidad de combinación con otras técnicas de lavado al no
aceptar el sistema, cargas contaminantes elevadas.
72
Minimización, recuperación y reciclaje
Finalmente, cabe destacar que los sistemas de intercambio iónico no son sistemas de
tratamiento de aguas residuales, sino que exclusivamente captan y concentran contaminante,
permitiendo de este modo una reutilización de las aguas de lavado.
En esta técnica de lavado se combinan los dos sistemas de lavado anteriormente descritos.
Primero se elimina en un lavado en cascada continuo de bajo caudal (generalmente de dos
etapas) la mayor parte del electrolito arrastrado. Este agua de lavado altamente concentrada
se presta bien para su devolución al baño de origen (ver cap. 5.5).
En una etapa final de lavado en ciclo abierto se obtiene a continuación con elevado caudal el
criterio de lavado necesario y con ello la calidad del revestimiento deseada (ver figura.
5.4.4).
Evaporación
Baño
Devolución
Tratamiento del
Lavado en cascada
agua residual
Caudal 1ª etapa
2ª etapa Eluatos
Se obtiene un funcionamiento óptimo del sistema de doble lavado en cascada previo cuando
la cantidad de agua de prelavado es entre 5 y 10 veces superior a la cantidad arrastrada. En la
73
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Asimismo el lavado en ciclo cerrado debería, por cuestiones hidráulicas, renovar su volumen
cada 4-5 horas como mínimo.
Por otro lado, es recomendable que el aporte de los lavados en cascada proceda del sistema
de intercambio iónico, lo que permite una pequeña purga constante del agua en ciclo cerrado
y elimina prácticamente el riesgo de formación de espumas y manchas derivado de la
acumulación de sustancias orgánicas en las aguas que se vehiculan a través del
intercambiador.
Ventajas Desventajas
• Alto grado de calidad de lavado • Inversión elevada
• Generación de mínimos volúmenes de agua • Necesidad de ≥ 3 etapas de lavado
residual
• Posibilidad de devolución de electrolito
arrastrado
• Flexibilidad ante fluctuaciones en arrastre
Tabla 5.4.8: Ventajas y desventajas de la combinación de la técnica de lavado en cascada y el lavado en
ciclo cerrado
74
Minimización, recuperación y reciclaje
1 l/h
II
100 % 10% 1% 0,01%
1 l/h
II
100 % 15% 2% 0,01%
1 l/h
II
100 % 20% 4% 0,01%
IHOBE, S.A.
Figura 5.4.5: Sistema combinado de lavados en cascada y lavado en ciclo cerrado. En función del
arrastre, la necesidad de devolución al baño y el periodo mínimo de regeneración de resinas requerido,
se puede trabajar de uno u otro modo. Las condiciones de trabajo son de V= 1 l/h de arrastre y un
criterio de calidad de lavado CL = 10.000. (Nota: II = Intercambiador iónico).
12
La repercusión de la devolución de electrolito arrastrado sobre la concentración en la cuba de recuperación se analiza en la figura
5.4.3.
75
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Ventajas Desventajas
• Recogida de gran parte de la carga contaminante • Fluctuaciones en la calidad de lavado en función
en volumen reducido del tiempo
• Posibilita devolución de electrolito arrastrado • Caudal de agua medio
• Permite criterio de calidad de lavado suficiente
Tabla 5.4.9.: Ventajas y desventajas de la combinación de lavado estanco y lavado en cascada
Las desventajas que presenta el sistema en función del tiempo son debido al incremento de
la concentración en el lavado estanco y a un caudal de agua relativamente elevado, sobre
todo si se compara con la utilización de las posiciones como triple lavados en cascada o
doble lavado en cascada con lavado en ciclo cerrado.
Evaporación
Baño
Devolución
Lavado estanco
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 5.4.6: Combinación de lavado estanco y lavado en cascada. Ejemplo con dos etapas en cascada
La utilización de duchas sobre los baños de trabajo y/o las diferentes etapas de lavado
permite eliminar gran parte del arrastre de piezas en bastidor con un caudal de agua
reducido. La eficacia de la proyección del agua sobre la pieza depende sobre todo del
número de boquillas y su ángulo de pulverización, así como la geometría de las piezas a
recubrir. El agua utilizada para las duchas procede de la fase de lavado posterior, que posee
una calidad superior de agua, siempre y cuando no hay razones de carácter técnico o de
salud laboral que lo impidan, como pueden ser el lavado con ducha sobre baños de
decapados concentrados (ácido clorhídrico al 17% en líneas de cincado) o sobre baños y/o
lavados conteniendo cianuros.
76
Minimización, recuperación y reciclaje
Evaporación
Lavado por
duchas Baño
Baño (devolución)
Sistema de pulverización
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 5.4.7: Lavado por duchas sobre un lavado por inmersión. Se incluye un lavado por duchas sobre
el baño como técnica de devolución de electrolito arrastrado
El sistema de lavados con duchas presenta una serie de ventajas y desventajas. Entre las
primeras destaca la mejora de la calidad de lavado debido al efecto de turbulencia de la
proyección de agua, la reducción del caudal de agua tal y como se detalla más adelante, la
posibilidad de reducir el arrastre directamente sobre el baño así como por último, la
facilidad de transportar el caudal de lavado de una etapa a otra e incluso de realizar una
devolución al baño.
En ocasiones puntuales y cuando las boquillas están repartidas por el conjunto de la cuba de
lavado, se prescinde de otras técnicas de lavado.
Ventajas Desventajas
• Incrementa la calidad de lavado • Líneas de bastidor
• Reduce el consumo de agua • Piezas con geometría sencilla
• Reduce el arrastre de baño (si ducha sobre baño) • Inversión necesaria
• Permite transportar el caudal de lavado de una • Necesidad de técnicas de lavado adicionales
etapa o otra
Tabla 5.4.10.: Ventajas y desventajas del lavado por duchas
El efecto de las duchas sobre la eficacia de enjuague debe incluirse para calcular caudales de
agua en base a un criterio de calidad de lavado definido. Así, en condiciones óptimas de la
técnica y con piezas totalmente planas se identifica un lavado por duchas con un lavado por
inmersión.
77
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En condiciones habituales se considera que un lavado por ducha corresponde a media etapa
de lavado por inmersión. Cuando las piezas poseen una geometría más compleja, se estima
la eficacia del lavado por ducha en una cuarta parte de uno por inmersión, tal y como se
observa en la tabla adjunta.
C0 C1
+++
Válvula
IHOBE, S.A.
78
Minimización, recuperación y reciclaje
El número de etapas de lavado tras cada operación es la clave para conseguir un buen
criterio de calidad de lavado o eficacia con un caudal reducido.
Sin embargo la realidad confirma que las líneas actuales disponen en su mayoría de una o
dos etapas de lavado tras cada operación.
- el empleo de técnicas de lavado por ducha, que tal y como se precisa en el capítulo
5.4.2.6 pueden ser considerados como 0,5 etapas de lavado.
79
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- el coste del agua es elevado. El precio creciente del agua de red va constantemente en
aumento. Asimismo se prevé un importante incremento del canon de vertido que
afectará igualmente a las empresas que obtienen sus aguas de un pozo o cauce.
- la seguridad del sistema de tratamiento de aguas residuales debe ser elevado. Las
plantas de tratamiento por cargas minimizan los riesgos de accidentes, fugas o
reacciones incompletas de detoxificación. Sin embargo sólo son viables si se operan con
bajos caudales de agua residual. Por ello, al menos el volumen de las aguas de lavado de
operaciones con ácido crómico o cianuros debería ser tan reducido que permita su
detoxificación por cargas.
- el baño o electrolito es caro. Este es el caso de los electrolitos de plata, estaño, níquel y
cromo básicamente.
80
Minimización, recuperación y reciclaje
- la operación es en caliente y hace necesario reponer las pérdidas por evaporación. Los
desengrases químicos y electrolíticos, los baños de niquelado y en menor medida los de
cobreado y cromado son exponente de esta situación.
- los costes de tratamiento son elevados. La devolución de parte del electrolito arrastrado
reduce en numerosos casos (especialmente cromados, baños cianurados, baños
químicos o de desmetalizado, ...) el consumo de productos químicos de detoxificación y
tratamiento como la sosa, el ácido clorhídrico, el bisulfito o el hipoclorito.
Las inversiones más típicas relacionadas con las técnicas de lavado son la instalación de
lavados por ducha y la incorporación de equipos de intercambio iónico.
En este sentido, una técnica de lavado debe tener bajos costes y reducidas inversiones para
la empresa cuando:
81
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
5.4.4 Valoración de las técnicas de lavado en función de las etapas disponibles y los
criterios base
Por esta razón, se han elaborado unas matrices de valoración en las que se representan los
criterios básicos antes señalados (caudal de lavado, calidad, potencial de devolución y coste-
inversión) en función de las técnicas de lavado más habituales, que a la vez se desglosan si
el número de etapas de lavado es de 1, 2, 3 o 4. De este modo, la valoración sólo es
comparable entre dos técnicas de lavado que disponen del mismo número de posiciones de
enjuague.
Una posición única de enjuague limita totalmente la variedad de técnicas de lavado. Por ello,
la valoración que sigue a continuación, no es comparable con técnicas de lavado que se
basen en dos o más posiciones de enjuague.
- un lavado simple. Los consumos de agua son muy elevados, la calidad de lavado es
mediana, el potencial de devolución de electrolito nulo y los costes elevados, debido al
consumo de agua y la necesidad de productos químicos de tratamiento en grandes
cantidades.
- un lavado simple con lavado por ducha. Esta técnica se limita a piezas en bastidor
exclusivamente. El caudal de lavado desciende considerablemente al mantener la misma
eficacia que 1,25-1,5 etapas de lavado. La calidad de lavado es elevada y aunque los
costes de consumo de agua se reduzcan, se incrementa la inversión por la instalación de
duchas.
82
Minimización, recuperación y reciclaje
B Simple
Simple
B
con ducha
B E Estanco
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Excluyente
Figura 5.4.9: Evaluación de las técnicas de lavado aplicables a una posición de enjuague, en función del
consumo reducido de agua, la calidad de agua alcanzada, el potencial de devolución y los costes e
inversión
A continuación se valoran y comparan entre sí, las principales técnicas de lavado aplicables
a dos posiciones de enjuague.
- el lavado doble en cascada. Supone una de las mejores alternativas cuando la inversión
debe ser nula y los costes por consumo de agua bajos frente a otras opciones. Esta
técnica descarta sin embargo cualquier tipo de devolución de baño arrastrado.
- el lavado doble en cascada con lavado por duchas adicionales. Es la mejor solución a
una demanda de bajo consumo de agua y alta calidad de lavado siempre que las piezas
sean de bastidor, puesto que en realidad la eficacia se equipara a 2,5-3 etapas de lavado.
La pequeña inversión arroja una valoración económica media.
- lavado estanco con lavado simple. Aún y cuando permite una óptima devolución de
electrolito arrastrado, conlleva un consumo muy elevado de agua y un criterio de
calidad de lavado bajo.
- lavado estanco con lavado simple con lavado por ducha incorporado. Supone al igual
que la etapa anterior la mejor alternativa para una importante devolución de electrolito
arrastrado para piezas de bastidor. Aún cuando la reducida inversión permite bajar el
consumo de agua, este último sigue siendo elevado.
83
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- Lavado estanco con lavado en ciclo cerrado. Es una solución excluyente por su elevado
coste económico. Además de una importante inversión en equipos de intercambio
iónico, presenta elevados costes por regeneración constante de las resinas a las que se
vehicula un 10-30% de la carga contaminante. La calidad de lavado resultante ni
siquiera es la óptima.
- lavado simple con lavado en ciclo cerrado. Aún y cuando permite mantener una alta
calidad de lavado, es desfavorable desde el aspecto de la devolución de electrolito y la
alta inversión.
B Doble cascada
Doble cascada
B
con duchas
Estanco
B E +
simple
Estanco
+
B E
simple
con ducha
Estanco
B E D +
desionizado
II
Simple
B D +
desionizado
II
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Excluyente
Figura 5.4.10: Evaluación de las principales técnicas de lavado aplicables a dos posiciones de enjuague,
en función de los cuatro criterios
La técnica de lavado para tres etapas permite un mayor margen de maniobra. Las principales
técnicas13 a comparar entre sí son:
13
Por cuestiones de simplicidad no se incluyen los lavados por ducha.
84
Minimización, recuperación y reciclaje
- el lavado triple en cascada. Supone la mejor alternativa desde una visión económica al
carecer de inversión y presentar costes moderados de consumo de agua.
- el lavado estanco con lavado doble en cascada. Es la técnica más adecuada para
posibilitar una devolución elevada de electrolito arrastrado. Aún y cuando esta técnica
es muy favorable desde el aspecto económico, genera caudales medios de agua residual
sin garantizar una calidad alta de lavado.
- lavado doble en cascada y lavado en ciclo cerrado. Es la mejor solución cuando debe
combinarse un bajo caudal de lavado con una alta calidad del enjuague aún en
condiciones de fluctuación de arrastres. La elevada inversión que conllevan los equipos
de intercambio iónico hace necesaria una reflexión de tipo económico.
- triple lavado estanco. Esta técnica sólo es recomendable en ocasiones muy específicas
en las que la calidad de enjuague requerida es muy baja. Por lo demás, permite trabajar
con un bajo caudal de agua y no supone inversión ni costes de importancia.
B Triple cascada
Estanco
B E +
doble cascada
Doble cascada
B D +
desionizado
II
B E E E Triple estanco
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Figura 5.4.11: Evaluación de las principales técnicas de lavado aplicables a tres posiciones de enjuague
en función de los criterios establecidos
85
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- lavado cuádruple en cascada. Esta técnica de lavado permite sin inversión alguna ni
coste representativo mantener el caudal de lavado en un mínimo, aún y cuando sólo sea
ligeramente inferior a tres lavados en cascada.
- lavado estanco con lavado triple en cascada. Supone una alternativa válida si el objetivo
consiste en devolver importantes cantidades de electrolito arrastrado a coste reducido y
calidad media.
- lavado estanco con lavado doble en cascada y lavado en ciclo cerrado. Permite
combinar una alta calidad de lavado con una devolución elevada de electrolito. Sin
embargo es económicamente desfavorable frente a otras alternativas, por la elevada
inversión.
- lavado triple en cascada con lavado en ciclo cerrado. Garantiza de forma óptima una
alta calidad de lavado, un caudal muy reducido y permite en un grado importante la
devolución de electrolito al baño. Sin embargo hace necesario una importante inversión
en el equipo intercambiador que debe valorar cada empresa.
- lavado doble en cascada con lavado en ciclo cerrado y lavado con aporte de agua
“ultradesionizada”. Aporta ventajas exclusivamente cuando el criterio de calidad de
lavado debe superar la cifra de 100.000.
14
Por cuestiones de simplicidad no se incluyen los lavados por ducha
86
Minimización, recuperación y reciclaje
Cuadruple
B
cascada
Estanco
B E +
triple cascada
Estanco +
B E D doble cascada +
desionizado
II
Triple cascada
B D +
desionizado
II
Doble cascada +
B D DD desionizado +
alta calidad
II
Cuadruple
B E E E E
estanco
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Figura 5.4.12: Evaluación de las principales técnicas de lavado aplicables a cuatro posiciones de
enjuague en función de los criterios establecidos
Los caudales de agua de lavado calculados en base a la fórmula teórica del capítulo 5.4.2.1
no garantizan siempre la calidad de lavado deseada. Por esta razón es necesario realizar una
serie de consideraciones sobre cuáles son los factores que influyen sobre el rendimiento de
lavado. De este modo, cada empresa podrá determinar si puede emplear en la práctica los
caudales calculados teóricamente o si debe aplicar un margen de seguridad y qué margen
puede considerarse como el más idóneo.
Así, la mayoría de las desviaciones del cálculo teórico de caudales tiene su origen en la
simplificación de que la concentración sobre la superficie de la pieza es la misma que la de
87
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
la cuba de lavado. Esto es, se presupone que no hay película o capa límite15 alguna sobre la
superficie de las piezas.
En la realidad la existencia y el espesor de la capa límite o fino velo depende de una serie de
factores entre los cuales destaca la turbulencia o la agitación en la cuba de lavado, el tiempo
de inmersión en el mismo, la temperatura de lavado, el criterio de calidad de lavado (CL)
deseado, la geometría de las piezas, el tipo de baño y la relación entre el caudal de lavado y
el volumen de arrastre.
5.4.5.2 Agitación
Una agitación adecuada permite crear la suficiente turbulencia en un lavado para reducir a
un mínimo el espesor de la película de líquido arrastrado o capa límite.
La turbulencia se crea por aireación, movimiento catódico de las piezas o bombeo interno.
- el riesgo de pasivación de superficies activas (cobre, níquel, ...), cuando se dan largos
tiempos de enjuague
- la posibilidad de caída de piezas, sobre todo en talleres a terceros que trabajan con gran
variedad de piezas.
La agitación catódica incluye tanto el movimiento de los bastidores en los lavados, así
como el giro de bombos en los mismos, siendo de una eficacia limitada.
La creación de turbulencia por bombeo es una técnica de eficacia media no muy extendida
por el coste que conllevan los equipos auxiliares.
Cabe destacar asimismo que la técnica de lavado por duchas crea una turbulencia alta
sobre la superficie de piezas sencillas en bastidor.
Finalmente, debe señalarse que, por lo general, la turbulencia a la que se someten las piezas
de tambor es limitada, lo que suele conllevar un rendimiento de lavado no óptimo.
15
La capa límite es una película de líquido que sólo es posible eliminar con agua menos concentrada y un tiempo de lavado suficiente.
El espesor de la citada capa límite depende de distintas variables.
88
Minimización, recuperación y reciclaje
Lavado o baño
Perforación
Aire a
presión
Ello es debido a que la película se elimina por el efecto de la difusión, que depende a la vez
del factor tiempo.
5.4.5.4 Temperatura
En ocasiones específicas se emplean lavados en caliente (> 40ºC) por esta razón. Debido al
coste, esta medida se plantea cuando es realmente necesaria y el agua está en ciclo cerrado.
89
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Los baños crómicos y alcalinos dan una mayor viscosidad a la película superficial arrastrada
sobre la pieza, que dificulta adicionalmente un lavado correcto de las mismas.
Una geometría desfavorable de las piezas contribuye a que la agitación no sea efectiva en
algunas superficies localizadas de la misma y el espesor de la película arrastrada sea alto.
A partir de una relación entre caudal de lavado y volumen de arrastre igual o inferior a 5 se
dan fuertes desviaciones entre la teoría y la práctica, puesto que la fórmula simplificada no
tiene en cuenta el aporte de carga contaminante de la etapa anterior de la cascada. Así, por lo
general, se observa en estos casos una concentración de electrolito en el lavado que supera
en un 10-20% a la cifra calculada teóricamente.
Las consideraciones prácticas realizadas en los apartados anteriores hacen necesario incluir
un factor K de rendimiento de lavado en la fórmula simplificada del cálculo de caudales
de enjuague en función de la calidad requerida:
Q = K • V n CL
Q = caudal de lavado (l/h)
K = factor de rendimiento
V = arrastre (l/h)
CL = criterio de calidad de lavado
n = número de etapas de lavado
Criterio de lavado CL
Condiciones 50.000 10.000 1.000
• Agitación adecuada
• Tiempo de residencia mínimo
• Lavado en caliente
Tabla 5.4.12: Condiciones bajo las que, de modo aproximativo, y en función del criterio de calidad de
lavado, se puede considerar un factor de rendimiento K = 1 (Condiciones válidas sombreadas)
90
Minimización, recuperación y reciclaje
Asimismo, se puede considerar K = 1 al criterio de lavado alto (10.000 < CL > 1000) si
además de los condicionantes antes citados la inmersión no se limita a una introducción-
extracción inmediata de piezas16.
A partir de un criterio de lavado muy elevado (CL > 10.000) es difícil mantener un factor de
rendimiento K = 1 si no se incluye una etapa de lavado en caliente.
