ESTADO LÍQUIDO

• CARACTERÍSTICAS
• Generalmente son de naturaleza molecular
• Las moléculas poseen movimiento de translación que se
oponen a las fuerzas de atracción (London, dipolo -
dipolo puente de hidrógeno).
• Poseen volumen definido pero adoptan la forma del
recipiente que lo contiene.
• El límite inferior del estado líquido es el punto triple,
mientras el límite superior es el punto crítico.
• La magnitud de las propiedades físicas de los líquidos
por lo general están en relación directa con la
intensidad de las fuerzas de atracción.

Las curvas de fusión, sublimación y vaporización: zonas de

coexistencia de dos fases.
Hay un solo punto de coexistencia de tres fases, el punto triple.
El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y densidad

1
 Propiedades físicas
• PRESION DE VAPOR
• Para poder entender la presión de vapor, tenemos que
entender la :
• Ley de Distribución de velocidades de Maxwell
• La manera como las moléculas de un líquido se
distribuyen según las velocidades posibles desde el valor
cero hasta lo más elevado fue propuesta por Maxwell
empleando la Teoría de Probabilidades, expresada como
la Ley de Distribución de velocidades moleculares.
• La forma de la curva dependerá del peso molecular y de
la temperatura, el máximo corresponde a la velocidad
más probable.

• A medida que la temperatura se eleva, la forma de la

curva cambia, el máximo se desplaza hacia la derecha,
correspondiente al aumento de velocidad molecular con
el aumento de temperatura. El aplanamiento del
máximo indica una distribución más amplia de
velocidades.

2
 Presión de vapor - Evaporación
• Se coloca un líquido en un recipiente, conectado a un
manómetro donde puede medirse cualquier presión que se
desarrolle en el espacio libre que se encuentra por encima
del líquido, a temperatura constante.
• Considere la molécula A en el cuerpo del líquido, esta
molécula es accionada por las fuerzas atractivas por todas
las moléculas que se encuentran a su alrededor, el efecto
neto es nulo y estas fuerzas no afectan al movimiento de
translación que posee la molécula.
• Pero supongamos que ahora la molécula se mueve a la
superficie y está ahora en la posición B , ahora las fuerzas
atractivas están operando de tal manera que tiran de la
molécula hacia abajo, al cuerpo principal del líquido

• La molécula tiene un movimiento de translación que

tienda a moverla a través de la capa de la superficie y
hacia el espacio libre que se encuentra por encima del
líquido, este movimiento se opondrá a la atracción
hacia el líquido.

• Una molécula que sólo tiene la velocidad promedio, no

podrá escapar, pero si la molécula tiene mayor
velocidad respecto a la promedio, podrá ser capaz de
abrirse paso a través de la superficie y alejarse de las
fuerzas de atracción pasar hacia el espacio libre como
una molécula gaseosa.

3
 • A medida que pasa el tiempo mayor número de moléculas
pasarán al estado gaseoso, estas se mueven en diferentes
direcciones pudiendo chocar contra la superficie del
líquido, siendo atraída por las otras moléculas y pasando
nuevamente al estado líquido.
• Se establecerá el equilibrio, cuando el número de moléculas
que salen de la superficie en un tiempo dado será
exactamente igual al número de moléculas que regresan a
dicho cuerpo de líquido.
• Mientras mayor sea la temperatura, mayor será el número
de moléculas que tengan velocidad superior a la del
promedio, de tal modo mayor será el número de moléculas
gaseosas, lo que da como resultado que las moléculas
ejerzan mayor presión sobre las paredes del recipiente.

