7B.

HIDROGEOQUÍMICA Y
MODELIZACIÓN
Fte: Dr. JAVIER LILLO
UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS
Appelo & Postma, Geochemistry,
groundwater and pollution

22/05/2018 Geoquimica7, MÇB-UNA

 El ciclo del agua y la hidrogeoquímica

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La signatura hidrogeoquímica
• En la escorrentía superficial y en la Zona No
Saturada y la Saturada, hay una interacción
agua-fase sólida por la que el agua va
adquiriendo sustancias químicas como
especies disueltas

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• Acuifero
• masa de rocas permeables
que permite la circulación y el
almacenamiento del agua
subterránea por sus poros o
grietas. El nivel superior del
agua subterránea se
denomina nivel freático
• Zona no saturada
• Llamada tambien zona de
aireación o vadosa, es el
espacio comprendido entre el
nivel freático y la superficie,
donde no todos los poros
están llenos de agua.
• Zona saturada
• Situada encima de la capa
impermeable, donde el agua
rellena completamente los
poros de las rocas. El límite
superior de esta zona, que lo
separa de la zona vadosa o de
aireación, es el nivel freático y
varía según las circunstancias.
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• Los factores que determinan la signatura hidrogeoquímica del
agua son:
• LITOLOGIA
– Naturaleza de la fase sólida: mineralogía, composición
química (alterabilidad, reactividad, solubilidad)
– Textura: superficie específica de las partículas, porosidad
• PROCESOS HIDRO –BIO-GEOQUIMICOS
- Concentración de especies disueltas en el agua
- Actividad bacteriana y procesos biogeoquímicos.
- Procesos hidrogeoquímicos y condiciones del sistema: presión,
Temperatura, pH, potencial redox, presión de CO2, etc.
- La trayectoria del flujo
- Tiempo de contacto del agua con la superficie de las partículas
(tiempo de residencia)
- Actividades antrópicas
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• Procesos hidro(bio)geoquímicos:
• Disolución (CO2 y minerales) y precipitación
(minerales) en el suelo y la zona no saturada
• Descomposición de la materia orgánica
• Meteorización y descomposición de las rocas
• Precipitación de minerales
• Intercambio iónico
• Mezcla de aguas

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 Procesos hidrogeoquímicos

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 Procesos hidrogeoquímicos

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 Ohlo Procesos hidrogeoquímicos

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Procesos hidrogeoquímicos

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 Procesos hidrogeoquímicos

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 Factores en los procesos
• Litología y signatura hidroquímica (iones mayoritarios
dominantes):
• Rocas sedimentarias químicas (evaporitas):
Sales: Cl-, Na+, K+, Mg2+, etc.
Yesos: SO42-, Ca2+
Carbonatos (calizas y dolomías): HCO3-, Ca2+, Mg2+
• Rocas sedimentarias detríticas:
• HCO3-, Ca2+, Mg2+, K+ , Na+ → secuencia de Chevotareb
• Rocas plutónicas (“granitos”) y metamórficas (gneisses,
esquistos):
• HCO3-, Ca2+, Mg2+, K+ , Na+, F-
• Rocas volcánicas (“basaltos”):
• HCO3-, Ca2+, Mg2+, Fetot

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Factores en los procesos

• Otras fuentes:
• Agua de lluvia:
Cl-, HCO3-, (SO42-), (NO3-), Na+
• Agua marina:
Cl- , SO42-, Na+, Mg2+, Br-, I-
• Fertilizantes, abonos, riego con aguas recicladas:
NO3- (nitrato), NO2- (nitrito), PO43-
• Zonas volcánicas activas:
F-, B
• Contaminación:
NO3- (nitrato), NO2- (nitrito), NH4+ (amonio), SO42- , B,
metales, compuestos orgánicos, PO43- (ortofosfato)
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 Factores en los procesos

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 Factores en los procesos
• El tiempo:
• Se considera aquí el tiempo de residencia (tiempo que permanece
una molécula de agua en el reservorio) , O la relación entre el
volumen del agua y el flujo de entrada (o de salida, dado que el
balance final entradas-salidas es = 0)

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Factores en los procesos

• El tiempo:
• Los acuíferos pueden ser
sistemas de flujos
complejos, donde hay
zonas de recarga (aguas
de tiempo de residencia
muy bajo, A), zonas de
descarga (tiempo de
residencia variable, B),
subsistemas con flujos
regionales y profundos
(tiempo de residencia
muy alto C), subsistemas
con flujos locales y más
superficiales (tiempo de
residencia medio, D).

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 Factores en los procesos
• El tiempo y el equilibrio químico:
• En general, se asume que el agua de los
acuíferos está en equilibrio químico con la roca
donde se halla.
• Pero en zonas de recarga (bajo tiempo de
residencia) o de conductividades hidráulicas altas
(es decir, de flujos altos), puede no estar en
equilibro. En ese caso, la signatura hidroquímica
no estará estrictamente relacionada con la
roca de caja (la interacción roca-agua es baja),
sino que tendrá una signatura “heredada”

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Evolución

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 Evolución
• En el caso de las aguas subterráneas, la secuencia
iónica “normal” de un agua de recarga o de
reciente infiltración sería:
HCO3- > SO42- > ClCa2+ > Mg2+ > Na+
después de un largo tiempo de residencia en el
acuífero, se tiende a invertir a (aunque esto no
siempre ocurre):
Cl- > SO42- > HCO3- Na+ > Mg2+ > Ca2+

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Evolución

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 Interpretación
• Objetivos:
• Identificar/cuantificar procesos
• Establecer/validar un modelo conceptual(*):
- Origen y características del agua
- Condiciones de contorno
• Predicción en escenarios futuros
- Efectos de los cambio
- Definición de criterios para la sostenibilidad/corrección
Interpretación
(*) Necesariamente requiere de la definición de las
características hidráulicas .