Dado que los criterios de calidad de lavado ya se establecen en función del tipo de
electrolito y su dificultad de enjuague (CL altos para baños cianurados y crómicos) no se
considera adecuado que se incluyan estas consideraciones adicionalmente en el factor de
rendimiento K.
Por otro lado, tal y como se observa en las Tabla 5.4.12 y 5.4.13 se puede considerar a modo
orientativo que si para un criterio de lavado específico no se cumple uno de los factores
señalados, el rendimiento de lavado K debería incrementarse ligeramente, teniendo en
cuenta que por lo general no debería superarse el factor K de 2 ó 3.
Así, un enjuague de cobre cianurado (CL = 10.000) sin agitación alguna ni apenas tiempo de
residencia de la pieza en el lavado podría incluso superar por dos el caudal de lavado
calculado teóricamente.
Condiciones Especificaciones
• Agitación lavado Aire, agitación catódica, bombeo o giro bombo
• Tiempo de residencia mínimo en lavado Más elevado cuanto más alto el CL
• Lavado en caliente Sólo si el CL ≥ 50.000
• Geometría de pieza adecuada Huecos e interiores de piezas que no permiten turbulencias son
desfavorables
• Cociente caudal/arrastre > 5 Si el cociente = 5 debe contarse con 10-20% más de
concentración
Tabla 5.4.13: Resumen de las condiciones que, por lo general, conllevan un factor de rendimiento K = 1
y permiten así equiparar los cálculos teóricos y prácticos de caudales
16
Por lo general el límite superior de tiempo de residencia de las piezas en un enjuague es de 20-30 segundos en la práctica. En caso de
poder realizar un lavado prolongado es recomendable que al menos se realice en el enjuague más diluido.
17
En el caso de los lavados en cascada debe calcularse el caudal en función del arrastre de las piezas a recubrir más desfavorables, al no
ser un sistema flexible. Si el aporte de agua se realiza en función de la conductividad, podría ahorrarse mucha agua cuando se trabaja con
otro tipo de piezas. Asimismo, si previamente se instala un rotámetro, puede establecerse un caudal de lavado para piezas desfavorables y
otro para piezas normales.
91
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Aplicadas las medidas de minimización de arrastres que cada una de las empresas considera
implantables específicamente en su taller, aún hay posibilidades de reducir costes de
producción y evitar vehicular importantes cantidades de carga contaminante al sistema de
tratamiento de aguas residuales.
Así, tras el escurrido de las piezas sobre los baños se procede al lavado de las mismas. La
viabilidad técnica-económica de la aplicación de medidas adicionales de minimización
depende de:
- la concentración del electrolito arrastrado en el agua de lavado, que depende del criterio
de calidad de lavado requerido y de la técnica de lavado empleada, tal y como se detalla
en el capítulo 5.4.
No se debe olvidar que el arrastre supone una purga de los contaminantes de los baños. Si,
después de reducir éste, medida muy económica y recomendable, se procede a una
18
P-ej-: Célula de Hull, manchas sobre piezas, ...
19
Es importante tener valores de referencia o “control”, para no achacar cualquier problema a la modificación realizada. Por ello es
fundamental seguir el mismo parámetro en la misma operación de otra línea o haber recopilado una serie de datos, y resultados sobre la
calidad del baño o la frecuencia de problemas en caso de funcionamiento habitual de la operación.
92
Minimización, recuperación y reciclaje
Costes de material
sobre las piezas
Costes de material
sobre las piezas 10%
Pérdidas
Pérdidas
Distribución de costes Distribución de costes
sin devolución con devolución parcial
(ejemplo) (ejemplo)
IHOBE, S.A.
Figura 5.5.1: Ejemplo de distribución de los costes de los productos químicos con y sin devolución. No se
incluyen en este gráfico posibles inversiones (devolución con concentración previa) y costes de
explotación (incremento del mantenimiento del baño o costes energéticos derivados de la concentración).
Por devolución directa se entiende la recuperación de baño arrastrado de las aguas de lavado
sin concentración previa alguna.
La devolución completa del electrolito o baño arrastrado sólo es posible de forma directa,
cuando el volumen de agua de lavado es igual o menor al volumen a reponer en el baño,
debido a la evaporación existente. Este caso puede darse en electrolitos o baños que trabajan
a temperaturas de más de 40 o 50ºC cuando se dan una serie de condiciones como un criterio
de calidad de lavado no excesivamente alto, un arrastre en rango medio-bajo o un empleo de
técnicas de lavado optimizadas que permite un caudal muy bajo de agua de enjuague.
93
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
20
Téngase en cuenta que la evaporación depende de las condiciones climatológicas (humedad relativa, temperatura del aire, ...) y puede
variar de una estación del año a otra.
94
Minimización, recuperación y reciclaje
La técnica más empleada para facilitar una devolución de baño arrastrado es un lavado
estanco también denominado cuba de recuperación, que permite reponer21 las pérdidas de
evaporación del baño con solución de la citada cuba. (Ver figura 5.4.3)
Las ventajas más importantes de este sistema son su flexibilidad ante variaciones en la
evaporación, su sencillez y su aplicabilidad tanto a operaciones con altas evaporaciones
(desengrases, níquel, cobre cianurado) como a menores temperaturas de trabajo (cromado
decorativo). Entre las desventajas más importantes está la moderada tasa de recuperación22
de electrolito arrastrado (50-80%) y el empeoramiento de la técnica de lavado con el
consiguiente incremento de consumo de agua.
21
Las reposiciones deberían realizarse al menos diariamente para evitar fluctuaciones elevadas en las concentraciones de las etapas
posteriores y recuperar el máximo posible de electrolito.
22
La tasa de recuperación puede oscilar entre un 50-80% y hasta un 90%. Es recomendable que la concentración de la cuba de
recuperación no supere el 25% de la concentración del baño (Co) para evitar arrastres elevados a etapas posteriores.
23
Bien por la reducida temperatura del baño o, como en el caso del cromado, por la reducida superficie de los baños.
95
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Ultima lavado de la
operación anterior
Evaporación
Baño
C0
Cuba de recuperación
Devolución 0,5 C0
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 5.5.2: Devolución de baño arrastrado por inmersión previa y posterior a operación en lavado
estanco (Co = Concentración en baño)
Cuando no es posible la devolución directa del electrolito arrastrado a los lavados porque el
caudal de agua de enjuague, incluso tras la optimización de la técnica de lavado, es mayor
que las pérdidas por evaporación del baño, debe evaluarse la viabilidad técnica-económica-
ambiental de sistemas de concentración.
Depósito
Electrolito de cromo pulmón
Electrolito
Cascada de lavado Depósito Intercambiador
1ª etapa pulmón de cationes
Agua de
2ª etapa lavado
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 5.5.3: Devolución indirecta de electrolito arrastrado por medio de un evaporador atmosférico.
Caso representativo de una línea de cromado que se completa con un separador de aerosoles.
96
Minimización, recuperación y reciclaje
Por último, cabe destacar que en una evaluación económica previa debe compararse las
técnicas de devolución por concentración, con las medidas de devolución directa24.
5.5.2.2 Evaporación
Aún y cuando el intercambio iónico puede resultar técnicamente viable como sistema para la
concentración de electrolitos muy específicos (p.ej. electrolitos de sulfato de cobre) en la
24
Así, si la devolución de un electrolito de cromo en un 75% es factible por medio de una cuba de recuperación, la evaluación
económica de una devolución completa por medio de la instalación de un evaporador atmosférico debería realizarse sobre el 25% restante
de electrolito arrastrado.
97
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
práctica puede ser más difícil de rentabilizar si se compara con medidas de minimización de
arrastres de devolución directa o incluso de evaporación.
La valoración específica de la figura 5.5.4 permite concluir que por lo general debe
plantearse en primer lugar una devolución directa, que según los intereses específicos de la
empresa, puede ser de uno u otro tipo.
25
La osmosis inversa sí puede tener sentido como tecnología económica de desmineralización en ciclo abierto, esto es, para aporte de
agua de lavado a enjuagues en cascada de bajo caudal e importante porcentaje de devolución.
98
Minimización, recuperación y reciclaje
Inexistencia
Baño a baja Grado de Costes
Medida devolución limitaciones Inversión
T (ºC) devolución explotación
técnicas
Devolución directa
50-80%
(Cuba recuperación)
DIRECTA
Inmersión previa
50%
(Cuba recuperación)
Inmersión previa y
devolución 50-80%
(Cuba recuperación)
Membranas 50-80%
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Figura 5.5.4: Evaluación comparativa de las diferentes técnicas de devolución directa e indirecta de
electrolito arrastrado al baño
- la reducción y deposición de los metales nobles de las aguas de lavado (plata y oro).
99
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La recuperación pirometalúrgica de lodos metálicos es hoy por hoy una de las vías de
gestión con más potencial para estos subproductos.
Por lo general cabe destacar que existen una serie de factores relacionados con la
composición de los lodos que afectan las condiciones de aceptación por parte del
recuperador, como son:
Por todo ello, es relevante plantearse el destino de los lodos del tratamiento antes de tomar
decisiones respecto a una devolución indirecta de electrolito arrastrado (evaporadores), la
recuperación interna de metal (electrólisis de cobre) o el tipo de sistema de tratamiento y los
productos a utilizar (p.ej. sosa o lechada de cal como neutralizantes).
Para obtener más información de detalle se recomienda consultar la versión actualizada26 del
“Catálogo de Reciclaje Industrial del País Vasco”, elaborado por IHOBE, S.A.
Por último, cabe destacar que los lodos metálicos son, salvo excepciones, considerados
tóxicos y peligrosos por lo que se debe cumplimentar la documentación que se describe en
el capítulo 2 y el anexo correspondiente.
26
La primera edición es de Marzo 1997; Segunda edición previsiblemente a finales de 1997.
100
Minimización, recuperación y reciclaje
- filtros y cartuchos impregnados con electrolito. En caso que su lavado no sea posible
(aguas a tratamiento) debe gestionarse como residuo tóxico y peligroso.
Las fugas pueden producirse por válvulas que no cierran bien, por perforaciones en
depósitos y cubas, etc.
Las medidas a tomar para minimizar este problema pasan por llevar un buen mantenimiento
preventivo de las instalaciones. Además, para el caso en que se produzcan, hay que evitar
que la fuga lleve a problemas mayores. Por ello, es recomendable que la base de la zona de
depósitos y la de las cubas del proceso esté protegida con un cubeto27 o una separación con
recubrimiento epoxi de tal forma que pueda contener al menos el volumen del mayor de los
depósitos o la mayor de las cubas. Existirá algún dispositivo (bomba o similar) por medio de
la cual se pueda trasegar el líquido derramado al punto que se decida según los casos:
reutilización, depuración, gestión externa, etc.
Los derrames se pueden producir en el trasiego de aditivos líquidos, por rebose de tanques y
depósitos, etc.
• Instrucciones a los operarios para que realicen las operaciones de añadir aditivos líquidos
con sumo cuidado. Crear en la empresa una práctica de trabajo siempre con las máximas
precauciones.
27
Los derrams y fugas de la línea deben recogerse y segregarse por corrientes cianuradas y no cianuradas, que irán a los depósitos de
almacenamiento respectivos.
101
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
• Adición por medio de dispositivos automáticos en todos los casos en que sea posible
(bombas dosificadoras, etc.).
• Controlar frecuentemente los niveles de depósitos y de cubas y disponer en todos los
casos posibles de controles automáticos de nivel.
• Especial atención a las cubas donde se produce espuma en la superficie, pues ésta puede
rebosar fácilmente por la rápida elevación de nivel que se produce en el momento de la
introducción de la carga, sobre todo en el caso de trabajar con bombos. Controlar la
cantidad de espuma de estas cubas.
• Atención en el diseño de las instalaciones para que las dimensiones de las cubas y los
depósitos estén en consonancia con el volumen que deberán contener, con un buen
margen de seguridad.
Además de estas medidas, también es aplicable lo que se ha mencionado más arriba sobre la
existencia de cubetos de seguridad en la base de los depósitos y cubas.
Los vertidos accidentales de este tipo pueden ser prevenidos poniendo en práctica medidas
como las que se exponen a continuación:
• un transporte cuidadoso,
• utilización de medios de transporte fiables,
• existencia de un suelo a prueba de productos químicos (por lo general de resina epoxi) y
un drenaje en el suelo desde los cuales el contenido pueda ser llevado a destrucción o al
destino que se considere más adecuado. Esto es válido tanto en los lugares de
almacenamiento como de electrodeposición, como se ha podido ver más arriba.
Vapores y gases
102
Minimización, recuperación y reciclaje
Aerosoles
Los baños deberían estar equipados con una tapa. Esta tapa se puede activar
automáticamente cuando la carga entra o sale de los baños. Alternativamente el carro puede
estar equipado con una campana de aspiración. La primera solución es preferible con vistas
a evitar la introducción de substancias extrañas en los baños provenientes de goteos de los
sistemas de aspiración.
Es importante el mantenimiento de una limpieza general con el fin de evitar que goteen
substancias extrañas sobre los baños a través de condensados de la ventilación. Esto puede
destruir la producción y el proceso.
Como medidas de minimización para reducir las pérdidas de energía eléctrica destacan las
siguientes:
• Chequeo del voltaje. Un voltaje demasiado alto puede provocar pérdidas económicas
importantes.
• Chequeo al sistema de control.
• Chequeo a la colocación de ánodos y cátodos.
• Chequeo a la superficie del electrodo; ya que un área demasiado pequeña, incrementa las
pérdidas de energía.
• Ánodos y bolsas anódicas, sucias y atacadas incrementan la resistencia por lo que es
recomendable realizar una limpieza.
• Conexiones eléctricas y embornados, sucios y atacados incrementan asimismo la
resistencia.
• Elegir materiales adecuados para los bastidores. El cobre es un buen conductor, pero
otras veces es necesario elegir materiales peores conductores, como son los de acero
inoxidable ,con el fin de asegurar el contacto en un ambiente corrosivo (o incluso evitar
la contaminación del baño).
103
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
• Los bastidores deben estar aislados, excepto en los puntos de contacto, con el fin de
minimizar la pérdida de energía y materiales que resulta de la precipitación de metales en
las partes no aisladas. Después el metal habrá de ser retirado en un baño ácido, resultando
la generación de una mayor cantidad de residuo. Chequear que el aislamiento está intacto
y libre de grietas.
• Chequear el electrolito. Puede necesitar un ajuste de la composición, un limpieza o un
sustitución. Métodos químicos sencillos de análisis son suficientes para el control.
Chequear para ello las instrucciones del suministrador del baño.
• Adecuar las perforaciones de los tambores a las piezas a tratar. Los agujeros deberían ser
tan grandes como sea posible sin que las piezas caigan o se queden atrapadas en ellos.
• Chequear la temperatura de trabajo recomendada en los baños; puesto que si la
temperatura es demasiado alta se derrocha energía.
• Controlar el arrastre. Un arrastre considerable de baños calientes provoca tener que
reponer agua que hay que calentar hasta la temperatura de trabajo.
• Es una ventaja cubrir los baños calientes cuando no están funcionando. El cubrimiento
con bolas de plástico reduce el enfriamiento de los baños calientes.
Las prácticas de minimización para reducir las pérdidas de energía calorífica más
interesantes son:
Entre las medidas para minimizar la generación de polvo y suciedad destacan las siguientes:
• Instalar equipos para manejar materiales secos cuando se extraen de los sacos y
contenedores, para minimizar la emisión de polvo. Se puede utilizar un aparato de
aspiración local a través de filtro.
• Reponer al baño por debajo de la superficie del líquido, donde sea posible. En este punto,
es importante recordar la puesta en práctica de las medidas de protección personales (ej.:
guantes, gafas, mascarillas para polvo, etc.). Los embalajes deben estar limpios por fuera
para evitar la contaminación y la destrucción de los baños.
• Instalar un aparato de aspiración local en los lugares donde se muele, se chorrea con
arena o se pule. El aire de aspiración se debería filtrar (las chispas procedentes de la
molienda presentan un riesgo de fuego) o lavar en húmedo.
• El chorreo de arena se puede reemplazar, si es necesario, por un soplador húmedo.
104
Minimización, recuperación y reciclaje
• Asegurarse que las instalaciones están siempre limpias y ordenadas. Esto provocará
automáticamente en los operarios el deseo de ensuciar lo menos posible y reducir el
riesgo de contaminación.
• Las aguas residuales que proceden de la limpieza y el lavado de suelos se deben tratar de
la misma forma que las otras aguas residuales que contienen productos químicos.
• Demandar embalajes que puedan ser vaciados completamente. (muchos botes son
difíciles de vaciar completamente).
• Utilizar los productos químicos en embalajes retornables.
• Los embalajes desechables, que han contenido productos químicos tóxicos y peligrosos,
deberían ser eliminados de acuerdo con la legislación sobre residuos tóxicos y peligrosos.
105
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
6.1 GENERALIDADES
Por otro lado, en el capítulo dedicado a los casos prácticos se detallan dos experiencias de
definición del concepto de depuración (cap. 8.3 y 8.4).
IHOBE, S.A.
Aguas residuales
ALMACENAMIENTO
DETOXIFICACIÓN
PRECIPITACIÓN
DECANTACIÓN
Aguas depuradas
Cauce o
colector
106
Tratamiento de aguas residuales
El proceso de oxidación de cianuros depende del grado de disociación del mismo, puesto
que en la reacción se elimina exclusivamente el cianuro libre.
Por esta razón, complejos muy estables de cianuro como los poco solubles ferrocianatos o,
en menor grado, los complejos con níquel o plata, son difícilmente oxidables. Complejos
con tendencia a disociar como aquellos del cinc o cadmio son eliminables con mayor
facilidad. El cobre cianurado es de una estabilidad media, por lo que, si no se dan los
tiempos de reacción adecuados pueden precipitarse o verter al cauce cianuros en forma de
complejos.
Durante la oxidación de cianuros, realizada por lo general con hipoclorito sódico (NaOCl)
pueden generarse compuestos orgánicos clorados (AOX)28 en cantidades importantes. Para
prevenir este riesgo, debe minimizarse el aporte de materia orgánica a la etapa de
detoxificación de cianuros.
El cromo VI, además de ser altamente tóxico es soluble en todo el rango de pH ácido y
alcalino. Sin embargo, el proceso de reducción de cromo VI muy rápido y permite además
de detoxificarlo, precipitar el poco soluble cromo III. Por ello bastan tiempos de reacción de
15 minutos a pH 2-2,5 con bisulfito sódico (NaHSO3).
28
Los compuestos orgánicos clorados (AOX) son tóxicos por lo general.
107
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
pH
Límites
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
IHOBE, S.A.
Precipitación con sosa (NaOH) - Intervalo
108
Tratamiento de aguas residuales
Por lo general, se intenta gestionar de modo óptimo la alcalinidad y acidez tanto de las aguas
residuales como de los concentrados para reducir al mínimo los costes de neutralización.
Sin embargo, es posible reducir o incluso eliminar el empleo de floculantes y coagulantes si:
109
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
El primero de ellos se detallará en el capítulo que describe los aspectos críticos. El segundo
está considerado como una técnica de lavado y no como sistema de tratamiento puesto que
es bajo este aspecto, cuando se realizan aplicaciones que podrían implicar elevados costes
económicos.
110
Tratamiento de aguas residuales
Este tipo de tratamiento exige recoger las aguas residuales generales en diferentes depósitos
según la composición de las mismas (aguas cianuradas, aguas crómicas, aguas ácidas y
aguas alcalinas). Asimismo, deben vehicularse los baños agotados y los semiconcentrados a
los respectivos depósitos, lo que influye en el dimensionamiento de los mismos.
Sin embargo, no es factible realizar tratamientos por cargas si los volúmenes de aguas
residuales a depurar son elevados, puesto que exigiría depósitos de enormes proporciones.
Por esta razón, únicamente tiene sentido el concepto de depuración en discontinuo si el
criterio de calidad de lavado y la técnica de lavado están ambas optimizadas y, a
consecuencia de ello, los caudales a tratar son muy reducidos.