• La presión de vapor de un
líquido a una temperatura dada
es la presión del vapor en
equilibrio con el líquido a una
temperatura dada.
• La magnitud de la presión de
vapor disminuye con el
aumento de la intensidad de las
fuerzas de atracción.
• La presión de vapor es una
propiedad intensiva.
• La presión de vapor aumenta
exponencialmente con la tem-
peratura

4
 Presión de vapor - Ebullición
• El punto de ebullición de un líquido pude definirse
como la temperatura a la cual la presión de vapor es
igual a la presión externa.
• Si la presión externa es de 1 atm, la temperatura
ebullición será llamada normal.
• La presión externa se puede disminuir, ya sea
trasladandose a lugares alto con lo cual la presión
atmosférica será menor y por lo tanto la temperatura
de ebullición disminuirá, también se puede variar la
presión externa en el laboratorio haciendo uso de un
bomba de vacío, la cual extrae el aire del sistema
reduciendo también la presión y la temperatura de
ebullición.

• De igual manera se puede aumentar la presión por

encima de la atmosférica, con lo cual la temperatura de
ebullición aumentará.
• Con lo que se deduce que los líquidos tienen infinitos
puntos de ebullición.
• La temperatura de ebullición, es un propiedad
intensiva, y varía en relación directa con el aumento de
la intensidad de las fuerzas de atracción
intermoleculares.
• Temperaturas de ebullición normal de algunos líquidos
• Agua 100ºC
• Benceno 80.1ºC
• Etanol 78.4ºC
• Tetracloruro de carbono 76.8ºC

5
 Deducción de la variación de la presión de
vapor con la temperatura
• La variación de la presión de
vapor en función de la
temperatura se puede estudiar
utilizando la ecuación de
Clapeyron como punto de
partida.

• dP = ∆Hv (1)
• dT T(Vv - VL )

• ∆Hv = calor de vaporización

• Vv = volumen molar vapor
• VL = volumen molar líquido
• T = temperatura

• dP /dT representa la variación de la presión de vapor

con la temperatura.
• Si la temperatura no se encuentra próxima al punto
crítico, el volumen molar del líquido VL será pequeño
en comparación con el volumen del vapor Vv, por lo
que se puede despreciar de la ecuación ( 1).
• dP = ∆ Hv ( 2)
• dT T. Vv
• Se puede suponer que el vapor tienen un
comportamiento ideal, de modo que
• PVv = R. T reordenando Vv = R. T ( 3)
• P

6
 • Sustituyendo la ecuación 3 en la 2 se tiene:
• dP = P. ∆Hv (4 )
• dT R. T2

• Reordenando la ecuación 4, si consideramos que el calor de

vaporización se matiene constante en el intervalo de temperatura
considerado, tenemos
• dP = ∆Hv dT (5 )
• P R T 2

• Si integramos para dos condiciones de presión de vapor a sus

respectivas temperaturas

• dP = ∆Hv dT obtenemos Ln P2 = ∆Hv ( 1 - 1 )

• P R T2 P1 R T1 T2
• R = 8.314 joules /mol. K R = 2 cal /mol. K

• Por otro lado si integramos

sin límites la ecuación (5)
obtenemos
• Ln P = - ∆Hv 1 + C
• R T
• Y = - mX + C
• Como se observa corres-
ponde a la ecuación de una
línea recta.
• Donde la pendiente de la
línea es igual a
• m ( - ) = - ∆Hv
• R

7
 Ejemplos
• 1. La presión de vapor del alcohol n- propílico varía
con la temperatura de acuerdo a la siguiente tabla.
• Temperatura ºC 50 60 70 80
• Presión mmHg 87.2 147 239 576
• a) Determinar el calor de vaporización en el intervalo
de temperatura.
• b) Determinar la ecuación de la variación de la presión
de vapor con la temperatura.
• Desarrollo

Ln P 4.47 4.99 5.48 6.36

1/T (K-1) 3.09x10-3 3.00x10-3 2.92x10-3 2.83x10-3

• Calcular la pendiente (m)

• m = 6.36 - 4.47 = - 7269
• 2.83x10 - 3.09x10-3
-3

• Cálculo del calor de vaporización

• m = - ∆H / R - 7269 K-1= - ∆H / 2 cal/mol.K
• ∆H = 14538 cal/mol
• Cálculo de la ecuación de la variación de la presión de
vapor con la temperatura
• Ln P = - ∆Hv 1 + c , Ln(87.2)= - 14538 x 1 + c
• R T 2 323
• c = 26.96
• Ln P = - 7269 1 + 26.96
• T

8
 • 2. Reno, Nevada está a unos 4500 pies sobre el nivel del
mar. Si la presión barométrica es de 600 mmHg en
Reno ¿A qué temperatura hervirá el agua allí
?.Considere el calor de vaporización del agua como
40.67 KJ / mol- K.

