UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN

NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO: INGENIERÍA DE REACTORES I

PRACTICA NO. 1
“REPORTE DE CONSTANTE CINETICA Y ORDEN DE
REACCION EN UN REATOR BATCH.”

LABORATORISTA: M.C. REYES REYES MARIA TERESA

ELABORADO POR: MATRICULA:

Arcenio Ambríz León 0851135G

MODULO: 04 SECCION: 01

11/02/2017
 PRACTICA #1

“CONSTANTE CINETICA Y ORDEN DE REACCION EN UN

REACTOR BATCH”

Objetivo
o Determinar el orden de reacción con respecto a cada uno de los reactivos y la
constante cinética aparente y real.
o Analizar el comportamiento de un reactor Batch.

Introducción
La velocidad de una reacción nos indica con qué rapidez se consume cierta cantidad de moles
de una especie química para formar otra forma química o para la aparición de ciertos
producto. El término especie química se refiere a cualquier compuesto o elemento químico
con una identidad dada.
La ecuación de velocidad (es decir, la ley de velocidad) para r j es una ecuación algebraica que
es sólo una función de las propiedades de los materiales que reaccionan y las condiciones de
reacción (es decir, concentración de las especies, temperatura, la presión o el tipo de
catalizador, si lo hay) en un punto del sistema. La ecuación de velocidad es independiente del
tipo de reactor (por ejemplo, intermitente o de flujo continuo) en el cual se efectúa la reacción.
Sin embargo, como las propiedades y las condiciones de reacción de los materiales que
reaccionan pueden variar con la posición en un reactor químico, r j también puede ser una
función de la posición y variar de un punto a otro del sistema.
Reactores intermitentes (Batch)
Un reactor intermitente se emplea para operaciones a pequeña escala para probar nuevos
procesos que aún no se han desarrollado en su totalidad, para fabricar productos costosos y
para procesos difíciles de convertir en operaciones continuas. El reactor se carga (es decir, se
llena) por los la parte superior (Ilustración 1). El reactor intermitente tiene la ventaja de permitir
una alta conversión, que puede obtenerse dejando el reactivo dentro del reactor por periodos
prolongados, pero también cuenta con la desventaja del alto costo de mano de obra por lote,
la variabilidad del producto de un lote a otro y la dificultad para producción a gran escala.
Un reactor intermitente no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos
mientras se efectúa la reacción: Fj0 = Fj = 0
Reactor discontinuo a volumen constante
Cuando hablamos de reactor discontinuo (intermitente) a volumen constante nos estamos
refiriendo al volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen del reactor; es decir, ésta
denominación corresponde a un sistema reaccionante de volumen constante o de
densidad constante. Se incluyen en este tipo la mayor parte de las reacciones en fase
líquida y todas las reacciones en fase gaseosa que se efectúan en una bomba de
volumen constante.
La reacción química que se estudiará en este experimento será:
C25H30ClN3 + NaOH C25H31N3O + NaCl
La cinética de la reacción se va a estudiar midiendo la concentración del violeta cristal
(C25H30ClN3) en tiempos conocidos durante el transcurso de la misma.

La expresión de velocidad para la reacción aplicada en un reactor intermitente de volumen

constante es:

A menos que se escojan condiciones muy especiales de concentración. Los resultados de

tales experimentos darán información acerca del orden total de la reacción donde el orden
está definido como (α+β).
En el siguiente experimento las condiciones se escogieron de tal forma que el orden
medido no es (α+β). En la mezcla de reacción la concentración de la sosa es mucho
mayor que la de violeta de cristal. Bajo estas condiciones, el cambio en la concentración
de NaOH durante la reacción será despreciable en comparación con el cambio en la
concentración del violeta cristal. Entonces la ecuación anterior se reduce a:

Donde
La constante kA es una constante aparente que contiene la concentración de la sosa y
por lo tanto será diferente para cada grupo de condiciones iníciales.

El experimento (A) esta diseñado para determinar el valor de a y la KA aparente

trabajando con una concentración muy alta de sosa-

la parte (B) del experimento se hace varias corridas en las que se cambia la
concentración iníciales de la sosa. En esta forma KA permanece constante en cada una
de las corridas, pero varia de corrida en corrida, dependiendo del valor del término NaOH
y, por tanto se puede determinar “B”.