Por otro lado, cada empresa debe plantearse cual es la frecuencia adecuada para el
tratamiento por cargas de las aguas residuales. La experiencia práctica señala como
frecuencia de tratamiento más habitual una carga por turno de trabajo. Si, por razones de
personal competente u otros, no fuera posible, puede reducirse la frecuencia a una carga por
cada dos o tres turnos de trabajo, lo que sin embargo conlleva unas dimensiones elevadas de
depósitos, que pueden ser limitantes en pequeños talleres.
Ventajas Desventajas
• Seguridad medioambiental elevada (riesgo de • Necesidades de reducidos volúmenes de aguas
incumplimiento normativo por fugas, accidentes, residuales
reacciones incompletas)
• Bajos costes de explotación (reactivos)
• No debe modificarse si límites de vertido más
restrictivos (futuro)
Tabla 6.2.1: Ventajas y desventajas de un sistema de depuración por cargas
Asimismo, cabe destacar que un tratamiento por cargas puede ser manual, semiautomático o
automático. El control rutinario de finalización de la reacción siempre exigirá una toma de
muestra manual. Así, sólo si el análisis (test de papel reactivo, análisis colorimétricos, ...)
resulta favorable se procederá a vehicular el volumen completo a la siguiente operación
(neutralización, decantación, ...). En caso desfavorable se proseguirá la reacción o se
tomarán las medidas establecidas para tal caso.
111
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Un tratamiento en continuo presenta más riesgos de operación puesto que las irregularidades
que suceden en el proceso de depuración no pueden solventarse en caso de ser detectadas, al
no poseer capacidad posibilidad de retención de grandes volúmenes de aguas residuales.
Así, las irregularidades más frecuentes son, tal y como aparecen en la tabla 6.2.2:
112
Tratamiento de aguas residuales
- los fallos en el sistema de control. Estos se detectan sobre todo tras el efecto causado
sobre el medio natural, siendo demasiado tarde para reaccionar y tomar medidas
correctoras.
- los accidentes y las fugas. Roturas de válvulas, tuberías, depósitos, ... no tienen siempre
una solución inmediata al existir dificultades para retener grandes volúmenes de aguas
residuales.
Aún y todo, los riesgos se pueden reducir en cierta medida si los depósitos de reacción son
dobles y en serie, la decantación se dimensiona óptimamente y se dispone de un doble
sistema de control de parámetros (pH, Redox) que minimiza las consecuencias de fallos en
el sistema de seguimiento.
Ventajas Desventajas
• Posibilidad de tratamiento de grandes volúmenes • Detección improbable de irregularidades e
de aguas residuales imposibilidad de actuaciones correctoras
• Elevados costes de explotación (productos
químicos)
• Debe adaptarse y modificarse (inversión
importante) si límite de vertido más restrictivos en
un futuro.
Tabla 6.2.2: Ventajas y desventajas del tratamiento en continuo de aguas residuales
113
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Este concepto permite incrementar la seguridad medioambiental real del tratamiento sin
exigir un caudal reducido en todas las operaciones. De hecho, numerosas líneas actualmente
existentes no permiten apenas una optimización de la técnica de lavado por falta de
posiciones de enjuague, y deberán ir por esta vía. Así, las líneas de cincado no cianurado son
candidatos ideales para este sistema, siempre que el volumen de aguas residuales no sea, a
pesar de todo, minimizable.
En este caso, las aguas crómicas (alta toxicidad) se tratarían preferentemente por cargas y el
resto de las aguas residuales en continuo.
Ventajas Desventajas
• Minimización el riesgo ambiental de operaciones • Presenta costes de explotación elevados (gestión
más críticas (detoxificación de CN y CrO3) no óptima de alcalinidad-acidez)
• Permite caudales de aguas elevados (salvo • Exige caudal reducido de corrientes de CN y CrO3
corrientes con CN y CrO3)
Tabla 6.2.3: Ventajas y desventajas de un sistema de tratamiento semidiscontinuo
Se considera que, a efectos de inversión, las diferencias entre los tres sistemas carecen de
relevancia.
114
Tratamiento de aguas residuales
Seguridad
Tipo de sistema de tratamiento Caudal de Costes de Proyección de
técnico-ambiental
de aguas residuales agua residual tratamiento futuro
de tratamiento
Cargas
Semicontinuo
Continuo
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Figura 6.2.1: Evaluación comparativa de los principales sistemas de tratamiento de aguas residuales de
procesos de recubrimientos electrolíticos en función del caudal reducido de agua, la seguridad
ambiental, los costes de explotación y la proyección de futuro
El lavado químico, propagado por el ingeniero húngaro Lancy, se basa en introducir las
piezas, tras una operación, en un lavado estanco de línea que contiene reactivos para la
detoxificación o, en ocasiones, neutralización de la carga contaminante arrastrada.
Este sistema tiene numerosas ventajas. Entre ellas destaca la gran sencillez de la operación,
la mejora de la eficacia del lavado y la detoxificación de productos peligrosos, que resulta
especialmente interesante para empresas que están en proceso de diseño y construcción de
una planta de tratamiento de aguas residuales.
115
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
de las piezas en la solución reactiva, el lavado químico sólo se emplea para detoxificar ácido
crómico procedente, por lo general, de operaciones de cromado decorativo. Así, se descarta
por razones ambientales la detoxificación de cianuros (salvo si los tiempos de residencia
fueran lo suficientemente largos) y de ácido crómico de los pasivados, al dañar el
recubrimiento protector.
Ventajas Desventajas
• Sencillez técnica • Mayor consumo de agua al reducir el número de
• Mejora de eficacia del lavado posiciones disponibles para etapas de lavado
• Interés como sistema de tratamiento para líneas en • Corto tiempo de residencia de piezas lo hace
proceso de adecuación medioambiental exclusivamente apto para operaciones de cromado
Tabla 6.2.4: Ventajas y desventajas del lavado químico como sistema de tratamiento
Sin embargo, esta práctica tiene la desventaja del coste, la necesidad de almacenamiento
provisional adecuado y la aceptación por parte de gestor autorizado de los residuos, aún en
caso de ser volúmenes reducidos.
Por ello, habrá que plantearse el objeto de emplear el intercambio iónico como sistema de
concentración de metales en aguas de elevada carga contaminante. Téngase en cuenta, que el
tratamiento de la carga contaminante previamente concentrada por intercambio iónica no es
ventajosa económicamente al consumirse una importante cantidad de ácido o base para la
116
Tratamiento de aguas residuales
- el consumo energético es importante. Desde este punto de vista, por lo general, es más
recomendable tratar pequeños volúmenes de aguas residuales por cargas (físico-
químico), tras una optimización de la técnica de lavado, que proceder a un vertido cero
por evaporación.
- el conseguir el vertido cero por evaporación exige inversiones, por lo general, más
elevadas que una planta de tratamiento de aguas residuales.
Teniendo en cuenta los puntos antes citados corresponde a cada empresa interesada realizar
una valoración técnica y económica del vertido cero por evaporación.
117
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Una variante del tratamiento físico-químico de aguas residuales consiste en reducir el cromo
VI de las aguas de lavado con hierro II como reactivo y emplear grandes cantidades de
floculante producido “in situ” por oxidación anódica de chatarra de hierro en medio salino,
para garantizar una óptima floculación y decantación. Adicionalmente puede recircularse en
ocasiones el agua decantada para su empleo en los enjuagues.
- la cantidad de lodo generado por este sistema frente a otros tipos de tratamiento. Cuanto
más floculante se utiliza más lodos metálicos se generan.
- la gestión del lodo generado. Las empresas deben tener presente las normativas
medioambientales en materia de residuos industriales que pueden llevar una
reclasificación de numerosos residuos inertes a residuos tóxicos y peligrosos.
- la calidad de lavado necesaria. En caso de recircular agua decantada como aporte a los
lavados debe analizarse si su salinidad (cloruros, sodio, ...) puede afectar la calidad de
lavado de las piezas o puede contaminar baños electrolíticos (p.ej. cloruro en la
operación de cromado).
Teniendo en cuenta los criterios antes citados, puede evaluarse para caso particular la
viabilidad técnica-económica y ambiental del citado sistema de tratamiento.
Aún y cuando en los diferentes capítulos anteriores ya se han mencionado aspectos críticos
relativos al cumplimiento de la normativa medioambiental, básicamente la Ley de Aguas,
además se suelen producir en el sector excesivos costes de tratamiento. A continuación (ver
tabla 6.4.2) se definen los aspectos más relevantes para la toma de decisiones en esta
materia:
118
Tratamiento de aguas residuales
- reducción del consumo de productos químicos de tratamiento. Para minimizar los costes
derivados del consumo de productos químicos para la neutralización es fundamental
119
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- cantidad de lodo generado y filtrabilidad del mismo. La cantidad del lodo generado
incrementa de modo importante si se emplea lechada de cal como producto
neutralizante en presencia de sulfatos, fosfatos o fluoruros. Asimismo incrementa
proporcionalmente con el consumo de floculante.
La filtrabilidad del lodo depende sobre todo del contenido en materia orgánica y aceite
del mismo (obstrucción de filtros) y de la utilización de lechada de cal o sosa como
álcali en la neutralización (la lechada de cal facilita la filtrabilidad). Este aspecto influye
directamente en el contenido en agua del mismo y por tanto en la cantidad de lodo
generado.
120
Tratamiento de aguas residuales
- todas las superficies deben tener una ligera inclinación y deben vehicularse por
gravedad a un sumidero estanco, para evitar un impacto ambiental elevado en caso de
fugas o derrames.
- los depósitos y las bombas deben emplazarse sobre un soporte de acero o cemento para
controlar la hermeticidad de los mismos y facilitar la limpieza.
- el suelo debe recubrirse con materiales resistentes al ataque químico que pueden ser de
cerámica (elevado coste, de larga vida) o de resina epoxi (más económico, pero de
menor duración), para evitar de este modo una filtración de aguas residuales o
productos químicos al suelo.
- el contenedor de lodos metálicos debe situarse debajo del filtro prensa para evitar
complicadas operaciones de traslado de lodos. Si se dispone de un carro sobre vías
como base del contenedor, se facilita la recogida por parte del gestor autorizado.
121
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Sin embargo, antes de profundizar en ello es necesario presentar una serie de conceptos
básicos que se utilizarán a lo largo del texto.
Así, se considera, tal y como se observa en la figura 7.1.1, una posición o etapa como la
unidad más reducida de trabajo de un proceso de recubrimientos electrolíticos. Cuando la
posición tiene una “función activa”, diferente al enjuague (etapa de lavado) se le denomina
operación o baño. Los recubrimientos metálicos (cincado, cobreado, ...) así como los
desengrases o decapados son operaciones.
El desglose de una línea en sus diferentes partes facilita en los procesos complejos, un
análisis adecuado de la situación actual y una evaluación de alternativas de minimización.
122
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
Desengrase
Línea
Lavado
Lavado
Posición
(operación)
Decapado
Lavado
Lavado
Posición
Niquelado
Lavado
Módulo de
Lavado
operación
Lavado
Secuencia de operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 7.1.1: Unidades básicas de una línea de recubrimientos: posiciones o etapas y módulos de
operación
Las operaciones de una línea de recubrimientos están interrelacionados entre sí, por lo que
cualquier modificación u optimización en un módulo de operación puede afectar
automáticamente a otra operación de la línea. Estas interrelaciones son complejas y hacen
por lo general necesario que la empresa consulte y/o se apoye en los suministradores de
líneas y de equipos auxiliares, en los suministradores de productos químicos y en asesores
técnicos independientes para profundizar en el tipo de medidas de minimización a evaluar y
para la toma de decisiones definitivas.
123
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La segunda fase consiste en evaluar las medidas de minimización para cada módulo de
operación con el apoyo externo que cada empresa considere oportuno. Las soluciones
propuestas29 deberán ser compatibles con el funcionamiento específico del resto de los
módulos, la línea en general y el sistema de tratamiento de aguas residuales.
IHOBE, S.A.
Descripción de la línea
Diagrama de módulo de
operación (actual)
Balance de materias
de la operación
EVALUACIÓN MEDIDAS MINIMIZACIÓN (SITUACIÓN PROPUESTA)
Comprobación de compatibilidad
con el conjunto de la línea
Diagrama de módulo de
operación (propuesto)
Potenciales de minimización
Comparación entre situación
actual y futura
Evaluación de costes y
valoración económica
29
Si las soluciones propuestas exigen instalaciones específicas adicionales, éstas se denominarán equipos auxiliares.
124
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
Las empresas de recubrimientos electrolíticos trabajan por lo general con varias líneas
galvánicas. Por razones de entendimiento se recomienda efectuar para cada línea por
separado la elaboración de un concepto de minimización de residuos y emisiones o al
menos, priorizar las líneas de mayor impacto ambiental y económico. Los criterios para la
selección de una línea de recubrimientos pueden variar en función de la problemática de la
empresa.
- las pérdidas de importantes cantidades de electrolito o baño bien por arrastres o bien por
reposición de baños.
- los volúmenes de aguas residuales generados, de cara a una optimización del proceso de
depuración.
También pueden incluirse otras informaciones como la temperatura del baño y las
concentraciones de sustancias en caso de que ya se disponga de ellas. Es así mismo
interesante indicar los criterios de calidad de lavado de la última etapa de lavado de un
módulo y la concentración de los vertidos (metales pesados, ...) de agua residual. La simple
representación sinóptica de las líneas en un diagrama de proceso proporciona a menudo
ideas decisivas para la minimización y recuperación de residuos y emisiones.
125
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En los modelos se han incluido con ese fin diagramas de proceso de las líneas.
También deberían contemplarse aquí los parámetros básicos válidos para todo el resto de la
línea de recubrimientos. Para el desarrollo posterior de un plan de actuación son importantes
los siguientes datos:
A menudo son varios los módulos de operación de una misma línea de recubrimientos sobre
los que pueden aplicarse medidas de minimización y recuperación. Estas medidas son casi
siempre específicas de un único módulo de operación (baño y sus respectivas etapas de
lavado). En base al diagrama de proceso de la línea y a la descripción del proceso, es posible
identificar los módulos de operación problemáticos o especialmente aptos para la aplicación
de medidas de minimización de residuos. Disponiendo de los datos sobre el volumen de
aguas residuales y de su respectiva concentración (p.ej. metales, sulfato) pueden estimarse
las cargas de contaminante generadas por los módulos de operación.
126
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
7.2.1.5 Recogida de los datos del proceso y parámetros más importantes de la línea de
proceso
Para elaborar un concepto de minimización se requieren una serie de datos relativos a los
módulos de operación en cuestión. No todas las empresas disponen de esos datos, por lo que
para algunos de los parámetros indicamos a continuación la manera en que pueden obtenerse
por parte de las empresas.
Como ayuda operativa para la recogida sistemática de los datos más importantes del módulo
de operación se elaboraron unas hojas de recopilación de datos de proceso. En ellas se
anotan los datos obtenidos, constituyendo la primera fuente sobre la que empezar a elaborar
un concepto de minimización. Las citadas hojas de datos recaban información sobre:
Baño de proceso:
- Producción expresada en piezas o unidades por hora con una superficie determinada de
paso de las piezas (p.ej. m2 de superficie de pieza/h, bastidores/h, tambores/h).
- Arrastres del baño a los lavados (p.ej. l/m2 de superficie, l/bastidor, l/tambor).
Técnica de lavado:
127
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- Posiciones y tipología de lavados del módulo de operación (p.ej. lavado estanco, lavado
en cascada, lavado en ciclo cerrado, lavado por duchas) con cada etapa de enjuague
numerada.
- Criterios de calidad de lavado de cada una de las etapas de lavado y del sistema de
lavado en su totalidad.
- Concentración de los compuestos más importantes (metales pesados, ...) del agua de
lavado en cada una de las fases de lavado.
También puede estimarse la cantidad de líquido evaporada con ayuda de los ratios de
evaporación específica que se indican en la tabla 5.5.X. Para ello debe conocerse la
temperatura del baño de proceso (ºC), la superficie del baño (m2) y la velocidad del aire
aspirado (m/s) directamente sobre la superficie del líquido. Esta puede medirse p.ej. con
un pequeño anemómetro de molinete.
- Por arrastre se entiende el volumen de baño adherido a las piezas (o incluso bastidores
y tambores). El arrastre específico por m2 de superficie de pieza, bastidor o tambor
puede establecerse cerrando una etapa de lavado de volumen conocido y dejando pasar
un número definido de bastidores o tambores con una selección de piezas
representativo.
128
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
Para aquellos módulos de operación para los cuales se pretenda evaluar medidas de
minimización se elaborará un diagrama de módulo ampliado. En el mismo se anotarán todos
los datos de proceso y los balances de materias y aguas recogidos durante la recopilación de
datos anterior. Los diagramas de módulos de operación que se presentan en el capítulo 8
pueden servir de orientación al respecto.
Resulta conveniente efectuar, si es posible, un balance anual de metal a depositar. Para ello
se averiguan en primer lugar las cantidades añadidas al módulo de operación en cuestión
como ánodos y sales. La manera más sencilla es inspeccionando la documentación relativa a
su compra en un período de balance de un año. Si se quiere ser preciso es necesario tener en
cuenta las existencias en almacén; la cantidad añadida será: cantidad comprada-variación de
stock.
El metal tiene varios destinos diferentes. La mayor parte, por lo general, se deposita sobre
las piezas. Una parte importante se pierde a través de las aguas de lavado que se vehicula al
sistema de tratamiento. Un menor porcentaje se elimina en caso de que se desechen baños o
semiconcentrados. Las cantidades de metal perdidas en filtraciones, contactos o lodos
anódicos no suelen tener relevancia.
Una vez obtenidos los datos sobre el destino de metal consumido puede determinarse el
porcentaje de metal perdido, así como el utilizado para el recubrimiento de las piezas.
129
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Resulta recomendable elaborar un gráfico para visualizar mejor los porcentajes (p.ej. como
los diagramas de sectores). Dividiendo la cantidad de metal depositada sobre las piezas
(determinable a través del peso antes y después del recubrimiento) entre el consumo del
mismo, se obtienen el grado de aprovechamiento del metal, que puede servir para medir el
grado de eficacia en la utilización de la materia prima.
- Minimización del arrastre mediante optimización del escurrido (ver cap. 5.3).
- Adaptación del criterio de calidad de lavado a las necesidades realmente requeridas (ver
cap. 5.4).
- Devolución parcial o total de los electrolitos arrastrados al baño por devolución directa
para reposición pérdidas evaporación, devolución parcial por inmersión previa y
posterior en lavado estanco o por devolución indirecta (cap. 5.5).
La rentabilidad de las citadas medidas disminuye por lo general por el mismo orden en que
aparecen en la lista, aunque se recomienda verificarlo en cada caso particular.
Las hojas relativas a los datos de proceso permiten valorar en una primera aproximación la
viabilidad de las medidas de minimización de residuos arriba mencionadas. En el cap. 7.3 se
expone el uso pormenorizado que se puede hacer de ellas.
130
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
Al igual que para la situación actual del módulo de operación debe elaborarse también un
diagrama del módulo de operación para la situación propuesta, en el que figuren las medidas
de minimización seleccionadas, así como las modificaciones de composición,
concentración, caudales y cargas contaminantes.
Sobre la base de los datos recogidos en las hojas de datos de proceso pueden estimarse los
potenciales de minimización y derivados de la implantación de las medidas propuestas. Para
ello deberán tenerse en cuenta los siguientes efectos de reducción:
131
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- Costes de personal.
132
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
Para concretar la aplicación práctica se recomienda consultar las tablas en el marco de los
casos prácticos de empresas del capítulo 8.
En este bloque se nombran las etapas de proceso que integran el módulo de operación. El
número de etapa de proceso se obtiene del diagrama de la línea de proceso (situación
actual). Para las etapas de lavado se recomienda calcular, en base a las indicaciones
aportadas en el cap. 7.2.1, los criterios de calidad de lavado específicos. Por lo general
133
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En este bloque se anotan la composición del baño, las concentraciones de sus diferentes
componentes, así como su función en el proceso de recubrimientos electrolíticos. Estos
datos sólo se conocen por lo general de manera parcial. En caso necesario se debe intentar
obtener los datos del fabricante o suministrador del baño de proceso. Es absolutamente
necesario indicar la concentración de los iones metálicos y del resto de los componentes
importantes para el agua residual.