Desarrollo
Ln P2 = ∆Hv ( 1 - 1 )
P1 R T1 T2
Ln 760 = 40670 ( 1 - 1 )
600 8.314 T1 373
0.2364= 4891.7 ( 1 - 2.68x10-3 )
T1
T1 = 366.5 K = 93.5 ºC

TENSION SUPERFICIAL (γ)

• La tensión superficial es la fuerza requerida para
incrementar la longitud de una superficie de un líquido en
una unidad, sus unidades son dinas / cm.
• Para explicar la tensión superficial de un líquido en un
recipiente sólido, tenemos que tener en cuenta la fuerza de
cohesión y de adhesión.
• La fuerza de cohesión son las fuerzas atracción entre
moléculas semejantes.
• La fuerza de adhesión se emplea en relación con las fuerzas
de atracción que operan entre moléculas distintas, existen
fuerzas adhesivas entre las moléculas de agua y el vidrio, por
otro lado el agua no humedece una superficie encerada ya
que existen pocas fuerzas de adhesión entre las moléculas de
agua y de cera.

9
 Aplicaciones de la tensión superficial
• Cuando una gota de líquido cae a través de un gas,
como el caso de la lluvia, esta adopta una forma
esférica, una molécula en el interior es atraída
igualmente en todas las direcciones por las otras
moléculas que la rodean, estas se cancelan.

• Las moléculas que están en la periferia de la gota

son atraídas hacia el centro, como resultado de esto
la gota adopta la forma geométrica que tenga la
menor área superficial, la esférica.

Determinación de la Tensión superficial por

el método de elevación capilar
• Si se coloca un tubo capilar en un líquido que
humedezca la superficie del capilar, el líquido se
elevará dentro del capilar.
• Cuando se coloca un capilar de vidrio en agua, las
fuerzas de adhesión producen una delgada película de
agua sobre la superficie del tubo, esto produce un área
superficial muy grande, por lo que la tensión
superficial actúa para disminuir está área al valor más
pequeño posible.
• La contracción de la superficie podría efectuarse
tirando el líquido hacia arriba dentro del capilar.

10
 Capilaridad

• La altura que asciende el líquido dentro del capilar depende

directamente de la temperatura y de las fuerzas de atracción
e inversamente del radio del capilar.
• A la fuerza ascendente debido a la tensión superficial se le
opone la fuerza descendente debido al peso del líquido en el
capilar, cuando estas dos fuerzas se igualan se llega a una
condición de equilibrio.
• La fuerza ascendente alrededor de la línea de contacto que
resulta de la tensión superficial es
• Fascendente = 2 π r γ (1)
• Sin embargo debido al hecho de que el líquido dentro del
capilar hace contacto con la película sobre la pared del
capilar a un ángulo θ, en lugar de la ecuación ( 1) debe
emplearse
• Fascendente = 2 π r γ Cos θ (2)

11
• Si el ángulo de contacto es pequeño, tal como es el caso
de la mayoría de los líquidos, entonces cos θ se
aproxima ala unidad y la ecuación (2) se reduce a
• Fascendente = 2 π r γ (3)
• La fuerza descendente debido al peso del líquido es
igual a la masa de la columna de líquido multiplicada
por la gravedad
• Fdescendente = m . g (4)
• Pero la masa es igual al producto de densidad por
volumen, si consideramos el volumen del líquido como
el volumen de un cilindro, reemplazamos estos cambios
en la ecuación (4), tenemos
• Fdescendente = π r2 . h . d . g (5)