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 Interpretación
• • Las relaciones e índices hidrogeoquímicos solo son concluyentes
cuando se comparan y relacionan con otros índices y parámetros
• Relación rMg2+ / rCa2+ :
• En aguas continentales --- > 0,3-1,5, en agua de mar --- > 5.
• Identifica intrusión marina y detecta fenómenos de intercambio
de bases
• Relación rK+ / rNa+:
• Puede servir para detectar intrusión salina; disminuye con el
aumento de la salinidad, o con el tiempo de residencia por
intercambio iónico de K+ por Na+ en arcillas
• Índices de Cambio de Bases
• i.c.b.= [Cl--(Na++K+)]/Cl da idea del endurecimiento↑ vs.
ablandamiento↓,
• Para aguas con valores altos de Cl y Na, entonces
i.c.b.= [Cl--(Na++K+)]/[SO42-+HCO3-+NO3-)]

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Interpretación
• • Relación Na+/Ca2+ y Na+/(Ca2++Mg2+):
• Orienta sobre posibles intercambios de bases
• Se ve afectada por la precipitación de CO3Ca

• Relación CL-/HCO3-:
• En aguas continentales -- > 0,1-5. En agua de mar -- > 20-50
• En aguas que sufren mezcla con agua de mar o que circulan por
terrenos de formación marina, la relación crece
• Aumenta con el tiempo de residencia en el acuífero
• Se ve afectada por la precipitación de CO3Ca

• Cl-/Br-:
• En aguas continentales es variable según su origen, en agua de
mar --- > 600
• Se utiliza para estudiar el origen de la salinidad del agua

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 Interpretación
• • Relación SO42-/Cl-:
• Tiene una utilidad similar a la relación CL-/HCO3-
• Identifica el aumento de salinidad con el tiempo de
residencia en el acuífero

• Índice Kr :

• Es proporcional al contenido en CO2 disuelto en

equilibrio; en ausencia de reducción de sulfato, aporte de
CO2 o desprendimiento del mismo, Kr tiende a ser un valor
constante. La precipitación de carbonato hace disminuir a
Kr. Alternativamente, cuando hay reducción de sulfato,
suele crecer

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Interpretación

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 Ohlo Modelización
• Modelo geoquímico:

• Es una construcción teórica o conceptual que engloba el

conjunto de reacciones químicas (física y
termodinámicamente coherentes), que controlan la
composición del agua en función de las especies acuosas y
sólidas implicadas, para unas condiciones dadas
• Existen diversos códigos numéricos o programas, que
permiten simular los modelos
• En general asumen el equilibrio termodinámico
• Algunos incorporan módulos para modelizar el transporte
de sustancias en el agua

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Modelización
• Modelo geoquímico:
Dos tipos:
• Modelos directos: calculan la evolución de la composición del agua
final a partir de una composición inicial y unas reacciones dadas
• Modelos inversos o de balance: calculan las reacciones que han
podido ocurrir entre un punto inicial y otro final, de los que se conoce
la composición del agua

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 Modelización
• Tipos de modelos geoquímicos:

• Modelos directos: calculan la evolución de la composición

del agua final a partir de una composición inicial y unas
reacciones dadas.

• Modelos inversos o de balance: calculan las reacciones que han podido

ocurrir entre un punto inicial y otro final, de los que se conoce la
composición del agua

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Modelización
• • Uso de modelos geoquímicos:

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 Modelización
• • Códigos:
• Entre los más utilizados se encuentran:
PHREEQC (Mac/Linux/Win) Version 3.2.0-9820, 2015/06/10
A Computer Program for Speciation, Batch-Reaction, One-Dimensional Transport,
and Inverse Geochemical Calculations
Aqion (Win/Mac?) Version 6.0 October 2016. A program PHREEQC based
NETPATH (Mac/Unix/Linux/Win) Version 1.4.0-7869, purportedly 2013/06/31
An interactive code for modeling NET geochemical reactions along a flow PATH
PHAST (Linux/Win) Version 2.4.6-8538, 2014/03/24
A program for simlulating ground-water flow, solute transport, and
multicomponent geochemical reactions
WATEQ4F (DOS) Version 3.00, 2011/03/10
A program for calculating speciation of major, trace, and redox elements in natural
waters
MINTEQ ver. 3.1 Visual A chemical equilibrium model for the calculation of metal
speciation, solubility equilibria, sorption etc. for natural waters.

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 PHREEQC
• El código PHREEQC ha sido desarrollado en el U.S. Geological Survey
(Parkhurst, 1995; Parkhusrt y Appelo, 1999). El código es de
dominio público y puede obtenerse a través de la página web que el
U.S. Geological Survey tiene dedicada al programa.

• El objetivo de la modelización geoquímica es crear o idear modelos

teóricos de reacción capaces de explicar lo observado en el agua y
las rocas. Es decir, consiste en utilizar los datos disponibles (análisis
químicos de la fase acuosa, hidrogeología del sistema, mineralogía,
composición de gases, datos isotópicos...) para intentar determinar:
a) qué reacciones químicas han ocurrido; b) en qué medida han
tenido lugar; c) las condiciones bajo las cuales ocurrieron (sistema
abierto vs cerrado, equilibrio vs desequilibrio, temperatura
constante vs variable...); y d) cómo variará la calidad de las aguas y
la mineralogía en respuesta a los procesos naturales y a las
perturbaciones en el sistema.

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