En primer lugar hay que identificar aquella operación de la línea analizada que limita la
producción. Para ello se recopilan los tiempos de inmersión (u operación) (incluidos la
extracción y el escurrido) de todos los baños de la línea. Cuando existen varias posiciones de
una misma operación, deberá dividirse el tiempo de inmersión entre el número de posiciones
utilizadas. En caso de que la línea de recubrimientos esté funcionando a plena capacidad y
de que no debe reducirse el mismo, será la operación de tiempo de inmersión más larga la
que determine el límite máximo disponible para el escurrido sobre el baño.
134
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
La manera más segura de determinar la minimización del arrastre una vez prolongado el
tiempo de escurrido es la vía empírica (ver cap. 7.2.1 y Anexo II).
En primer lugar se anotan los arrastres específicos en la situación actual y la propuesta. Con
ayuda de la producción (p.ej. m2 de superficie de pieza/h, bastidor/h, tambor/h) puede
calcularse el volumen arrastrado por hora (l/h).
En muchas empresas se compensan las pérdidas por evaporación del baño con el agua de
lavado procedente de la primera etapa de lavado. De esta forma se devuelven sustancias o
electrolito al baño. Otro método habitual de devolución es la inmersión previa y posterior en
un lavado estanco. La eficacia de devolución puede calcularse a partir de la carga arrastrada
del baño y de la cantidad de carga devuelta. Esta última se calcula a partir del volumen de
agua de lavado devuelto y de la concentración de la carga en este agua de lavado.
A menudo, la devolución total de los componentes del electrolito no constituye una opción
económicamente interesante para la minimización de residuos, sobre todo cuando la eficacia
de devolución en la situación actual ya es bastante elevada. Conviene examinar en cada caso
concreto si la situación actual es óptima y si las alternativas de minimización aún son
económicamente viables.
En ocasiones (desengrases, ...) en la que es rentable concentrar las aguas de lavado para su
devolución al baño, podrá cerrarse completamente el ciclo de lavado del módulo de
operación correspondiente, aún y cuando deberá tenerse en cuenta la especial atención que
deberá prestarse al mantenimiento y regeneración del baño.
135
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En numerosos casos en los que no tiene sentido una devolución completa de electrolito
arrastrado deberán examinarse las posibilidades de practicar una devolución parcial
mediante inmersión previa y posterior en un lavado estanco o por reposición de pérdidas de
las evaporaciones desde una cuba de recuperación.
A continuación se presenta una hoja de datos de proceso como modelo, que procede del
módulo de cincado en bastidor de la empresa C (cap. 8.4.6.1). En el capítulo 8 se han
rellenado numerosas Hojas de datos de proceso en base a módulos de operaciones de las
empresas estudiadas por IHOBE, S.A.que pueden servir como ejemplo.
136
Metodología para la elaboración y la aplicación de un concepto de minimización en la empresa
137
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
138
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Las operaciones y los módulos de operación de las empresas seleccionadas se han estudiado
a fondo tomando como base la metodología descrita en el capítulo 7 y servirán de ejemplo
para la aplicación de ésta a los talleres concretos. Excepcionalmente ha sido necesario
adaptar sobre la marcha la metodología señalada para responder a la demanda real de la
empresa. Asimismo cabe destacar que se ha elaborado un concepto de tratamiento para las
aguas residuales de las líneas estudiadas de las empresas (B y C) por ser las más
representativas en la C.A.P.V.
Las empresas seleccionadas incluyen, en base a la estructura del sector, líneas de tambor y
bastidor, automáticas y manuales, de producción propia o a terceros.
139
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
8.2 EMPRESA A
Tecnología
El agua residual de los lavados de las distintas fases de las líneas se tratan en una planta
físico-química en continuo, por precipitación por incremento de pH, filtración en filtro-
prensa y corrección de pH previo al vertido de los efluentes depurados. El vertido es a
colector de aguas residuales.
Tamaño de la empresa
La plantilla es de algo más de 30 trabajadores, de los que 3 están dedicados a las líneas
galvánicas.
Ubicación y espacio
La empresa está situada en zona industrial en las afueras del casco urbano. Tanto la línea
galvánica como los equipos de depuración de sus efluentes se hallan físicamente cercanos.
140
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
• Desengrase químico
• Desengrase electrolítico
• Decapado
• Niquelado
• Pasivado
El decapado (pos. 6) se realiza en un medio ácido, con ácido clorhídrico, tras el que realiza
un lavado con agua de red en la misma posición que el desengrase y un lavado más, también
con agua de red.
El niquelado (pos. 13) trabaja a la temperatura de 60ºC. Después del niquelado hay una cuba
estanca de recuperación, que se utiliza únicamente para restituir la pérdida de volumen que
se produce en los baños a causa de la evaporación. Esta operación se realiza una vez por
semana. Posteriormente hay un lavado con agua de red, en una etapa, seguido de otro lavado
con agua desionizada, en circuito cerrado.
El pasivado (pos. 10) es exento de crómico y posee un lavado con agua desionizada. Este
lavado se ve incrementado con otro lavado con agua desionizada en la misma posición que
el que se ha descrito tras el decapado. No es necesario, desde el punto de vista de lavado,
pero se utiliza para transferir los tambores al carro que funciona en las primeras posiciones.
141
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
IHOBE, S.A.
Secuencia de
operación
(piezas)
CARGA-DESCARGA 1
1.000 l/h
LAVADO DESIONIZADA 2
3 l/h
DESENGRASE QUÍMICO (6s) 3
3 l/h
DESENGRASE ELECTR. (6s) 4
400 l/h
LAVADO 5
DECAPADO (6s) 6
400 l/h
LAVADO DE RED 7
1.000 l/h
LAVADO DESIONIZADA 8
1.000 l/h
LAVADO DESIONIZADA 9
PASIVADO (1s) 10
1.000 l/h
LAVADO DESIONIZADA 11
400 l/h
LAVADO 12
6,5 l/h
NIQUELADO CA 13 6,5 l/h
Agua
desionizada Agua de Intercambiador
red iónico central
s: Semana Aguas
CA: Carbón activo residuales
142
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
En este módulo de operación (posiciones 11, 12, 13 y 14) se pueden recomendar varias
acciones que se van a estudiar individualmente.
Este medida, que también afectará a otras etapas de producción, se va a estudiar en primer
lugar.
Los tiempos de escurrido no son exactamente iguales sobre todas las cubas, pero se puede
considerar, que al igual que en el de niquelado son de aproximadamente 10 segundos. Se
pueden incrementar hasta 20 segundos sin que se produzca ningún problema de pasivado ni
secado sobre las piezas. Con esta medida se puede reducir el arrastre de 1,3 l/tambor a 0,9
l/tambor. La repercusión económica de esta medida se aplicará en el estudio junto a la
propuesta de inmersión previa, en la cuba de recuperación. Como gasto sólo se le puede
imputar el que corresponde a la modificación en el programa de movimientos de los carros,
pero debido a que varias de las propuestas que se van a estudiar a continuación también
implican modificaciones del programa, éste gasto se va a englobar dentro de ellas. No afecta
a la producción, porque hay disponibilidad de carro en todos los casos. Esta medida permite
ahorrar 6.864 litros de electrolito anualmente, que componen una reducción del 29% del
arrastre actual y corresponde a eliminar 446 kg/año de níquel del lodo de tratamiento.
Medida
La cuba de recuperación sólo se utiliza para reponer a los baños la pérdida de volumen
causada por la evaporación. Con una pequeña modificación en el programa de movimientos
es posible realizar una inmersión previa en esta cuba, justamente antes de que los tambores
sean introducidos en las cubas de niquelado. Esta medida incrementa de forma importante la
restitución del electrolito que sale de los baños por arrastre. Por el contrario, no tiene
ninguna repercusión en la producción, porque hay disponibilidad de carro La comparación
entre la situación actual y la deseada se puede observar en la figura del apartado
correspondiente a la optimización de los lavados, un poco más adelante.
143
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Rentabilidad
La rentabilidad de la medida está asegurada por la pequeña inversión que implica, frente a la
gran economía que supone la reducción en la pérdida de electrolito. Este aspecto se puede
apreciar en la tabla siguiente. En ella se ha tenido en cuenta la variación en el arrastre que
supone la optimización de los escurridos.
Los conceptos que se han tenido en cuenta para la valoración económica han sido:
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Cambio de programa 100.000 pts 1 100.000
Suma 100.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 50.000 pts 1 50.000
Suma 50.000
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de níquel (optimización de escurrido) 145 pts/l 6.864 l 995.280
Electrolito de níquel (inmersión previa) 145 pts/l 2.349 l 340.605
Sosa para tratamiento NaOH (50%) 30 pts/l 1.260 l 37.800
Gestión de lodos 20 pts/kg de lodo 3.600 kg de lodo 72.000
Suma 1.445.685
Ahorros de costes (anuales) 1.440.685
Período de amortización 0,07 a
Tabla 8.2.2: Análisis económico de la minimización de arrastres en la operación de niquelado
Valoración
La valoración económica conjunta arroja un ahorro de coste anual de más de 1,4 millones de
pesetas anualmente con un periodo de amortización inferior al mes. A modo de estimación
se pueden desglosar las reducciones de costes corrientes derivados de cada medida si
144
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Medida
145
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
NIQUELADO NIQUELADO
Rentabilidad
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación de tuberías 25.000 1 25.000
Suma 25.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 1.250 pts 1 1.250
Suma 1.250
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Ahorro anual Cantidad
Agua de red 130 pts/m3 102.310 787 m3
102.310 Suma
Ahorros de costes (anuales) 101.060
Período de amortización 0,25 a
Tabla 8.2.3: Valoración económica de la modificación de la técnica de lavado y la reducción del criterio
de calidad de lavado en el módulo de operación del niquelado
Valoración
146
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Cabe destacar, que la valoración económica de ambas medidas en conjunto son muy
positivas, ahorrándose más de 0,1 millones de pesetas anuales que se amortizan en menos de
tres meses.
Por otro lado, si se mantuviera el criterio de lavado de 10.000 con la nueva técnica de
lavado, la reducción de costes corrientes se centraría exclusivamente en la eliminación de
los costes no determinados de regeneración de 17 kg/año de níquel captados por las resinas.
Medida
Para tomar esta medida hay que transformar las posiciones 11, 12 y 14 en un lavado en
cascada, al caudal adecuado para el criterio de 1.000, e intercalar un evaporador atmosférico
entre la posición 14 y la cuba de niquelado (posición 13), para reducir el caudal de lavado
hasta equipararlo a la evaporación que se produce en la cuba de niquelado. Para mantener
una buena calidad del electrolito de níquel, este lavado se puede hacer con agua desionizada.
NIQUELADO NIQUELADO
Evapor.
47,9 l/h EVAPORADOR
ATMOSFÉRICO
Agua red Agua desionizada
IHOBE, S.A.
Rentabilidad
147
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La rentabilidad de este cambio es dudosa por lo que hay que hacer las valoraciones
pertinentes y analizar los resultados. La inversión fuerte está en el propio evaporador, con
una capacidad de aproximadamente 50 l/h, que junto con sus elementos auxiliares
(depósitos, bombas, conexión y filtro, etc.), asciende a 2,5 millones. Además están las
bombas dosificadoras para los trasvases entre las distintas etapas de lavado. Por lo que se
refiere a los gastos anuales que aparecen con este cambio, el más importante es el de la
energía eléctrica (al no existir caldera de vapor ni calor residual en esta empresa) que hay
que aportar al evaporador para que cumpla su función. Los ahorros se van a calcular con
respecto a la situación resultante de haber implantado todas las medidas que se han descrito
anteriormente, fundamentalmente centrados en el electrolito recuperado y en los gastos de
depuración y gestión de residuos que supone cuando se vierte este electrolito en las aguas de
lavado.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Evaporador atmosférico y accesorios 2.500.000 pts 1 2.500.000
Bombas dosificadoras 75.000 pts 3 225.000
Suma 2.725.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 136.250 pts. 1 136.250
Costes de mantenimiento 54.500 pts. 1 54.500
Energía eléctrica para calentar electrolito a evaporar 10 pts/l 126.456 l 1.264.560
Suma 1.455.310
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de níquel 145 pts/l 4.965 l 719.841
Agua de red (vertido) 30 pts/m3 130 m3 3.900
Sosa para tratamiento (NaOH 50%) 30 pts/l 678 l 20.340
Gestión del lodo 20 pts/kg de lodo 1.932 kg lodo 38.640
Suma
782.721
Ahorros de costes (anuales) -672.589
Período de amortización No se amortiza
Tabla 8.2.4: Valoración económica de la devolución completa de electrolito de níquel arrastrado por
instalación de un evaporador atmosférico
Se puede observar que, a pesar de que la recuperación total del electrolito es algo muy
interesante a conseguir, el estudio económico resulta claramente negativo, no sólo porque no
se amortiza la fuerte inversión, sino porque los gastos anuales de esta nueva forma de
trabajar superan a los ahorros que se pueden conseguir.
Valoración
148
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Aún y todo, si en este caso se dispondría de caldera de vapor, energía cuyo gesto supera
ligeramente el 10% de la energía eléctrica, el periodo de amortización se situaría
aproximadamente en seis años.
Medida
Se han agrupado los sistemas parciales de desengrases y decapado porque en esta línea
comparten el lavado. También se ha incluido la posición 8, donde se produce la
transferencia de carro, tanto a la ida como a la vuelta, y donde se produce un lavado
adicional para las piezas ya decapadas (a la ida) o con el proceso terminado (a la vuelta).
Se considera todo ello excesivo para un sistema de este tipo, por lo que la situación ideal
sería la de trabajar con un criterio de lavado de 500 y no utilizar agua desionizada en la
posición 2 puesto que además de no ser necesario, contribuye a contaminar otros lavados
con materia orgánica y a favorecer el crecimiento microbiológico sobre las resinas
intercambiadoras. Combinando las tres cubas de lavado disponibles para el conjunto del
sistema parcial (desengrases/decapado), se podría lavar en cascada, tanto después del
desengrase (posiciones 2 y 5, sucesivamente) como después del decapado (posiciones 7 y 5,
sucesivamente). El agua entraría por la posición 5 y se repartiría hacia las posiciones 2 y 7.
El caudal necesario para el criterio de lavado establecido, teniendo en cuenta la optimización
de los escurridos, que, al igual que en el caso del niquelado supone una reducción del 30%,
sería de 185 l/h. En el caso del decapado, al tener el lavado adicional por la posición de
transferencia, el criterio de lavado se eleva hasta algo más de 80.000.
149
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Intercambiador
Secuencia de iónico central Secuencia de
operación operación
(piezas) 1000 l/h (piezas)
3 l/h 3 l/h
1,1 g/l deseng.-2,7 g/l HCl 5 0,1 g/l deseng.-0,1 g/l HCl 5
91 l/h
DECAPADO DECAPADO
800 l/h
LAVADO DESIONIZADO LAVADO DESIONIZADO
182 l/h
Arrastre Arrastre
Agua residual Agua resid.
9,1 l/h 6,4 l/h
Agua red Agua red
1000 l/h
Intercambiador Intercambiador
iónico central iónico central
IHOBE, S.A.
Rentabilidad
150
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Medida
La situación de partida es que este sistema tiene dos lavados consecutivos, que no están en
cascada y que los dos son de agua desionizada: uno, el lavado propio del pasivado, y el otro,
el que resulta de la posición de transferencia entre los dos carros. El criterio de lavado que se
alcanza en esta situación es de algo más que 14.000. Se considera que ambas cosas son
excesivas. La situación ideal podría ser de un primer lavado con agua de red y mantener el
segundo, el de la posición de transferencia. Además el criterio de lavado a aplicar podría ser
de 1.500. De esta forma, el caudal del lavado de red sería de 42 l/h.
Esta recomendación no implica ningún cambio en el movimiento de los carros. Sólo una
modificación el las tuberías de la posición 9, para que entre agua de red y la salida sea
dirigida a la depuradora.
Rentabilidad
151
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
La rentabilidad del paso a la nueva situación está en todo lo que implica la reducción de
iones a tratar en el sistema de desionización (algo más del 85% de la situación de partida),
frente a un pequeño consumo de agua de red. Como partidas a incluir en la valoración
económica se incluye:
Sin embargo no es posible aún evaluar los ahorros derivados de la reducción de la carga
contaminante sobre la resina de intercambio iónico general.
Valoración
152
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
153
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
154
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
8.3 EMPRESA B
Tecnología
Las líneas de recubrimientos electrolíticos producen acabados de alta calidad tanto desde el
aspecto anticorrosivo como decorativo. Ello exige un control riguroso de calidad de los
procesos previos a la línea (fundición, inyección, mecanizado, pulido, desengrase) y de los
pretratamientos de la misma. Las instalaciones automatizadas trabajan con bastidores.
Tamaño de la empresa
La empresa tiene 130 trabajadores de los cuales un número variable están directamente
empleados en la línea de recubrimientos electrolíticos.
Ubicación y espacio
Se analiza a continuación las mejoras a realizar en una de las líneas de la empresa B. Las
operaciones estudiadas con más detalle son el niquelado brillante y el cromado decorativo.
- desengrase
- activado
- cobreado
- activado
- niquelado semibrillante
- activado
- niquelado brillante
- activado
155
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- cromado
En primer lugar se procede al desengrase (pos. nº1) para retirar la mayor parte de los aceites
y grasas que no se han podido eliminar en un desengrasado mecánico previo.
Al niquelado brillante posterior (pos. 18), que cumple una función niveladora, le precede un
activado (pos. 17) que impide oxidaciones superficiales.
El tiempo de escurrido actual sobre los baños es de 9 segundos, situándose el arrastre medio
de los bastidores en 0,15 l/bastidor. Teniendo en cuenta que el rendimiento de la instalación
es de 12 bastidores/h el arrastre horario asciende a 1,8 l/h, tal y como se observa en la Tabla
8.3.1.
Producción 12 bastidores/h
Superficie específica 1 m2/bastidor
Arrastre medio carga 0,15 l/bastidor
Arrastre horario 1,8 l/bastidor
Tiempo de trabajo 15 h/día
Tabla 8.3.1: Principales datos de producción
156
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
8 l/h
Desengrase (1s) 1
Lavado estanco (1s) 2
650 l/h
Lavado 3
Activado (1d) 4
aprox. ~ Posición libre 5
650 l/h
Lavado en cascada 6
Lavado en cascada 7
5 l/h
Cobre (>6a) F 8
Lavado estanco (4s) 9
850 l/h
Lavado en cascada 10
Lavado en cascada 11
Activado (0,5s) 12
850 l/h
Lavado 13
3 l/h
Níquel semibrillo (>10a) CA ES F 14
850 l/h
Lavado 15
850 l/h Lavado 16
Activado (1,5s) 23
2 l/h
Cromo decorativo (>5a) OA 24
Lavado estanco (2s) 25
Lavado estanco (2s) 26
650 l/h
Lavado en cascada 27
Lavado en cascada 28
650 l/h Lavado en cascada 29 600 l/h
Lavado caliente en cascada 30
II
Lavado caliente en cascada 31
Secador 32
Figura 8.3.1: Esquema de la línea de cobre-níquel-cromo de la empresa B y los flujos de aguas residuales
157
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
de los baños, en medidas para reducir los arrastres y en medidas dirigidas a minimizar el
consumo de agua.
- Tratamiento periódico de los baños de niquelado con agua oxigenada y carbón activo
- Adquisición de bastidores nuevos que permitan una colocación óptima de las piezas de
cara al escurrido y que refuerzan la sujeción de piezas, minimizando caídas de éstas.
Las piezas desprendidas contaminan el baño con el metal base e interfieren en la
deposición correcta (cromo). Esto es aún más grave cuando se trata de materiales no
magnéticos como el zamak y latón.