• En el equilibrio
• Fuerza ascendente = Fuerza descendente
• 2 π r γ = π r2 . h . d . g
• despejando la tensión superficial γ tenemos
• γ = 1 /2 . r . h . d . g (6)
• r = radio del capilar, h = altura del líquido en el capilar
• d = densidad del líquido, g = gravedad
• En el caso de un líquido que no humedece el capilar, por
ejemplo el mercurio en un capilar de vidrio, la superficie
del líquido se reduce a un mínimo, la fuerza de adhesión
es despreciable mientras que la de cohesión llegan a un
máximo.

12
 Tensión superficial relativa
• Es el método más utilizado para determinar la tensión
superficial , se basa en medir la altura que asciende un
líquido(L) en un tubo capilar, luego medir la altura que
asciende un líquido de referencia cuya tensión superficial es
L
conocida, generalmente el agua, en el mismo capilar, de tal
manera que no es necesario conocer el radio del capilar.
Ambos experimentos se realizarán a la misma temperatura.
• Si aplicamos la ecuación (6) para ambos líquidos tenemos
• γ L = 1 /2 . r . h L . d L . g ( 7)
• γ R 1 /2 . r . h R . d R . g
• Simplificando los términos comunes
• γL = hL .dL ( 8)
• γR h R . d R.

VISCOSIDAD (η)
• La viscosidad es la resistencia experimentada por una
capa de líquido al moverse sobre otra capa de líquido.
• Una columna de líquido en un tubo circular puede
considerarse como formada por capas concéntricas de
cilindros de líquido. Al moverse a través de un tubo, la
capa que se encuentra más cerca de la pared permanece
estacionaria, cada capa subsiguiente se mueve a través
de una capa exterior de la misma, con una velocidad
que aumenta a medida que se aproxima al centro del
tubo, este flujo se le conoce con el nombre de laminar, el
líquido se considera que tiene lo que se denomina una
fricción interna que se opone al movimiento de las capas
del líquido.
• La unidad de la viscosidad es el poise.

13
 Perfil de velocidades en flujo laminar
Número de Reynolds < 2100

• Laminares: capas de espesor despreciable

• La unidad de la viscosidad es el poise (g/cm.seg).
• 1 poise (P) = 0.1 N s m-2 = 100 cP

Medición de la viscosidad- método de

Poiseuille
• Es el método más utilizado para medir la viscosidad de
los líquidos. Se emplea un aparato llamado
viscosímetro de Ostwald.
• Este método consiste en medir el tiempo de flujo de un
volumen conocido de un gas a través de un tubo
capilar de longitud y radio conocido, bajo la influencia
de una presión determinada, por métodos teóricos,
Poiseuille determinó que la viscosidad del gas
• η = π r4 . P. T (1)
• 8V.L
Donde: P = Presión, t = tiempo escurrimiento, r = radio tubo
V= volumen, L = longitud del tubo

14
• Aunque la ecuación fue deducida para gases, se hizo
una adaptación para el caso de líquidos, sustituyendo la
presión por la densidad.

η= π r4 . d . t (1)
8V.L
• El procedimiento usual no es determinar la viscosidad
absoluta sino la viscosidad relativa, es decir medir el
tiempo de escurrimiento entre las marcas a y b del
viscosímetro de ostwald para un líquido L y para otro
de referencia, generalmente el agua, de esta manera no
es necesario conocer detalles geométricos del
viscosímetro

VISCOSIMETROS DE OSWALD

15
 Método de la viscosidades relativas
• Si sustituimos en la ecuación
(1) para los dos líquidos,
tenemos
• ηL = π. r4 . d L . T L / 8 V. L
• ηR = π. r4 . d R. T R / 8 V L
• Suprimiendo los términos
comunes
• ηL = d L . T L
• ηR = d R . T R
• η = viscosidad
• d = densidad
• T= tiempo de escurrimiento

16