Material:
 Espectro UV-Visible
 Celdas para espectrofotómetro
 Matraces aforados de 100 ml
 Pipetas de 5, 10 y 30 ml
 Termómetro
 Cronometro

Reactivos

 Solución de violeta cristal 2x10-5 M

 Solución NaOH 0.1 M

Procedimiento.
a) En un matraz aforado de 100ml se colocan 100ml de la solución de NaOH y
aproximadamente 60 ml de agua. Para iniciar la reacción pasar una alícuota de 20
ml de la solución del violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la mitad de
la pipeta se haya vaciado. Aforar en agua a 100 ml y agitar. Pasar inmediatamente
en una celda del espectrofotómetro y tomar las lecturas de la transmitancia a 590
nm cada 2 min. Anotar los resultados, medir la temperatura al principio y al final de
la reacción.
b) Usar el mismo procedimiento que en el caso anterior, pero esta vez en tres
matraces aforados diferentes añadiendo a cada uno respectivamente 5, 15, 20 ml
de la solución de sosa; cuidando que al agregar el agua no exceda los 70 ml el
volumen total antes de añadir la solución de violeta cristal.

Resultados.
a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente)

Tabla 1
 To (°c) 18.3
Tf(°c) 19.3

MIN SEG t(min) %T

2 51 2.85 42.73
4 51 4.85 46.21
6 53 6.88333333 70.38
8 53 8.88333333 71.17
10 58 10.9666667 70.63
12 50 12.8333333 71.9
15 7 15.1166667 74.13
16 55 16.9166667 75.48
18 55 18.9166667 76.8
20 53 20.8833333 77.85
23 6 23.1 79
24 53 24.8833333 79.8
26 52 26.8666667 80.63
29 7 29.1166667 81.62
30 59 30.9833333 82.55
33 13 33.2166667 83.36
35 21 35.35 83.92
37 31 37.5166667 84.24
39 42 39.7 83.9
42 7 42.1166667 84.68
44 44 44.7333333 84.65
46 5 46.0833333 84.96
48 3 48.05 85.55
50 47 50.7833333 85.52
52 49 52.8166667 85.92
56 44 56.7333333 86.2

b) Determinación de “β” (orden de reacción respecto a la sosa) y k

Tabla 2 Para 5 ml
To (°c) 18.3
Tf(°c) 19.4

MIN SEG t(min) %T

4 5 4.08333333 69.87
6 14 6.23333333 65.34
8 13 8.21666667 61.82
10 18 10.3 60.14
12 4 12.0666667 62.48
14 10 14.1666667 60.3
16 10 16.1666667 61.2
18 18 18.3 61.37
20 19 20.3166667 62.77
22 15 22.25 63.63
24 13 24.2166667 64.46
26 13 26.2166667 65
28 18 28.3 66.22
30 17 30.2833333 66.83
32 15 32.25 67.64
34 18 34.3 68.54
36 10 36.1666667 69.75
38 20 38.3333333 70.56
40 20 40.3333333 71.36
42 28 42.4666667 72.14
44 25 44.4166667 73.3
46 38 46.6333333 73.51
48 28 48.4666667 74.6
50 50 74.9
52 19 52.3166667 75.49
54 20 54.3333333 76.21

Tabla 3 Para 15 Ml
To(°c) 18
Tf(°C) 19.5

MIN SEG t(min) %T

3 21 3.35 63.82
6 6 64.62
8 15 8.25 65.79
10 27 10.45 67.94
12 35 12.5833333 72.25
14 38 14.6333333 71.89
16 44 16.7333333 73.47
18 46 18.7666667 75.19
20 45 20.75 76.25
22 46 22.7666667 76.79
24 49 24.8166667 78.06
26 53 26.8833333 78.61
28 46 28.7666667 79.09
 30 52 30.8666667 79.09
33 2 33.0333333 79.5
34 58 34.9666667 80.57
37 8 37.1333333 81.11
39 8 39.1333333 81.28
41 7 41.1166667 81.6

Tabla 4 Para 20 mL
To (°c) 19.3
Tf(°c) 19.2

MIN SEG t(min) %T

3 35 3.58333333 63.6
4 34 4.56666667 67.54
6 40 6.66666667 52.8
9 5 9.08333333 74.81
11 11 76.32
13 10 13.1666667 78.16
15 15 79.31
17 11 17.1833333 80.61
19 7 19.1166667 81.95
21 5 21.0833333 83.23
23 8 23.1333333 83.74
25 25 84.32
27 15 27.25 84.55
29 20 29.3333333 79.55
31 20 31.3333333 85.6
33 15 33.25 85.5
35 18 35.3 79.56
37 20 37.3333333 80.65
39 25 39.4166667 81.37
41 30 41.5 81.6
43 46 43.7666667 86.63
45 45 82.47
47 40 47.6666667 82.75
49 5 49.0833333 86.75
55 55 55.9166667 86.82