158
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Por otro lado cabe destacar que la instalación del sistema de tratamiento de aguas residuales
exigía una reducción drástica y urgente del volumen de las aguas residuales generadas. Esta
medida se prioriza en el tiempo sobre la reducción y/o devolución de cargas contaminantes,
actuaciones que pueden afectar la calidad de los procesos de recubrimientos en sí, si no se
hacen con elevado rigor.
Asimismo, cabe destacar que una reducción de caudales tendría como consecuencia un
incumplimiento constante de al menos los parámetros cromo VI, cianuro, níquel, cobre y
materia orgánica (DQO), por lo que se incluyó esta circunstancia en la estrategia ambiental
de la empresa.
Se incluyen como tales el volumen de agua consumida en la línea, los arrastres estimados de
los principales electrolitos y baños específicos de frecuente renovación.
Las consideraciones del análisis preliminar de costes reducibles sugieren priorizar desde el
aspecto económico los consumos de agua sobre los arrastres de electrolito de cromo y
níquel, dejando a un segundo nivel posibles actuaciones en relación a los arrastres del baño
de cobreado o de renovación de desengrases.
159
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Se considera que actuaciones sobre los consumos de agua pueden tener un potencial de éxito
elevado.
8.3.4.5 Evaluación
Medida
30
El volumen de agua determina la factibilidad futura del sistema de tratamiento de aguas residuales..
160
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
presente, que los altos requerimientos geométricos muy complejos, hacen necesario jugar
con las debidas precauciones.
Medida
- la técnica de lavado a implantar debe ser válida para todas las líneas de la empresa B.
161
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- Asegurar una calidad de lavado óptima que permita trabajar sin rechazos. Eliminada en
la etapa anterior la práctica totalidad de la carga contaminada, se apuesta por una etapa
de lavado en ciclo cerrado por intercambio iónico que permite caudales elevados (al
menos un 25% del volumen de la cuba) y fluctuaciones en los arrastres, sin apenas
costes de regeneración de resinas ni de consumo de agua.
BAÑO F BAÑO F
30 g/l Cu 8 30 g/l Cu 8
Agua residual
28,5 l/h
LAVADO ESTANCO 28,5 l/h LAVADO CON DUCHA <53,9 g/h Cu
EN CASCADA
0-30 g/l Cu 9 0,5 g/l Cu 9
LAVADO CON DUCHA
Agua residual EN CASCADA
30 mg/l Cu 10
850 l/h
850 l/h LAVADO CASCADA <53,9 g/h Cu
<60 mg/l Cu 10
LAVADO CASCADA LAVADO Intercambiador
DESMINERALIZADO central
<0,1 mg/l Cu 11 <3mg/l (0,3 mg/l) 11 de iones
150 l/h
45 mg/h Ni
Figura 8.3.2: Modificación de la técnica de lavado, tomando como ejemplo el módulo de cobre. En el
estado actual el lavado estanco alcanza periódicamente la concentración del baño electrolítico. En la
situación futura se utiliza un criterio de calidad de lavado 1.000 para la doble cascada y un caudal más
elevado que el teórico en el lavado desmineralizado (150 l/h frente a los 18 l/h teóricos) por cuestiones
hidráulicas
162
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Rentabilidad
En base a ello se han recogido en la Tabla 8.3.6 los siguientes conceptos para la valoración
económica:
- El mantenimiento de los diversos equipos entre los cuales cabe destacar las duchas
“air-lift”, el sistema de intercambio iónico para aguas cianuradas y el sistema de
intercambio iónico para otras aguas, ya amortizado, y con una necesidad de
mantenimiento superior.
- Los costes de regeneración de las resinas de intercambio iónico que incluyen productos
químicos (sosa, ácido clorhídrico) y agua.
163
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Duchas “Airl-lift” 200.000 pts 22 4.400.000
Intercambio iónico aguas cianuradas 3.000.000 pts 1 3.000.000
Suma 7.400.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 370.000 1 370.000
Mantenimiento duchas (2%) 4.000 22 88.000
Mantenimiento intercambio iónico (2%) 60.000 1 60.000
Mantenimiento intercambio ya existen (4%) 120.000 1 120.000
Agua desionizada y costes regeneración 200 pts/m3 79 m3 15.800
Suma 653.800
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de red 138 pts/m3 19,252 m3 2.656.819
Canon de vertido 2 pts/m3 19,252 m3 38.504
Suma 2.695.353
Ahorros de costes (anuales) 2.041.553
Período de amortización 3,6 a
Tabla 8.3.6: Valoración económica de la modificación de la técnica de lavado, incluyendo la reducción
del criterio de calidad de lavado
Valoración
Por otro lado, las medidas propuestas son de inmediata realización y son especialmente
interesantes al no suponer interferencia alguna con los procesos de producción en sí.
164
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
8 l/h
Desengrase (1s) 1
11 l/h
Lavado 2
Lavado 3
150 l/h
Lavado desionizado 4
Lavado 5
15 l/h
Lavado 6
Activado (1s) 7
5 l/h
Cobre (>6a) F 8
28,5 l/h
Lavado 9
Lavado 10
150 l/h
Lavado desionizado 11
61,5 l/h
Lavado 12
Activado (1s) 13
3 l/h
Níquel semibrillo (>10a) CA ES F 14
28,5 l/h
Lavado 15
Lavado 16
Activado 17 3 l/h
Níquel brillo (>10a) CA ES F 18
11,3 l/h
Lavado 19
Lavado en cascada 20
Lavado en cascada 21
150 l/h
Lavado desionizado 22
Activado (1s) 23
2 l/h
Cromo decorativo (>5a) OA 24
10,1 l/h
Lavado 25
Lavado 26
Lavado 27
Lavado 28
10,1 l/h
Lavado 29
150 l/h
Lavado caliente en cascada 30
Lavado caliente en cascada 31
Secador 32 II
Intercambiador
Iónico Central 1.659 l/h
(Cromo)
Agua de red
F=Filtro en continuo Sistema tratamiento aguas
ES=Electrolisis selectiva d=día residuales (Separación
Secuencia de CA=Carbón activo s=semana aguas cianuradas,
operación (piezas) OC=Oxidación anódica a=año crómicas y resto)
II=Intercambio iónico
Figura 8.3.6: Aplicación de las medidas de optimización de la técnica de lavado al conjunto de la línea
analizada de la empresa B
165
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
Existe la posibilidad de reponer las pérdidas de evaporación con las aguas de lavado del
niquelado. Puesto que estos casi alcanzan un 20% de la concentración del electrolito de
níquel, sí es de esperar una devolución nada despreciable. La evaporación del baño de
níquel, tal y como se observa en la figura 8.3.7, es reducida al haberse sustituido la agitación
del baño por aire por una agitación exclusivamente catódica.
La reposición de las pérdidas de evaporación se realizará por una bomba de nivel, adaptando
la devolución a las fluctuaciones climatológicas o de producción. Por otro lado, la
recuperación parcial de electrolito de níquel, que no superaría el 25% del arrastre, puede
introducir productos de degradación no deseados al baño por lo que es recomendable
realizar con más frecuencia las limpiezas de carbón activo.
166
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
SITUACIÓN ACTUAL SITUACIÓN PROPUESTA
NIQUELADO NIQUELADO
BRILLANTE BRILLANTE
65 g/l Ni 18 65 g/l Ni 18
3 l/h
31 g/h Ni Agua residual
Agua residual 8,3 l/h
LAVADO 850 l/h LAVADO CON DUCHA 86 g/h Ni
EN CASCADA
0,13 g/l Ni 19 6,5 mg/l Ni 19
11,3 l/h
LAVADO CON DUCHA
EN CASCADA
6,5 mg/l Ni 20
LAVADO CASCADA 11,3 l/h
850 l/h 650 l/h LAVADO CON DUCHA
0,4 mg/l Ni 20 EN CASCADA
6,5 mg/l Ni 21
LAVADO CASCADA
>0 mg/l Ni 21
LAVADO Intercambiador
DESIONIZADO central
<6,5 mg/l (0,8 mg/l) 22 de iones
POSICIÓN LIBRE 150 l/h
120 mg/h Ni
22
1,8 l/h
>1,5 mg/h Ni
Figura 8.3.7: Modificación de la técnica de lavado y devolución parcial de electrolito arrastrado al baño
en el módulo de níquel brillante
Rentabilidad
- El coste derivado del tratamiento preventivo adicional del baño de níquel con agua
oxigenada y carbón activo.
167
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Valoración
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Bomba de nivel 100.000 pts 1 100.000
Suma 100.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 5.000 1 5.000
Mantenimiento de bombas 2.000 1 2.000
Regeneración adicional 50.000 2 100.000
Suma 107.000
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de níquel brillante 190 pts/l 1.577 l/a 299.630
Sosa para tratamientos (sosa 50%) 30 pts/l 215 l/a 6.458
Gestión residuos (incl. transporte) 20 pts/kg 615 kg/a 12.300
Suma 318.388
Ahorros de costes (anuales) 211.388
Período de amortización 0,5 a
Tabla 8.3.6: Evaluación económica de la recuperación parcial de electrolito de níquel brillante
arrastrado
168
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
169
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
170
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
La actual concentración de ácido crómico es de 350 g/l. En el mercado funcionan con éxito
cromados decorativos hasta por debajo de los 200 g/l de CrO3. Sin embargo la compleja
geometría de las piezas y la necesidad de una óptima penetración no permite la reducción de
la concentración tras las consultas técnicas realizadas por la empresa.
El criterio de calidad de lavado actual asciende a 47 millones, sin incluir el doble enjuague
desionizado en caliente que tiene por objeto evitar manchas sobre las piezas. Se considera
excesivo esta calidad y se propone reducir a 50.000 el citado criterio. El desarrollo de la
valoración se realiza en el apartado 8.3.5.
La cadencia de operaciones está perfectamente sincronizada, por lo que no existe una etapa
limitante de producción y por lo tanto dificultades de incrementar el actual tiempo de
escurrido de 10 segundos sin una importante pérdida de productividad. Una posible
utilización de tensoactivos orgánicos fluorados que permiten incrementar el escurrido debe
valorarse en función de la posibilidad de devolución de electrolito arrastrado al baño y el
riesgo de acumulación de productos de degradación de los tensoactivos.
- Reposición constante del agua evaporada con el semiconcentrado del lavado, que
supondría una reducción del 10% de la carga contaminante.
171
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
Puesto que la eficacia del sistema de evaporación depende de la temperatura del aire y
de su humedad relativa, pueden existir épocas del año con bajos rendimientos en los que
sea necesario realizar un ligero calentamiento en el cubeto de retención (prolongación
del sistema de vapor) de las aguas de lavados crómicos.
- Medidas para prolongar la vida del baño. La principal medida consiste en captar los
metales pesados contaminantes presente en cromo IV, cobre, cinc y aluminio, algunos
de los cuales proceden del material base, por medio de un cartucho de intercambio
catiónico. Se considera importante que la concentración de ácido crómico no supere los
100 g/l para evitar una reposición frecuente de las resinas. Asimismo debe instalarse
previo al cartucho mencionado un filtro cerámico que retenga partículas.
Por otro lado, el aporte de agua de lavado deberá ser de agua desionizada para evitar
que se acumulen sustancias problemáticas en el baño (cloruros, ...) a la hora de su
devolución completa.
172
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
SITUACIÓN ACTUAL SITUACIÓN FUTURA
CROMADO CROMADO
9,1 l/h
350 g/l CrO3 24 350 g/l CrO3 24
Sistema
aspiración
aerosoles
LAVADO ESTANCO 315 g/h
10 l/h
0-175 g/l CrO3 25 630 g/h CrO3
Resina
catiónica
LAVADO CON DUCHA
LAVADO ESTANCO 157 g/h 10 l/h EN CASCADA
41 g/l CrO3 25 10 l/h
0-87 g/l CrO3 26
630 g/h CrO3
LAVADO CON DUCHA
10 l/h EN CASCADA
Agua residual 4,7 g/l CrO3 26
650 l/h
850 l/h LAVADO CASCADA <157 g/h LAVADO CON DUCHA
10 l/h EN CASCADA
<0,2 g/l CrO3 27 0,5 g/l CrO3 27
LAVADO CASCADA LAVADO CON DUCHA
10 l/h EN CASCADA
<7 mg/l CrO3 28 60 mg/l CrO3 28
LAVADO CASCADA LAVADO CON DUCHA
EN CASCADA
<2 µg/l CrO3 29 7 mg/l CrO3 29
1,8 l/h
Agua 1,8 l/h
Agua de red
desionizada
Secuencia Secuencia
operación operación
(piezas) (piezas)
Figura 8.3.8: Modificación de la técnica de lavado y devolución completa del electrolito de cromo
arrastrado a través del sistema de aspiración de gases y aerosoles del cromo
Rentabilidad
La devolución completa al baño del electrolito arrastrado supone la realización de una serie
de modificaciones que permiten evaporar 9 litros/hora de modo adicional y captar partículas
y metales pesados potencialmente contaminantes del baño.
A continuación se detallan las partidas que se han incluido en la valoración económica del
sistema y que aparecen desglosados en la Tabla 8.3.7:
173
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- Los costes de la renovación de las resinas catiónicas por el ataque químico del ácido
crómico.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación del sistema de aspiración (inc.
depósitos y bombas) 3.000.000 1 3.000.000
Intercambiador catiónico de mantenimiento 1.000.000 1 1.000.000
Conexión sistema de vapor 500.000 1 500.000
Suma 4.500.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 225.000 1 225.000
Mantenimiento aspiración 60.000 1 60.000
Mantenimiento intercambiador 30.000 1 30.000
Energía 0,8 pts/l 29.700 l/a 23.760
Renovación resinas 800 pts/l 40 l/a 32.000
Suma 370.760
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito arrastrado 295 pts/l 5.940 l/a 1.752.300
Bisulfito para reducción de cromo (NaHSo3) 29.000 pts/Tm 6,2 Tm/a 179.800
Ácido sulfúrico para acidez (H2SI4) 19.000 pts/Tm 2,9 Tm/a 55.100
Sosa para tratamiento (NaOH 50%) 26.000 pts/Tm 7,3 Tm/a 189.800
Gestión de residuos (inc. transporte) 20 pts/kg 12.474 kg/a 249.480
Suma 2.426.480
Ahorros de costes (anuales) 2.055.720
Período de amortización 2,2 a
Tabla 8.3.7: Evaluación económica de la recuperación completa de electrolito de cromo arrastrado
174
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Valoración
Sin embargo, sí cabe destacar que la incorporación de esta propuesta no está exenta de
riesgo, al ser a nivel de la C.A.P.V. la primera experiencia al respecto.
175
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
176
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
177
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
178
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
8 l/h
600 l/s
Desengrase (1s) 1
36 l/h
Lavado 2
Lavado 3
Lavado 4
Lavado 5
45 l/h
Lavado 6
600 l/s
Activado (1s) 7
5 l/h
Cobre (>6a) F 8
78 l/h
Lavado 9
Lavado 10
Lavado 11
161 l/h
Lavado 12
600 l/s
Activado (1s) 13
3 l/h
Níquel semibrillo (>10a) CA ES F 14
114 l/h
Lavado 15
Lavado 16
Activado 17 3 l/h
Níquel brillo (>10a) CA ES F 18
36 l/h
Lavado 19
Lavado en cascada 20
Lavado en cascada 21
Lavado 22
600 l/s
Activado (1s) 23
2 l/h
Cromo decorativo (>5a) OA 24
28 l/h
Lavado 25
Lavado 26
Lavado 27
Lavado 28
Lavado 29 60 l/h 500 l/s
Lavado caliente en cascada 30
II
Lavado caliente en cascada 31
500 l/s
28 l/h
Secador 32
Agua de red
ácidas
Aguas
Aguas
cianuradas
alcalinas
Aguas
crómicas
Aguas
F=Filtro en continuo
ES=Electrolisis selectiva d=día
Secuencia de CA=Carbón activo s=semana
operación (piezas) OC=Oxidación anódica a=año
II=Intercambio iónico
Figura 8.3.9: Base de partida para la elaboración de un concepto de tratamiento de aguas residuales. El
supuesto de partida ha eliminado los Intercambiadores de Iones Centrales y las duchas “Air-lift”, al
considerarse más representativo de las empresas de la C.A.P.V. un concepto de línea y lavados
simplificado
Para ello se utilizarán los mismos criterios de calidad de lavado definidos en la tabla 8.3.5,
aunque tal y como se definió en el capítulo 5.4.5, se aplicará un factor de rendimiento de
lavado o de seguridad K para contrarrestar el efecto negativo de la geometría desfavorable
de piezas sobre el rendimiento de lavado. De este modo se incorporaría el factor K a la
fórmula teórica para el cálculo de caudales:
179
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Q = K • V n CL
Q = caudal de lavado
K = factor de seguridad (K=2)
V = arrastre (l/h)
CL = criterio de calidad de lavado
n = número de etapas de lavado
180
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
En caso de que la agitación en la cuba de reacción sea dificultosa por el reducido volumen
de aguas residuales deberá añadirse un volumen de aguas alcalinas sin cianuro procedentes
del depósito (2).
- Llamado de la cuba de reacción (10 m3) con aguas residuales ácidas y crómicas
procedentes de los depósitos (3) y (4).
- Medición y ajuste de pH a 2-2,5.
181
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
• Filtración
- El decantador es el depósito pulmón del filtro prensa donde se acumulan las aguas
procedentes de la cuba de reacción.
- El filtrado inicial que puede contener aún algunos flóculos de hidróxido se trasvasa al
decantador.
- el filtrado del filtro prensa (Modelo estimado: 630 mm x 630 mm de placa, 30 placas)
se trasvasa a otro depósito pulmón previo al filtrado de arena final.
- En casos muy especiales podría incluso preverse un intercambiador selectivo final.
(optativo y a estudiar en fases posteriores).
- la torta del filtro prensa debería contener de 25 a 40% de materia seca.
182
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
~ 1.250 l/día ca. 1.200 l/día ca. <950 l/día ca. 6.300 l/día
~ 1.250 l/día
4
1 2 3
Acido
Alcalino Acido con
Alcalino
cianurado crómico
3 m3 5 m3 3 m3 10 m3
NaOH NaOCl
L4 L4
L3 L3
L2 L2
3 m3 10 m3
L1 L1
Filtro prensa
Decantador
15 m3
Container lodos
Depósito de filtrado pH
0,5 m3
Cauce o
colector
Control final 0,5 m3
IHOBE, S.A.
Figura 8.3.10: Concepto de tratamiento por cargas de aguas residuales, en el supuesto de la existencia
exclusiva de la línea estudiada en la empresa
183
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
8.4 EMPRESA C
Tecnología
Las dos líneas automatizadas que conforman el proceso productivo son de cincado ácido.
Una línea es para cincado en tambor y la otra en bastidor. La mayor variabilidad de piezas se
da en la línea de cincado en bastidor.
Tamaño de la empresa
La plantilla es de 20 trabajadores.
Ubicación y espacio
La empresa está situada en un polígono industrial en las afueras del casco urbano. El espacio
es tan limitado que impide, salvo una excepción puntual, cualquier ampliación de la línea.
Se estudió el proceso de cincado ácido, tanto en tambor como en bastidor. Los materiales
base son sobre todo acero y en menor medida zamak.
La línea de cincado en tambor, que recubre a partes iguales piezas de acero y zamak, está
compuesta por varias etapas como son:
- desengrase químico
- decapado
- desengrase electrolítico
184
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
- neutralizado
- cincado ácido
- pasivado azul
- pasivado amarillo (como alternativa)
- pasivado negro y/o verde (excepcionalmente)
En primer lugar los tambores se introducen con las piezas en un desengrase químico (pos.
3,4) que trabaja a 45ºC para evitar, entre otros, un ataque químico excesivo del material base
zamak. El desengrase químico posee asimismo una agitación por bombeo. Tras un enjuague
simple con agua de red, las piezas se decapan (pos. 8,9) en ácido clorhídrico al 17%, (esto
es, diluyéndose una parte de concentrado con una parte de agua), siguiéndoles una etapa de
lavado sencilla. Posteriormente tiene lugar un desengrase electrolítico (pos. 5) seguido de un
lavado y de un neutralizado (pos. 10) de ácido clorhídrico al 3,3% también seguido de un
lavado sencillo. El cincado ácido (pos. 21-28), etapa principal de la línea, está formulado en
base potasio y contiene aditivos abrillantadores resistentes a la temperatura que permiten
trabajar de 35º a 40ºC.
Tras varias etapas de lavado y en función del acabado requerido se procede a un pasivado
azul (pos. 17) en base a cromo III, o un pasivado amarillo (pos. 15), o un pasivado verde
oliva (pos. 12) utilizado ocasionalmente o un pasivado negro (pos. 2) que contienen plata en
su formulación y se trabaja excepcionalmente. Se ha tomado para los cálculos, como valor
aproximado, una utilización del 60% para el pasivado azul y del 40% para el amarillo,
despreciándose por ser muy pequeña la utilización del verde oliva y el negro. Previo a la
descarga y posterior centrifugación de las piezas se procede a varias etapas de lavado todas
ellas con agua desmineralizada.
La secuencia de la operación se recoge con detalle en la figura 8.4.1, que asimismo incluye
los flujos de aguas, las frecuencias de cambios de baños, las medidas de mantenimiento de
los mismos y la evaporación de diferentes etapas que trabajan en caliente.
En la figura 8.4.1 se observa la escasez de posiciones de lavado existentes. Por esta razón se
originan contaminaciones cruzadas de baños, sobre todo en los pretratamientos, al trabajar
con una sola etapa de lavado. El cincado posee tres etapas de lavado. El primer lavado, que
se utilizó puntualmente como lavado estanco de inmersión previa y posterior al cincado, se
alimenta en la actualidad con un bajo caudal de agua, por lo que en base a su pH neutro se
observan fuertes cantidades de precipitados de hidróxido de cinc. La segunda y tercera etapa
del lavado del cincado están conectadas en cascada.
Por otro lado cabe destacar que todas las aguas de lavado de los pasivados se vehiculan a
través de intercambiadores iónicos específicos.
En esta línea de la empresa C se trabaja con bombos que poseen un tiempo de escurrido, con
extracción incluida, de cinco segundos. Aún y todo, y debido a las grandes perforaciones de
los bombos que facilitan el intercambio de electrolito a través de tapones específicos que
permiten un mayor drenaje, el arrastre unitario se limita a 1,5 l/tambor.
El ritmo de trabajo es de 6,6 bombos por hora, lo que equivale a 9,9 l/h de arrastre. La línea
funciona 24 horas diarias durante 250 días al año.
185
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
IHOBE, S.A.
LAVADO DESIONIZADA(1s) 14
800 l/h 800 l/h
LAVADO DESIONIZADA(1s) 13
NEUTRALIZADO (1s) 10
186
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
La línea de cincado ácido en bastidor presenta muchas similitudes con la línea en bastidor.
Sin embargo cabe destacar que la variabilidad de piezas en cuanto a tamaño y geometría es
alta.
- desengrase químico
- decapado
- desengrase electrolítico
- neutralizado
- cincado ácido
- activado
- pasivado azul (o pasivado amarillo alternativamente)
- sellado
La primera etapa corresponde al desengrase químico (pos. 6,7) que trabaja a 70ºC y posee
una bomba para la recirculación de 2.000 l/h de baño. En segundo lugar se procede, tras un
lavado simple, al decapado (pos. 12,13) de ácido clorhídrico al 17% que se enjuaga
asimismo en otro lavado simple.
En tercer lugar se desengrasan electrolíticamente (pos. 8) las piezas con un baño cuya
composición difiere del desengrase químico introduciéndose después en el mismo enjuague
que la primera etapa de desengrase. Este desengrase se realiza también a 70ºC.
Las dos etapas de lavado de cada pasivado son de agua desionizada. La segunda etapa es
común mientras que la primera, que para el pasivado amarillo es estanca, es específica.
Finalmente se procede a un sellado (pos. 16) en base a silicatos y pequeñas concentraciones
de laca orgánica, previo a la etapa final de secado.
En la figura 8.4.2 se observa con detalle la secuencia de operación así como los flujos de
aguas de consumo y residuales, el período de renovación de baños y las medidas de
mantenimiento en los mismos.
El ritmo de trabajo es de 6 bastidores hora con un arrastre medio de 0,9 l/bastidor. Sin
embargo, debido a la variabilidad de piezas, algunas de las que se pueden considerar cazos,
las fluctuaciones en los arrastres son importantes. En esta línea, se trabaja asimismo 250
días al año.
187
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Producción 6 bastidores/hora
Arrastre medio 0,9 l/bastidor
Arrastre horario 5,4 l/hora (fluctuaciones elevadas)
Tiempo de trabajo 24 h/día
Tabla 8.4.2: Datos de producción y arrastre de la línea cincado de bastidor
IHOBE, S.A.
ACTIVADO (1s) 22
SELLADO 16
NEUTRALIZADO (1m) 11
500 l/h 500 l/h
LAVADO DE RED (1m) 10
500 l/h 500 l/h
LAVADO DE RED (1m) 9
6 l/h
DESENGRASE ELECTROLÍTICO (1m) 8
18 l/h
DESENGRASE QUÍMICO (1m) 7-6
SECADO 5-3
188
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Las medidas adoptadas en los últimos años para reducir los riesgos ambientales y de salud
laboral, relacionados con la utilización de productos tóxicos y peligrosos han sido:
- Sustitución del cincado cianurado por cincado ácido. Las líneas de la empresa C
cincaban hasta hace varios años en base cianurada. En el marco de la mejora de calidad
y de la reducción del impacto ambiental se procedió a los cambios de composición.
- Eliminación del activado nítrico de la línea de bombos. Tras realizar diversas pruebas
de calidad de recubrimiento con y sin activado nítrico y ante la necesidad de ganar
posiciones de lavado, se procedió a la eliminación de la operación de activado. Esta
eliminación no es, sin embargo, posible en el cincado en bastidor.
- Filtración y mantenimiento de los baños de cinc ácido. A la vez que se introdujeron los
baños de cincado ácido, se inició con un proceso de filtración en continuo y
mantenimiento periódico del baño por adición de peróxido de hidrógeno (agua
oxigenada) para la precipitación de contaminante de hierro y el tratamiento puntual con
carbón activo para eliminar productos de degradación de aditivos.
• Optimización de escurridos
- Instalación de resinas de intercambio iónico para las etapas de lavado de los pasivados
azul y amarillo. La necesidad de una calidad de lavado alta así como de no verter cromo
VI al colector condujo a la instalación de resinas de intercambio iónico para la
189
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Este primer análisis de costes minimizables que afectan al medio ambiente es orientativo y
constituye una herramienta para centrar la problemática en las operaciones (cincado,
desengrase, ...) que tengan mayores posibilidades de ahorros económicos. En este sentido no
se incluye costes reducibles de escasa importancia (pasivados, activado, ...) ni concreta el
grado en que podrían minimizarse los citados costes.
TAMBOR BASTIDOR
Concepto Cantidad Precio Coste anual Cantidad Precio coste anual Coste Total
anual unitario anual unitario
Agua Consumo 15.505 m3/a 95 pts/m3 1.473.000 10.146 m3/a 95 pts/m3 964.000 2.437.000
Electrolito Arrastre 55.344 l/a 50,59 pts/l 2.800.000 18.216 l/a 55 pts/l 1.002.000 3.802.000
cinc
Desengrase Renovación 27.500 l/a 10 pts/l 275.000 55.000 l/a 7 pts/l 385.000 660.000
químico
Decapado Renovación 27.500 l/a 6,8 pts/l 187.000 33.000 l/a 6,6 pts/l 217.800 404.800
4.735.000 2.568.800 7.303.800
Tabla 8.4.3: Análisis preliminar de los principales costes reducibles por actuaciones de minimización
190
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
8.4.4.5 Evaluación
En base al análisis previo realizado que se resumen en la Tabla 8.4.4 se evalúa en el presente
estudio la reducción de los arrastres de electrolito de cinc, la reducción de consumos de agua
de lavado y el alargamiento de la vida del baño de desengrase. Adicionalmente se analizará
la optimización de la técnica de lavado en las operaciones de pasivado azul y amarillo.
Del análisis de la situación real se deducen algunas propuestas interesantes para optimizar el
proceso, con la consiguiente mejora en reducción del residuo y/o en el consumo de reactivos
y agua.
Medida
En la actualidad los tiempos de escurrido son escasos, del orden de cinco segundos, con
inicio de giro unidireccional del bombo cuando aún no ha terminado el drenaje más
importante. El incremento en el tiempo de escurrido de 5 a 10 segundos, junto con la
programación de una forma óptima de giros bilaterales y paradas del bombo, puede reducir
el arrastre en un 30%. Esta medida implica una optimización del escurrido sobre todas las
cubas de trabajo, pero también el poder reducir los caudales de agua necesarios para
mantener el criterio de lavado.
31
El volumen de agua residual condiciona el concepto y el dimensionamiento del futuro sistema de tratamiento de aguas residuales.
191
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Rentabilidad
Los costes derivados de una posible pérdida de producción, inapreciables en una primera
estimación, no se han podido evaluar. Los ahorros que se derivan en necesidad de agua de
lavado se tendrán en cuenta en la revisión de los criterios de lavado de cada etapa parcial.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación del programa de movimientos 100.000 1 100.000
Suma 100.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 5.000 1 5.000
Costes de mantenimiento (2%) 2.000 1 2.000
Suma 7.000
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de cinc 50,59 pts/l 15.950 l 806.910
Desengrasantes químicos (baño) 10,09 pts/l 17.820 l 179.804
Desengrasante electrolítico (baño) 12,59 pts/l 17.820 l 224.354
Decapado (baño) 6,82 pts/l 17.820 l 121.532
Sosa para tratamiento (NaOH 50%) 30 pts/l 1.007 l 30.210
Gestión de lodos (inc. transporte) 14 pts/l 3.348 kg 46.872
Suma 1.409.682
Ahorros de costes (anuales) 1.402.682
Período de amortización 0,07 a
Tabla 8.4.5: Valoración económica derivada de un incremento de los tiempos de escurrido
192
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Valoración
El incremento del tiempo de escurrido permite reducir 15.950 l/año de electrolito de cinc,
35.640 l/año de baños de desengrase y 17.820 l/año de solución de decapado. Ello implica
un ahorro anual de más de 1,5 millones de pesetas que se amortiza en menos de un mes.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Rotámetro 10.000 1 10.000
Suma 10.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 500 pts 1 500
Costes de mantenimiento (2%) 200 pts 1 200
Suma 700
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de lavado (red) 95 pts/m3 2.844 m3 270.180
Suma 270.180
Ahorros de costes (anuales) 269.380
Período de amortización 0,04 a
Tabla 8.4.6: Valoración económica derivada de una reducción del criterio de calidad de lavado (módulo
operación cincado en tambor)
193
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
IHOBE, S.A.
Figura 8.4.3: Análisis comparativo de la propuesta de introducción de un lavado estanco para el módulo
de operación de cincado (línea tambor)
Rentabilidad
194
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Valoración
Esta medida permitiría recuperar 26.859 litros anuales de electrolito, que correspondería a
940 kg/a de cinc en el vertido.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Bomba dosificadora 80.000 pts 2.1 160.000
Modificaciones en tuberías 25.000 pts 25.000
Suma 185.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 9.250 pts 1 9.250
Costes de mantenimiento (2%) 3.700 pts 1 3.700
Limpieza adicional 25.000 pts. 2 50.000
Suma 62.950
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de cinc 50,59 pts/l 26.859 l 1.358.797
Agua de lavado (red) 95 pts/m3 186 m3 17.670
Sosa para tratamiento (NaOH 50%) 30 pts/l 1.692 l 50.760
Gestión de residuos (inc. transporte) 14 pts/kg 5.640 kg 78.960
Suma 1.506.187
Ahorros de costes (anuales) 1.443.237
Período de amortización 0,13 a
Tabla 8.4.7: Valoración económica de la devolución parcial de electrolito de cinc
195
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
196
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
197
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
Los baños de desengrase hay que renovarlos con cierta frecuencia a causa de la acumulación
de los aceites y grasas que eliminan y que se van acumulando en ellos. Cuando se alcanza
una concentración superior a los 10 g/l de aceites el baño de desengrase ya no es eficaz. La
instalación de un sistema que vaya eliminando en continuo la grasa y el aceite redundará en
incrementar el tiempo de vida del baño. Para ello, además de unos equipos de separación
específicos de aceites es necesario modificar la composición del producto de desengrasante,
para que pase a ser no emulgente (poco emulsionante) y reciclable.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Equipo para eliminar aceites y grasas 500.000 1 500.000
Suma 500.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 30.000 1 25.000
Costes de mantenimiento (2%) 10.000 1 10.000
Gestión del residuo obtenido en el equipo 15 pts/kg 700 kg 10.500
Suma 45.500
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Baño de desengrase químico 10,09 pts/l 22.500 l 227.025
Tratamiento de baños agotados (aprox.) 5 pts/l 22.500 l 112.500
Suma 339.525
Ahorros de costes (anuales) 294.025
Período de amortización 1,7 a
Tabla 8.4.8: Valoración económica de la incorporación de un separador de aceites como medida de
alargar la vida del baño
Rentabilidad
198
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Valoración
Esta medida permite ahorrar un coste de más de 0,3 millones de pesetas anuales con una
inversión cuyo período de amortización es de 1,8 años.
El lavado tras la operación de neutralizado (pos. 11) no tiene sentido si la etapa posterior es
un cincado ácido. En consecuencia, la supresión de esta etapa de lavado de 625 l/h de caudal
permite ahorrar anualmente, sin riesgo alguno para la calidad, 3.750 m3 de agua que se
traducen en una reducción del coste de más de 0,35 millones de pesetas. Como
consecuencia, se dispondrá de una cuba libre en la línea de bombos que puede emplearse
para optimizar la técnica de lavado de los otros pretratamientos.
Medida
Esta medida permite reducir el caudal de lavado de 1.250 l/h a 298 l/h incrementando
incluso el criterio de calidad de lavado de 63 en la actualidad al valor de referencia estándar
500, tanto para los desengrases como el decapado.
En la figura 8.4.4 se presenta una comparación entre la situación actual y la que resulta de
implementar esta medida.
199
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
IHOBE, S.A.
NEUTRALIZADO DECAPADO
6,9 l/h
DESENGRASE DESENGRASE
ELECTROLÍTICO ELECTROLÍTICO
46,9 g/l reactivos 5 46,9 g/l reactivos 5
Evap. Evap.
3,6 l/h 3,6 l/h
Aceite
Agua de red Agua de red
residual
Secuencia Secuencia
operación operación
(piezas) (piezas)
Figura 8.4.4: Optimización de la técnica de lavado. Comparación entre la situación actual y la propuesta
en el módulo de operaciones de desengrase-decapado (línea tambor)
Rentabilidad
200
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
No se han podido valorar las reducciones de costes derivados del incremento de la calidad
de lavado y por lo tanto, de la reducción de los mayores rechazos actualmente existentes
(reducción de costes de no calidad!).
Valoración
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación del programa de movimientos del
carro 100.000 1 100.000
Rotámetro 10.000 1 10.000
Modificaciones en cubas y líneas de agua 50.000 1 50.000
Suma 160.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 9.600 pts 1 8.000
Costes de mantenimiento (2%) 3.200 pts 1 3.200
Suma 11.200
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de lavado 95 pts/m3 5.712 m3 542.640
Suma 542.640
Ahorros de costes (anuales) 531.440
Período de amortización 0,3 a
Tabla 8.4.9: Valoración económica de la optimización de la técnica de lavado de los pretratamientos
(Desengrase químico-Decapado-Desengrase electrolítico)
201
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
El esquema actual de lavados con agua desionizada en circuito cerrado con el sistema de
resinas, provoca una utilización excesiva de las mismas y una necesidad muy grande de agua
desionizada para los lavados.
La modificación que se propone es para utilizar agua de red en un primer lavado y agua
desionizada para el segundo. Además se utilizaría la misma agua para el lavado del pasivado
amarillo y el azul, de forma que el agua entra por la posición 16 (donde se lavan los
tambores que han pasado por el pasivado azul) y pasa a la posición 14 (donde se lavan los
tambores que han pasado por el pasivado amarillo) y de aquí va a depuración. No se va a
tener en cuenta, por su poca utilización, los pasivados verde y negro. En la posición 13
habría un circuito cerrado de agua desionizada. La mayor parte de las disoluciones de los
pasivados que salgan por arrastre pasarían al lavado de agua de red y no irían a las resinas.
IHOBE, S.A.
100 l/h
800 l/h LAVADO DESIONIZADA LAVADO DE RED
110 g/l HNO3 0,6 g/l HNO3
13,4 mg/l reactivos 16 73 mg/l reactivos 16
2,8 l/h
Arrastre Arrastre
Agua desionizada 9,9 l/h Agua desionizada 6,9 l/h
Intercambio Intercambio
Secuencia iónico Secuencia iónico
operación Agua (pasivado) operación Agua (pasivado)
(piezas) desionizada (piezas) desionizada
1.800 l/h 1.800 l/h
>20 g/h CrO3 >20 g/h CrO3
Figura 8.4.5: Optimización de la técnica de lavado en el módulo de operación de los pasivados (línea
tambor)
202
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Por medio de esta modificación se consigue una reducción de empleo de agua desionizada,
que pasaría a ser la mitad (en caudal) y una reducción muy importante en reactivos para
regenerar las resinas, por la fuerte reducción en la carga que llega a la posición 13. Por
contra hay un consumo de agua de red que antes no existía y un gasto para el tratamiento de
las correspondientes aguas residuales. Se va a considerar (aunque no sea exacto) que los
gastos de tratamiento de aguas residuales no han variado, puesto que la carga a tratar es la
misma en los dos casos: en la situación actual va a tratamiento al ser regeneradas las resinas;
con la modificación, la mayor parte va directamente con las aguas de lavado y el resto igual
que antes, al regenerar las resinas.
No se dispone de datos para poder evaluar las reducciones de costes de consumo de agua
desionizada, ni de la reducción en los gastos de regeneración de las resinas, por lo que no se
presenta el estudio económico de esta modificación. Sólo se puede indicar que es positiva.
En la actualidad los tiempos de escurrido son escasos, del orden de cinco segundos. Se
propone un incremento de tiempo de 5 a 10 segundos que no afectaría a la productividad al
ser el secado de piezas la etapa limitante de producción. Hay que matizar que esta medida no
será tan eficaz como en el caso de tambores, debido a que los arrastres más importantes
están provocados por la forma de las piezas y éstos se ven poco influenciados por el
incremento en el escurrido (sobre todo por el efecto “cazoleta”). Se va a utilizar para los
cálculos una estimación de reducción del 20%.
203
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación del programa de movimientos 100.000 pts 1 100.000
Suma 100.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 5.000 pts 1 5.000
Costes de mantenimiento 2.000 pts- 1 2.000
Suma 7.000
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de cinc 52,15 pts/l 6.480 l 337.932
Desengrasante químico 7,1 pts/l 6.480 l 46.008
Desengrasante electrolítico 8,42 pts/l 6.480 l 54.562
Decapante 6,59 pts/l 6.480 l 42.703
Tratamiento de aguas residuales 30 pts/l 408 l 12.240
Gestión de lodos 14 pts/kg 1.362 kg 19.068
Suma 512.513
Ahorros de costes (anuales) 505.513
Período de amortización 0,2 a
Tabla 8.4.10: Valoración económica del incremento del tiempo de escurrido sobre los baños de la línea
de bastidor
El lavado actual, con una cuba estanca que se renueva semanalmente y un lavado en circuito
abierto en una sola etapa, arroja un criterio algo bajo para este tipo de proceso, de 400
cuando se renueva la cuba de regeneración.
La modificación a introducir sería para convertir estas dos cubas en un lavado en cascada de
dos etapas y aplicar un criterio de lavado de 1.000. Además se puede restituir el volumen
perdido en los baños de cincado a causa de la evaporación (4,2 l/h) por medio de una bomba
dosificadora, desde la posición 24, la que tiene mayor concentración de las dos etapas de
lavado.