Cálculos
 a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente)

1.- Reportar todos sus datos experimentales incluyendo una gráfica de la curva de
calibración.
*Los datos experimentales se reportaron anteriormente, ahora sólo se indicarán los
correspondientes a la curva de calibración.

Tabla 5 Curva de calibración

%T (590
CA (mol/L) nm)
0.000035
0.00002 4.45
0.0000175 38.68
0.00000875 51.55
0.000004375 68.75
2.1875E-06 77.05
1.09375E-06 83.2
5.46875E-07 87.72

CA vs %T (590 nm)
100

80

60 y = -4E+06x + 86.58
40
%T 20

-20 0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004

-40 CA
-60

2.- Calcular la concentración inicial en el reactor de cada uno de los reactivos.

*Para la concentración del reactivo A (Violeta Cristal).

𝐶𝐴1𝑉1 = 𝐶𝐴2𝑉2
𝐶𝐴2 = 𝐶𝐴1𝑉1 /𝑉2
𝐶𝐴0 = (3.5𝑥10−5𝑀) (20 𝑚𝑙) /100 𝑚𝑙 = 7𝒙𝟏𝟎−𝟔 𝑴
*Para la concentración del reactivo B (NaOH).
𝑪𝑩𝟏𝑽𝟏 = 𝑪𝑩𝟐𝑽𝟐
𝑪𝑩𝟐 = 𝑪𝑩𝟏𝑽𝟏/ 𝑽𝟐
 𝐶𝐵0 = (0.1 𝑀) (10 𝑚𝑙)/ 100 𝑚𝑙 = 0.01 𝑀

3.- Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente el

cambio en la concentración de sosa es menos al 2%.

*si reacciona todo a: CA=0

ZA = CA0 − CA / CA0=1
CB = CB0 − CA0 ZA = 0.01 − (7𝒙𝟏𝟎−𝟔 ∗1) = 0.009993

ΔCB = CB0 − CB= 0.01 -0.009993= 0.000007

% CB0= 0. 0007

4.- Por medio del método integral obtener el orden de reacción con respecto al
violeta cristal y la constante aparente KA.
La concentración inicial del reactivo B es muy grande comparada con la del reactivo A
por lo tanto consideremos que esta permanece constante y que la velocidad de
reacción sólo depende de la concentración del reactivo A, quedando la expresión de
velocidad de la siguiente manera:

Separando variables e integrando.

De la ecuación obtenida en la gráfica calculamos la concentración para cada tiempo:

%T= -4000000 CA +86.58

CA= (%T -86.58) / -4000000

t(min) %T CA Ln CA 1/CA 1/CA^2

2.85 42.73 1.0963E-05 -11.4210302 91220.06842 8321100882
4.85 46.21 1.0093E-05 -11.50371798 99083.47783 9817535579
6.88333333 70.38 0.00000405 -12.41679368 246913.5802 60966316110
8.88333333 71.17 3.8525E-06 -12.46678827 259571.7067 67377470911
10.9666667 70.63 3.9875E-06 -12.43234609 250783.6991 62892463714
12.8333333 71.9 0.00000367 -12.5153189 272479.564 74245112815
15.1166667 74.13 3.1125E-06 -12.6800843 321285.1406 1.03224E+11
16.9166667 75.48 2.775E-06 -12.79485981 360360.3604 1.2986E+11
18.9166667 76.8 2.445E-06 -12.92146544 408997.955 1.67279E+11
20.8833333 77.85 2.1825E-06 -13.03503955 458190.1489 2.09938E+11
23.1 79 1.895E-06 -13.17629172 527704.4855 2.78472E+11
24.8833333 79.8 1.695E-06 -13.28782782 589970.5015 3.48065E+11
26.8666667 80.63 1.4875E-06 -13.4184137 672268.9076 4.51945E+11
29.1166667 81.62 0.00000124 -13.60039918 806451.6129 6.50364E+11
30.9833333 82.55 1.0075E-06 -13.80803854 992555.8313 9.85167E+11
33.2166667 83.36 8.05E-07 -14.03242356 1242236.025 1.54315E+12
35.35 83.92 6.65E-07 -14.2234788 1503759.398 2.26129E+12
37.5166667 84.24 5.85E-07 -14.35165399 1709401.709 2.92205E+12
39.7 83.9 6.7E-07 -14.21598812 1492537.313 2.22767E+12
42.1166667 84.68 4.75E-07 -14.55995103 2105263.158 4.43213E+12
44.7333333 84.65 4.825E-07 -14.54428492 2072538.86 4.29542E+12
46.0833333 84.96 4.05E-07 -14.71937877 2469135.802 6.09663E+12
48.05 85.55 2.575E-07 -15.17224612 3883495.146 1.50815E+13
50.7833333 85.52 2.65E-07 -15.14353601 3773584.906 1.42399E+13
52.8166667 85.92 1.65E-07 -15.61732036 6060606.061 3.67309E+13
56.7333333 86.2 9.5E-08 -16.16938895 10526315.79 1.10803E+14