204
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
Secuencia Secuencia
operación operación
(piezas) (piezas)
Figura 8.4.6: Esquema comparativo entre la situación actual y la deseada para el sistema parcial de
cincado de la línea de bastidores
En la figura se presenta una comparación entre la situación actual y la que resulta de esta
modificación. En la representación de la situación actual se presentan las concentraciones
que se alcanzan en el momento máximo, es decir, poco antes de que se proceda a la
renovación con agua de la cuba de recuperación.
- Bomba dosificadora
- Modificaciones en tuberías
- Costos de financiación
- Costos de mantenimiento
- Electrolito recuperado
- Menor cantidad de agua de lavado
205
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Bomba dosificadora 80.000 1 80.000
Modificaciones en tuberías 25.000 1 25.000
Suma 105.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 5.250 1 5.250
Costes de mantenimiento (2%) 2.100 1 2.100
Suma 7.350
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito recuperado 55 pts/l 792 l 43.560
Agua de lavado (red) 95 pts/m3 2.233 m3 212.154
Suma 255.714
Ahorros de costes (anuales) 248.354
Período de amortización 0,4 a
Tabla 8.4.11: Valoración económica de la optimización de la técnica de lavado en el módulo de la
operación de cincado (línea de tambores)
206
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
207
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
208
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Los baños de desengrase hay que renovarlos con cierta frecuencia a causa de la acumulación
de los aceites y grasas que eliminan y que se van acumulando en ellos. La instalación de un
equipo que vaya eliminando esta acumulación redundará en incrementar la vida del baño.
Este equipo separador de aceites se puede valorar en 500.000 pts.
Una estimación conservadora permite evaluar la mejora en que se pasaría de una renovación
mensual, en el caso actual, a dos renovaciones anuales.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Equipo para eliminar aceites y grasas 500.000 1 500.000
Suma 500.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 25.000 1 25.000
Costes de mantenimiento (2%) 10.000 1 10.000
Gestión del residuo obtenido en el equipo 15 pts/kg 650 kg 9.750
Suma 44.750
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Baño de desengrase químico 7,1 pts/l 45.000 l 319.500
Gestión de baños agotados 5 pts/l 45.000 l 225.000
Suma 544.500
Ahorros de costes (anuales) 499.750
Período de amortización 1a
Tabla 8.4.12: Valoración económica de la prolongación de la vida de los desengrases químicos (línea
bastidor)
Medida
Las cubas de desengrase químico y electrolítico trabajan a alta temperatura, 70ºC, lo que
provoca una fuerte evaporación y permite reponer las pérdidas de evaporación por medio de
duchas. De este modo se cumple la doble función de reponer el volumen perdido y de
introducir una recuperación de una buena parte de la disolución que se pierde por arrastre. El
caudal mínimo de las duchas se establece en aproximadamente 2 litros por bastidor.
Hay dos cubas de desengrase químico y una de electrolítico. La evaporación de las primeras
permite un lavado de todos los bastidores con un caudal de 3 litros por bastidor (18 l/h) y la
del electrolítico, lavan alternativamente un bastidor cada dos que pasan (9 l/h). La cantidad
de desengrasante que se reintegra a los baños correspondientes se puede estimar
aproximadamente en un 60% para el químico y un 30% para el electrolítico.
209
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Instalación de duchas 200.000 3 600.000
Suma 600.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 30.000 1 30.000
Costes de mantenimiento (2%) 12.000 1 12.000
Suma 42.000
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Desengrase químico (baño) 7,1 pts/l 15.552 l 110.419
Desengrase electrolítico (baño) 8,42 pts/l 7.776 l 65.474
Suma 175.893
Ahorros de costes (anuales) 133.893
Período de amortización 4,5 a
Tabla 8.4.13: Valoración económica de la aplicación de duchas de lavado sobre el baño de desengrase
químico
Rentabilidad
- inversión de dos sistemas de duchas sobre el baño de desengrase químico y uno sobre el
electrolítico.
- costes de mantenimiento de los mismos.
- ahorro de baño de desengrase.
No se ha incluido en este cálculo la reducción de costes debido a una menor carga a tratar ni
la no calidad.
Valoración
210
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
DECAPADO DECAPADO
18 l/h
Aceite
Agua de red Agua de red
residual
Secuencia Secuencia
operación operación
(piezas) (piezas)
211
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Aplicando un criterio de lavado de 500 para esta parte del proceso, resulta que el caudal de
agua necesario es de 206 l/h.
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Modificación del programa de movimientos del
carro 100.000 pts 1 100.000
Rotámetro 10.000 pts 1 10.000
Modificaciones en cubas y líneas de agua 50.000 pts 1 50.000
Suma 160.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 9.600 pts 1 9.600
Costes de mantenimiento (2%) 3.200 pts 1 3.200
Suma 12.800
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de lavado 95 pts/m3 7.764 m3 737.580
Suma 737.580
Ahorros de costes (anuales) 724.780
Período de amortización 0,2 a
Tabla 8.4.14
212
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
- debido a la falta de personal técnico, la empresa debe tener capacidad para tratar las
cargas de detoxificación de aguas crómicas una vez cada tres turnos de trabajo.
- las bases de cálculo de los caudales en continuo se realizan a partir de las líneas
optimizadas de tambor y bastidor resumidas en las figuras 8.4.8 y 8.4.9
Estos supuestos permiten calcular el caudal de aguas residuales en continuo (tabla 8.4.15) y
la generación de baños agotados en discontinuo (tabla 8.4.16).
213
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
IHOBE, S.A.
4,2 l/h
CINCADO (>>5a) F 30-25
4,2 l/h
LAVADO CASCADA 24
132 l/h
LAVADO CASCADA 23 127,8 l/h
132 l/h
ACTIVADO (1s) 22
100 l/h
100 l/h
100 l/h PASIVADO AMARILLO (2s) 19
Reducción
LAVADO 18 crómico
1.000 l/h 1.000 l/h
LAVADO DESIONIZADA 17
SELLADO 16
NEUTRALIZADO 15
Separador
SECADO 5-3 de aceite
Aceite residual
Secuencia de
Intercambio
proceso (piezas) Agua
F=Filtro en continuo d=día iónico
desionizada
s=semana (pasivado)
a=año
Agua de red Aguas residuales
Figura8.4.8: Esquema de la línea de bastidores, con todas las modificaciones propuestas incorporadas
214
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
IHOBE, S.A.
8,3 l/h
CINCADO (>5a) CA F 28-21
8,3 l/h
LAVADO ESTANCO 20
8,3 l/h
111,7 l/h
LAVADO CASCADA (1m) 19
120 l/h
LAVADO CASCADA (1m) 18
120 l/h
100 l/h
100 l/h
PASIVADO AMARILLO (2m) 15 Reducción
100 l/h
crómico
LAVADO 14 (carga)
800 l/h 800 l/h
LAVADO DESIONIZADA 13
NEUTRALIZADO (1s) 11
Separador
PASIVADO NEGRO (6m) 2 de aceite
Agua de red
Aceite residual
Agua desionizada Intercambio
iónico
F=Filtro en continuo d=día (pasivados)
CA=Carbón activo s=semana
Secuencia de a=año Aguas residuales
proceso (piezas)
Figura 8.4.9: Esquema de la línea de tambores con todas las modificaciones propuestas incorporadas
Asimismo, tomando como base las dos tablas anteriores se puede estimar el volumen de los
diferentes tipos de agua residual generado (tres turnos, 24 horas) diariamente. Las corrientes
segregadas son:
215
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
- las aguas alcalinas, que incluyen los lavados de los desengrases químicos y
electrolíticos.
- las aguas crómicas, que incluyen los lavados de los pasivados, además de los eluatos de
las resinas específicas de intercambio iónico.
Las dos primeras corrientes se tratarían en continuo, aún y cuando harían falta dos depósitos
de almacenamiento de concentrados agotados (de aprox, 10 m3 para los alcalinos y aprox. 6
m3 para los ácidos). La tercera corriente se trataría por cargas, al ser la más problemática
(depósito de almacenamiento de aprox. 12 m3).
Tipo aguas Caudal horario Continuo (l/d) Discontinuo (l/d) TOTAL (l/d)
residuales (l/h)
• ácidas 492 11.808 3.000 14.808
• alcalinas 252 6.048 2.500 8.548
• crómicas 200 4.800 2.500 7.300
Tabla 8.4.17: Caudal diario por tipo de corrientes (para dimensionamiento)
El proceso de tratamiento consta de una reducción de cromo por cargas y una neutralización-
floculación-decantación-filtración en continuo, tal y como se observa en la figura adjunta.
216
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Depósito de Depósito de
Aguas
concentrados concentrados
crómicas
ácidos alcalinos
12 m3 10 m3 6 m3
H2SO4 NaHSO3
pH pH
Determinación
manual fin reacción
~ 4 m3
Reducción de cromo
por cargas
HCl NaOH
Floculante HCl NaOH
pH pH
pH
Cauce o
Filtrado
colector
Container
lodos
IHOBE, S.A.
217
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
8.5 EMPRESA D
Las piezas que se procesan en bastidor pueden ser de zamak (75%), latón (20%) y acero
(5%).
Tecnología
El agua residual de los lavados de las distintas fases de las líneas se tratan en una depuradora
físico-química en semi discontinuo. Esto es, la precipitación por incremento de pH, la
filtración en filtro-prensa y la corrección de pH previo al vertido de los efluentes depurados
se realiza en continuo para proceder al vertido a colector.
Por otro lado, las aguas crómicas se tratan en discontinuo para reducir el cromo VI a cromo
III y las cianuradas, también en discontinuo, para oxidar el cianuro.
Tamaño de la empresa
Ubicación y espacio
La empresa está situada en un polígono industrial, a cierta distancia del centro urbano.
218
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
− Desengrase químico
− Desengrase electrolítico
− Neutralizado
− Cobre cianurado
− Neutralizado
− Niquelado
− Cromo negro
− Cromo decorativo
El neutralizado (decapado) se realiza en un medio ácido (pos. 6), con ácido sulfúrico, tras el
que se realiza un lavado en cascada de dos etapas con agua de red.
El sistema parcial de cobreado, al que sólo van las piezas de zamak, comienza con un
depósito de cobre tipo “flash” (pos. 9), al que siguen dos cubas de cobreado alternativas
(pos. 10, 11). Posteriormente hay una cuba estanca de recuperación que sólo se utiliza para
reponer el volumen perdido en los baños de cobre, incluido el de flash. Finalmente hay un
lavado de dos etapas en cascada.
Posteriormente hay un neutralizado con disolución ácida de sulfúrico (pos. 15) y lavado en
una etapa en circuito cerrado, previo al niquelado.
El niquelado (pos. 17, 18) consta de dos cubas alternativas, una cuba de recuperación que
sólo se utiliza para reponer las pérdidas de volumen de los baños de níquel a causa de la
evaporación y un lavado en cascada de tres etapas. Todas las piezas pasan por este sistema
parcial.
A partir de aquí, el 65% de las piezas van a la operación de cromo negro (pos. 24), el 10% a
la de cromo decorativo (pos. 28) y el 25% restante van a otros acabados no contemplados en
este estudio.
La operación de cromo negro comienza por un lavado adicional con agua desionizada en
cuba estanca que se renueva diariamente, seguido del baño de proceso. A la salida de este
baño las piezas reciben un lavado en cascada de tres etapas. Adicionalmente, también pasan
por las etapas de lavado correspondientes al cromo decorativo, incluida la que contiene el
reductor.
219
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Neutralizado (1s) 6
Lavado en cascada (1s) 7
100 l/h Lavado en cascada (1s) 8
Secuencia de
operación (piezas)
IHOBE, S.A.
La operación de cromo decorativo consta del baño de proceso, una cuba de recuperación que
se utiliza, al igual que en los casos anteriores, únicamente para reponer el volumen perdido
por la evaporación en el baño de proceso y un lavado en cascada de dos etapas. Intercalado
entre las dos etapas de lavado hay una cuba estanca con un reductor para que comience
220
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
desde ahí la reducción del cromo vi de las aguas de lavado. Finalmente hay un lavado con
agua desionizada en cuba estanca que se renueva diariamente.
El esquema anterior muestra la línea, los movimientos de los bastidores, el tiempo en el que
se renuevan los diferentes baños y alguna información más.
Producción 38 bastidores/hora
Superficie bastidor 0,15 l/m2
Arrastre medio 0,3 m2/bastidor
Arrastre horario 1,7 l/h
Tiempo de trabajo 8 h/día
Tabla 8.5.1: Datos de producción y arrastre de la línea estudiada
• Reducción de arrastres
Las medidas de minimización de arrastres a aplicar en una instalación manual son más
limitadas que en una automática. Sin embargo se han realizado una serie de actuaciones,
como:
- reducción del arrastre de cromo negro por soplado manual. El cromo negro, un
electrolito muy sensible a la contaminación y de coste elevado, es altamente viscoso por
trabajar a temperatura ambiente y alcanzar una concentración de 450 g/l de CrO3. En la
experiencia a escala piloto se consiguió reducir en un 50% los arrastres.
221
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
Se podría sugerir que se utilicen las dos etapas de lavado actuales de los dos desengrases
para que sean una cascada de dos etapas en la que laven las piezas que salen de todos los
desengrases. Así se puede alcanzar un buen criterio de lavado (500) con sólo 75 l/h de
caudal. Si actualmente se estuviera en este mismo criterio se estarían gastando 1.710 l/h
entre los dos lavados. Aunque no se conocen los caudales, sí se puede asegurar que los
222
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
actuales son menores, quizá del orden de 500 l/h entre los dos, en cuyo caso, el criterio
actual de lavado sería del orden de 150. Con la medida que se propone, además de un fuerte
incremento en dicho criterio de lavado (lo que implica mejora en la calidad), se consigue un
ahorro en agua de red que se puede valorar en algo menos de 100.000 pts/a, con una
pequeña inversión en un rotámetro y en cambiar las tuberías necesarias para ello. Hay que
indicar que también se incrementa el trabajo manual para los lavados y el tiempo necesario
para hacerlos.
DESENGRASE DESENGRASE
QUÍMICO QUÍMICO
41,7 g/l reactivo 1 41,7 g/l reactivo 1
223
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Evaluación
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Rotámetro 10.000 pts 1 10.000
Nuevo trazado de tuberías 25.000 pts 1 25.000
Suma 35.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 1.750 1 1.750
Costes de mantenimiento (2%) 700 1 700
Suma 2.450
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de red (estimación) 113 pts/m3 816 m3 92.208
Suma 92.208
Ahorros de costes (anuales) 89.758
Período de amortización 0,4 a
Tabla 8.5.2: Valoración económica de la optimización de la técnica de lavado en los desengrases
Este sistema está trabajando en la actualidad con una recuperación diaria discontinua (una
vez al acabar la jornada). El volumen recuperado es de 65 litros, que se reparten entre la
cuba de cobre flash (10 l) y las de cobreado. El caudal de lavado en la doble cascada es de
80 l/h. El criterio de lavado que resulta es 12.600, al acabar el día, cuando las
concentraciones en las etapas de lavado son más altas.
224
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
LAVADO ESTANCO
8,13 l/h
6,8 g/l Cu 12
8,7 g/h Cu
1,28 l/h
8,7 g/h Cu
80 l/h LAVADO CASCADA 80 l/h
0,11 g/l Cu 13
LAVADO CASCADA
1,7 mg/l Cu 14
80 l/h Oxidación
Arrastre de cianuro
2,2 mg/h Cu
1,28 l/h
Secuencia
operación
(piezas)
IHOBE, S.A.
Figura 8.5.3: Situación actual, ya optimizada, del módulo de operación del cobreado
La recomendación que se podría hacer es para que se instalen unas pequeñas bombas
dosificadoras y se realice la recuperación en continuo, controlando los niveles de los baños
de cobre y reponiendo a la cuba de recuperación a partir de la primera de lavado. Una vez
realizados los cálculos para saber las concentraciones de equilibrio de la nueva situación y el
balance de materiales que resulta de ellas, se encuentra que no se consigue ningún ahorro.
De esta forma puede resultar poco atractiva la medida.
225
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Medida
En este sistema parcial, el lavado se realiza en cuba estanca de recuperación a la que sigue
una triple cascada en circuito abierto. El criterio de lavado que se obtiene de esta forma es
algo mayor que un millón.
El criterio de lavado utilizado es excesivo para la calidad requerida. Se puede proponer que
se trabaje con 10.000. Con este criterio no es posible la restitución total del electrolito
utilizando las cuatro cubas disponibles, pues sería necesario un caudal de 17 l/h frente a los
8,75 l/h que hay que reponer a los baños para compensar la evaporación. Por ello hay que
tomar una solución intermedia consistente en una recuperación en continuo en tres etapas en
cascada y un lavado final de una etapa en circuito abierto, para la que son necesarios los 100
l/h que se consumen actualmente.
Evaporación Evaporación
8,75 l/h 8,75 l/h
78,7 g/l Ni 93,6 g/l Ni
8,75 l/h NIQUELADO 8,75 l/h NIQUELADO
CA F CA F
55 g/l Ni 17-18 55 g/l Ni 17-18
94,05 g/h Ni 94,05 g/h Ni
1,71 l/h 1,71 l/h
RECUPERACIÓN RECUPERACIÓN
Secuencia Secuencia
operación operación
(piezas) (piezas)
IHOBE, S.A.
226
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
Rentabilidad
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Bomba dosificadora 80.000 pts 4 320.000
Nuevo trazado de tuberías 50.000 pts 1 50.000
Rotámetro 10.000 pts 1 10.000
Suma 380.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación (5%) 19.000 1 19.000
Costes de mantenimiento (2%) 7.600 1 7.600
Suma 26.600
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Electrolito de níquel 190 pts/l 2.729 l 518.510
Sosa para tratamiento (NaOH 50%) 30 pts/l 315 l 9.450
Gestión de lodos (inc. transporte) 20 pts/kg lodo 984 kg lodo 19.680
Suma 547.640
Ahorros de costes (anuales) 521.040
Período de amortización 0,8 a
Tabla 8.5.3: Valoración económica de la optimización de la técnica de lavado en el módulo de la
operación de niquelado
227
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
228
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
229
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En este sistema hay una etapa de recuperación estanca que sólo se utiliza para reponer la
pérdida de volumen del baño debida a la evaporación (se desconoce la tasa de evaporación,
pero es tal que la concentración en la cuba de recuperación es muy inferior a la del baño).
También hay disponibles tres cubas para lavado, pero una de ellas se utiliza para reducción
de crómico por medio de inmersión de los bastidores en una disolución concentrada de
bisulfito sódico. Así el lavado resulta ser de una doble cascada, con un caudal de 200 l/h.
La reducción del crómico es parcial (con respecto al crómico contenido en las aguas de
lavado de la línea), por lo que no se puede evitar que en el tratamiento exista un módulo
para la reducción de crómico.
La figura 8.5.5 presenta una comparación entre la situación actual y la que se deriva de la
adopción de la medida.
230
Aplicación de la metodología a cuatro empresas de la C.A.P.V. analizadas por IHOBE, S.A.
LAVADO LAVADO
DESIONIZADA DESIONIZADA
<1 µg/l CrO3 32 <1 µg/l CrO3 33
Arrastre Arrastre
1,28 l/h 1,28 l/h
Figura 8.5.5: Propuesta de optimización de la técnica de lavado del módulo de cromado decorativo
Rentabilidad
La rentabilidad de esta medida está basada en que se ahorra parcialmente agua de lavado.
Por otra parte, no es despreciable el ahorro en bisulfito ya que en la situación actual se
pierde una buena cantidad por arrastre al ser alta la concentración en la cuba de reducción
(del orden de 65 kg/a). Sólo hay que invertir en un rotámetro para medir y controlar el
caudal de agua y en modificar adecuadamente las tuberías entre cubas.
231
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Inversiones
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Nuevo trazado de tuberías 25.000 pts 1 25.000
Rotámetro 10.000 pts 1 10.000
Suma 35.000
Costes adicionales (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Costes (pts)
Coste de financiación 1.750 pts 1 1.750
Costes de oportunidad (2%) 700 pts 1 700
Suma 2.450
Reducción de costes corrientes (anuales)
Denominación Precio/unidad Cantidad Ahorro anual
Agua de lavado 113 pts/m3 278 m3 31.414
Suma 31.414
Ahorros de costes (anuales) 28.964
Período de amortización 1,2 a
Tabla 8.5.4: Evaluación económica de la conversión de la técnica actual de lavado de la operación de
cromado decorativo en un lavado en triple cascada
Valoración
Dado que el ahorro total de la medida es reducido, se considera que una toma de decisión al
respecto depende de la eficacia real del enjuague de las piezas de geometría más
desfavorable del lavado en triple cascada.
232
Anexo I - Evaluación esquemática comparativa de las medidas de minimización.
ANEXO I
En las tablas I.1 a I.8 se evalúan de modo esquemático las principales técnicas y prácticas de
minimización segregadas por tipos de medidas (prolongación de la vida del baño, reducción
de arrastres, devolución de baño arrastrado, ...).
Las tablas no incluyen la evaluación de las técnicas de lavado puesto que se considera que
éstas se han evaluado a detalle en el cap. 5.4.4 del “Libro Blanco”.
Por último no debe olvidarse que el tratamiento físico-químico de aguas residuales se evalúa
asimismo en el capítulo 6.2.4.
Esta evaluación esquemática comparativa sirve exclusivamente para realizar una selección
preliminar de medidas a estudiar. Las decisiones podrán tomarse tras el análisis técnico-
económico-ambiental, la inclusión de condicionantes propios y específicos de la empresa y la
resolución de dudas técnicas con los suministradores o expertos independientes.
233
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
234
Anexo I - Evaluación esquemática comparativa de las medidas de minimización.
1)
Atención!. Posible alteración de las características de la capa.
Criterios Técnica de lavado de bajo Inmersión previa y posterior en Evaporador atmosférico Evaporador Intercambio de cationes
consumo de agua lavado estanco
Productos recuperados Baño o electrolito Baño o electrolito Baño o electrolito Baño o electrolito Solución de metales (Sulfatos)
Residuos generados - - - - -
Consumibles adicionales - - Energía eléctrica Energía eléctrica - Resinas
- Regenerantes
- Energía eléctrica
Inversión en bienes de equipo Mínima Mínima Media Media-Elevada Elevada
Costes de explotación Mínimos Mínimos Mínimos Mínimos Medios
Relación coste/beneficio Buena Buena1) Buena-Regular Regular Mala
Grado de implantación Muy frecuente Frecuente Poco frecuente Casi nunca Casi nunca
Aplicabilidad Baños en caliente Todos los baños Electrolito en caliente sin Electrolito en caliente sin - Electrolitos de sulfato de cobre
tensoactivo y necesidad uso agua tensoactivo y necesidad uso agua - Electrolitos de sulfato de níquel
desmineralizada desmineralizada
Ver capítulo 5.4.2.2 5.4.1 5.4.2.1 5.4.2.2 5.4.2.3
5.5.1
1)
Siempre y cuando no varíe la capacidad de la instalación
235
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
1)
Fundamentalmente para la recuperación de metales nobles y cobre
2)
Fundamentalmente para la recuperación de cobre y níquel
Soluciones desengrasantes
Objetivo Medida Prioridad Condición Ver cap.
Eliminación de partículas - Filtración 1 - Partículas >1µm 5.2.1
- Material de filtración resistente a los
álcalis
Eliminación de la mayor parte de - Separador de aceite 1 - Desengrase no emulgente 5.2.2
las contaminaciones de aceite - Espacio para la instalación
Eliminación de emulsiones de - Centrífuga 1 - Emulsiones débiles 5.2.2
aceite
Eliminación de aceite - Microfiltración 1 - Gotitas de aceite (entre 0,1-1µm 5.2.2
aprox.)1)
- Ultrafiltración 2 - Gotitas de aceite (entre 0,02-0,3 µm)1) 5.2.2
Devolución de baño - Flash de desengrase 1 - Espacio para la colocación de otro --
tanque desengrasador
- Devolución directa 1 - Reposición volumen de evaporación 5.5.1
con agua de lavado
- Devolución por inmersión 1 - Modificación del control de la 5.5.1
previa instalación
- Devolución tras evaporación 2 - Compatibilidad térmica del electrolito 5.5.2
atmosférica o evaporación
1)
Coordinación entre el constructor de la instalación y el suministrador de productos químicos
236
Anexo I - Evaluación esquemática comparativa de las medidas de minimización.
Soluciones desengrasantes
Objetivo Medida Prioridad Condición Ver capítulo
Eliminación de partículas Filtración 1 - Partículas > 1µm 5.2.1
- Material de filtración resistente al
ácido
Eliminación de los cationes de - Cristalización en frío 1 - Los componentes a eliminar deben 5.2.1
metales pesados acumulados ser mucho menos solubles en frío
(sulfatos)
- Electrólisis 2 - Impedir la formación anódica de 5.2.1
cloro (libre de cloruro o diafragma)
- Ion de metal pesado más noble que
el ion de hidrógeno
- Preferentemente decapados de
ácido sulfúrico
- Intercambio de iones 2 - Sólo bajas concentraciones de 5.2.1
metales pesados
- Preferentemente decapados de
ácido fosfórico
Minimización de la incorporación - Posiciones múltiples de 1 - Espacio para la colocación de otra --
de metal decapado cuba de decapado
Restitución de sustancias - Devolución directa 1 - Suficiente volumen de evaporación 5.5.1
valorizables o suficiente número de fases de
lavado
- Devolución por inmersión 1 - Modificación del control de la 5.5.2
previa y posterior en lavado instalación
estanco
- Devolución tras evaporación 2 - Compatibilidad térmica del 5.5.2
atmosférica o evaporación electrolito
Devolución del ácido libre - Retardo iónico 2 - Sólo ácidos fuertes 5.2.3
- Concentración del ácido libre
restante > 10%
- Concentración del HNO3 < 40%
- Rendimiento > 40 l/h
- Diálisis de difusión 3 - Sólo ácidos fuertes 5.2.3
237
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
238
Anexo II - Metodología para el cálculo de arrastres.
ANEXO II
10.1 INTRODUCCIÓN
La determinación de arrastres tiene sentido en la medida en que sea la vía adecuada para
lograr un fin específico de minimización o mejora de calidad. En las empresas con líneas de
recubrimientos pueden existir una serie de objetivos que hacen necesario conocer los
arrastres como son:
- universalidad del método. Algunos métodos son válidos para todas las ocasiones,
mientras que otros, son exclusivos para ciertos tipos de operaciones (en ocasiones
extrapolables) o empresas con una línea y sistema de tratamiento.
239
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
• Determinación del consumo de sales. El principio básico es que las sales añadidas que
no se consumen, ni reaccionan, ni precipitan se arrastran en su totalidad. Así, los
cloruros, los sulfatos y el ácido básico añadidos a un electrolito de níquel watts (o
asimismo el cloruro, potasio y ácido bórico en un baño de cinc ácido) se arrastran
íntegramente32. Conociendo la concentración habitual de estos parámetros y aquella del
metal en el electrolito se calcula por simple regla de tres, siempre que se mantengan
constantes las concentraciones, el arrastre33. Determinado el arrastre en la operación de
niquelado o cincado ácido de una línea por este método podría extrapolarse éste a otras
operaciones de la misma línea.
32
Posibles volúmenes de baño perdidos por limpieza de baños o purgas de los mismos estaría incluios enla cuantificación, aún y cuando
no deben ser elevados
33
Si el consumo de NiCl2 6·H2O es de 1.300 kg/año (390 kg/año Cl-) y la composición estable de electrolito es [Ni]=55 g/l; [Cl]=35 g/l
se puede considerar una pérdida por arrastre de 613 kg/a de níquel en solución, que suponen 11.143 l/año de arrastre.
240
Anexo II - Metodología para el cálculo de arrastres.
Consumo de sales
Composición de lodos
Estimación producción
Medición conductividad
Medición concentraciones
IHOBE, S.A.
Favorable
Neutro
Desfavorable
Figura II.1: Valoración de los principales métodos para la determinación de arrastres en función de los
criterios previamente definidos
10.4 VALORACIÓN
Se considera que:
- el método más sencillo, seguro y económico para determinar el arrastre anual con
precisión es la determinación del consumo de sales. Sin embargo, puede tener
limitaciones en líneas sin cincados ácidos ni niquelados.
- el método más rápido para realizar una primera estimación de caudales de lavado es
la estimación de arrastres unitarios en función de las cifras de producción, para lo
cual es positivo tener un mínimo de intuición práctica.
- el método más sencillo y económico para determinar con exactitud los arrastres de
piezas determinadas es la determinación por conductividad.
- el resto de los métodos descritos son menos económicos y se depende en mayor medida
de consultores, gestores o suministradores externos.
241
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
ANEXO III
En las tablas III.1 - III.11 se recogen las características de los electrolitos más utilizados. Los
datos se han dividido en dos grupos:
- Datos técnicos
- Datos medioambientales
- Las concentraciones se indican por lo general en un rango. Los contenidos de metal y las
concentraciones de aniones se indican en g/l.
- En la columna “Aspiración” se indica mediante “+” que el aire sobre ese electrolito
debería ser aspirado.
242
Anexo III -Datos técnicos y ecológicos de electrolitos galvanotécnicos.
Tipo de Complejo del Anión en exceso pH Aditivos orgánicos Aditivos Temperatura ºC Aspiración Posibles peligros Acomplejante Posible CSB Posible AOX Otros metales Toxicidad
electrolito metal (g/l) (semicuantitativo; +, inorgánicos (g/l) activo en agua pesados acuática (GF)
(contenido de ++) residual
níquel en g/l
Electrolito de Sulfato de - 3-4,5 + Ácido bórico 40-70 + Xn (+) (+) +
Watts (níquel níquel (50-80) (25-40)
brillante) Cloruro (15-25)
Electrolito base Cloruro de (Ácido 1-2 - Sulfato de níquel 20-65 + C +
cloruro níquel (30-60) clorhídrico) (20- (0-100), Ácido
100) bórico (0-50)
Electrolito de Sultanato de 3-4 (+) Cloruro de 30-50 + Xn (+) (+) +
sulfamato níquel (110- níquel (0-30),
140) Ácido bórico
(30-40)
Electrolito de Fluoroborato de Fluoroborato 2-3,5 10-80 + C BF4- +
fluoroborato níquel (100- (5-40
150)
243
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
244
Anexo III -Datos técnicos y ecológicos de electrolitos galvanotécnicos.
245
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
246
Anexo III -Datos técnicos y ecológicos de electrolitos galvanotécnicos.
GF - toxicidad acuática
247
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
248
Anexo IV-Valoración de la rentabilidad económica de las medidas de minimización de residuos.
ANEXO IV
Los métodos dinámicos del análisis de inversiones son más complicados, pero ofrecen la
posibilidad de contemplar diferentes evoluciones de precios de otras tantas clases de costes
o de confrontar diferentes escenarios de precios. Esto es algo muy interesante para la gestión
de los residuos, ya que permite examinar p.ej. la influencia que el aumento
desproporcionado de los precios de eliminación ejerce sobre la rentabilidad de las medidas
de minimización y valorización en comparación con otros tipos de costes (p.ej. materias
primas, sustancias auxiliares, energía).
A continuación vamos a mostrar paso a paso el modo de realizar el análisis estático de las
inversiones.
Inversiones:
I.1 Evaporador al vacío 8.000.000 pts.
I.2 Cubas de lavado 160.000 pts.
I.... ...... .... pts.
I Suma de todas las inversiones 8.160.000 pts.
249
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
1 p . .000 pts 10
8160
CF = •I • = • = 408.000 pts / añ o
2 100 2 100
A continuación se especifican todos los costes adicionales (CF, C-1, C-2 ...) y las
reducciones en los Costes corrientes (R-1, R-2 ...) ocasionados por las inversiones.
Costes adicionales:
CF Coste de financiación 408.000 pts
C-1 Mantenimiento evaporador atmosférico 80.000 pts.
C-2 Demanda energética evaporador atmosférico 400.000 pts.
C-... .... ... pts.
C Suma de todos los costes adicionales 888.000 pts.
I I . .000 pts
8160
PA = = = = 4,9añ os
R − C AC 1656
. .000 pts / añ o
250
Anexo V-Legislación: Anexos Metodológicos.
ANEXO V
Para esta declaración existe un impreso que facilita la Administración Ambiental. Este
documento consta de varios cuerpos, donde se debe cumplimentar diferente información de
la empresa.
(Indicar el número total de procesos productores, no sólo los de las líneas galvánicas)
Después vienen datos del responsable de la gestión de residuos35, por lo que pasaremos al
apartado C, del que se debe cumplimentar una copia para cada proceso productor de RTP
que haya en la empresa. Lo vamos a hacer con un ejemplo concreto en el que se van a poner
unos valores ficticios, en este caso para una línea de cromado decorativo.
Documentación para cada uno de los procesos productores de residuos tóxicos y peligrosos
en cada uno de los centros (Cumpliméntese una copia del apartado C por proceso)
34
Debe aclararse que esta es una guía orientativa y que para resolver cualquier duda lo mejor es ponerse en contacto con la
Viceconsejería de Medio Ambiente del Gobierno Vasco como órgano competente en la materia.
35
Con respecto a esto hay que decir que la responsabilidad de la gestión es personal. La
persona que figure como responsable debe conocer esto al aceptar la designación
251
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Número total 6
Número de orden Descripción Código
1 Lodos de depuración de efluentes de lavado Q-9//D-5//P-28//C-21//H-6/12//A-243//B-3301
2 Baños agotados de decapado Q-7//D-9//L-27/C-23//H-6/8//A-243//B-3245
3 Baños agotados de desengrase Q-7//D-9//L-27//C-24//H-6//A-243//B-3301
4 Envases vacíos de cianuros Q-16//D-5//S-37//C-21//H-6/12//A-243//B-3301
5 Envases vacíos de ácido sulfúrico Q-16//D-5//S-37//C-23//H-8//A-243//B-3301
6 Envases vacíos de ácido crómico Q-16//D-5//S-37//C-3//H-8//A-243//B-3301
(El código “D” lo determinará el gestor y hay que poner lo que él indique)
252
Anexo V-Legislación: Anexos Metodológicos.
253
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
254
Anexo V-Legislación: Anexos Metodológicos.
Se va a escribir con letra cursiva lo que corresponde al impreso, con letra negrita lo que el
productor tiene que escribir en el impreso y con letra normal todo lo que sean comentarios y
aclaraciones.
255
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Nota: Para aclarar cualquier duda deberá ponerse en contacto con la Viceconsejería de Medio Ambiente del
Gobierno Vasco como organismos competente en la materia.
256
Anexo V-Legislación: Anexos Metodológicos.
Por lo que se refiere a las aguas subterráneas, lo primero que hay que dilucidar es de quién
es la competencia y ello va a depender de la situación del punto donde está la toma de agua.
Hay unas cuencas de la C.A.P.V. cuya competencia en aguas ha sido transferida al Gobierno
Vasco y otras para las que permanece en la Administración Central, dependiendo
fundamentalmente de que estén (las cuencas) íntegramente en la comunidad (para el primer
caso) o que estén compartidas por más de una para el segundo.
Independientemente de ante quién hay que realizar la gestión, la tramitación es similar. Hay
dos casos posibles:
- El consumo anual es inferior a 7.000 m3, que a su vez tiene diferente tratamiento según
sea inferior o no a 3.000 m3.
- El consumo anual es superior a 7.000 m3
257
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Este caso ya requiere concesión administrativa y es igual que si se pretende una captación de
aguas superficiales (de un río o arroyo, por ejemplo).
258
Anexo V-Legislación: Anexos Metodológicos.
Los vertidos que se originan en cualquier actividad industrial pueden ir a cauce público o a
colector para su tratamiento conjunto con otros en depuradoras comunales. Las empresas del
sector galvánico de la C.A.P.V., según donde se encuentren ubicadas, tendrán que optar por
una de estas dos modalidades. Si el vertido es a colector, habrán de cumplir las condiciones
particulares del caso, pero si el vertido es a cauce público, los límites a cumplir están fijados
en el Reglamento del Dominio Público Hidráulico y también el hecho de que habrá que
obtener previamente de la Autoridad competente una autorización de vertido. Seguidamente
se va a exponer cómo es la tramitación para conseguir dicha autorización.
Hay que presentar una solicitud, por parte del titular de la actividad, que debe contener:
De cualquier forma, la autorización siempre contendrá todos los aspectos relativos a las
instalaciones de depuración necesarias y a los elementos de control de su funcionamiento y
los límites que se imponen a la composición del efluente. Estos límites serán como máximo
los de la tabla 1 (ver capítulo 13.5), salvo en casos muy excepcionales de vertidos que por su
escasa entidad justifique un menor rigor. Otro aspecto que también contendrá la autorización
es el importe del canon de vertido, calculado tal como se establece en el anteriormente
citado Reglamento.
259
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
En las tablas que se reproducen seguidamente se presentan los límites de vertido a cauce
público (las tres tablas) y los de aceptación en alguno de los colectores de la C.A.P.V. Sólo
se han incluido aquéllos parámetros que pueden tener relevancia para las empresas del sector
galvánico, pero están regulados muchos más parámetros.
260
Anexo VI-Direcciones de interés.
ANEXO VI
IHOBE, S.A.
Ibañez de Bilbao 28-8ª
48009 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno: (94)423-07-43
Fax: (94)423-59-00
261
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
262
Anexo VI-Direcciones de interés.
Elmet, S.L.
Bº Arene 20
48940 Berango (Bizkaia)
Tlfno:(94)668-91-00
Fax:(94)668-91-17
Acideka
Gran Vía 42-1º
48011 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno:(94)423-68-99
Fax:(94)423-16-98
Sader
Camino del Arsenal 19
48013 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno:(94)490-58-11
Fax:(94)490-34-07
Traderisa
Trinidad 9
48990 Algorta-Getxo (Bizkaia)
Tlfno:(94)491-19-04
Fax:(94)491-21-79
Borg Service
Avda. Iparraguirre 80-1º
48940 Leioa (Bizkaia)
Tlfno:(94)480-27-85
Fax:(94)480-27-22
263
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Sader
Camino del Arsenal 19
48013 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno:(94)490-58-11
Fax:(94)490-34-07
Borg Service
Avda. Iparraguirre 80-1º
48940 Leioa (Bizkaia)
Tlfno:(94)480-27-85
Fax:(94)480-27-22
Sader
Camino del Arsenal 19
48013 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno:(94)490-58-11
Fax:(94)490-34-07
Ekonor
Apdo. 127
48990 Algorta-Getxo (Bizkaia)
Tlfno:(94)491-19-08
Fax:(94)491-21-79
Sader
Camino del Arsenal 19
48013 Bilbao (Bizkaia)
Tlfno:(94)490-58-11
Fax:(94)490-34-07
Lunagua
Polígono Industrial parcela 19
39480 Guarnizo (Cantabria)
Tlfno:(942)55-80-96
Fax:(942)54-23-76
264
Anexo VII-Diccionario
ANEXO VII
15. DICCIONARIO
265
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
266
Anexo VII-Diccionario
Filtro: Aparato que permite separar las partes sólidas en suspensión en un líquido.
Flash: Depósito ó electrodepósito de débil espesor.
Floculación: Acción de agregar en pequeños trozos, a fin de aumentar el tamaño de las
partículas en el momento de su precipitación.
Fosfatación: Transformación de una superficie metálica en fosfatos más ó menos
complejos.
267
Libro Blanco de Minimización de Residuos y Emisiones en Procesos de Recubrimientos Electrolíticos
Nitruración: Tratamiento térmico que tiene por fin la difusión del nitrógeno en la
superficie de determinados aceros especiales, y que tiene por fin
conferirles una gran dureza.
Nivelación: Poder que poseen ciertos electrodepósitos de producir una superficie más
plana que la del metal base.
268