Suponiendo orden cero.

CA=CAO – KO t
 CA
0.000012

0.00001

0.000008 y = -1E-07x + 6E-06

R² = 0.635
0.000006

0.000004

0.000002

-0.00000 0 10 20 30 40 50 60

-0.00000

Suponiendo primer orden.

0
Ln CA
-2 0 10 20 30 40 50 60

-4
y = -0.074x - 11.48
-6
R² = 0.973
-8
-10
-12
-14
-16
-18

Suponiendo segundo orden

 1/CA
12000000

10000000 y = 11114x - 2E+06

R² = 0.600
8000000

6000000

4000000

2000000

0
0 10 20 30 40 50 60
-2000000

Suponiendo tercer orden

 1/CA^2
1.2E+14

1E+14 y = 8E+11x - 1E+13

R² = 0.301
8E+13

6E+13

4E+13

2E+13

0
0 10 20 30 40 50 60
-2E+13

Por lo que se concluye que el orden individual respecto al violeta cristal es de 1er
orden ya que el valor de correlación es el más alto de los 4 órdenes supuestos.

Ka=0.074

b) Segunda parte.

1. Calcular las concentraciones iníciales del violeta cristal y sosa

𝐶𝐴1𝑉1 = 𝐶𝐴2𝑉2
𝐶𝐴2 = 𝐶𝐴1𝑉1 /𝑉2
𝐶𝐴0 = (3.5𝑥10−5𝑀) (20 𝑚𝑙) /100 𝑚𝑙 = 7𝒙𝟏𝟎−𝟔 𝑴

solo cambio la concentración de la sosa la concentración de violeta cristal es la misma

que la anterior.

Ahora para 5 ml de sosa

𝐶𝐵0 = (0.1 𝑀) (5 𝑚𝑙)/ 100 𝑚𝑙 = 0.005 𝑀

Ahora para 15 ml de sosa

𝐶𝐵0 = (0.1 𝑀) (15 𝑚𝑙)/ 100 𝑚𝑙 = 0.015 𝑀

Ahora para 20 ml de sosa

𝐶𝐵0 = (0.1 𝑀) (20 𝑚𝑙)/ 100 𝑚𝑙 = 0.02 𝑀

2. Trazar una grafica par cada una de las muestras determinando el valor de KA para
cada condición inicial.
Utilizando el método integral para KA

Ya se observo que para 10 ml de sosa

Ka=0.074
  Para 5ml de NaOH Y 20 ml de violeta cristal
Usando la ecuación

%T= -4000000 CA +86.58

CA= (%T -86.58) / -4000000

t(min) %T CA LN CA
4.08333333 69.87 4.1775E-06 -12.3857976
6.23333333 65.34 0.00000531 -12.1459187
8.21666667 61.82 0.00000619 -11.9925755
10.3 60.14 0.00000661 -11.9269269
12.0666667 62.48 6.025E-06 -12.0195931
14.1666667 60.3 0.00000657 -11.9329967
16.1666667 61.2 6.345E-06 -11.9678435
18.3 61.37 6.3025E-06 -11.9745642
20.3166667 62.77 5.9525E-06 -12.0316993
22.25 63.63 5.7375E-06 -12.068487
24.2166667 64.46 0.00000553 -12.1053227
26.2166667 65 5.395E-06 -12.130038
28.3 66.22 0.00000509 -12.1882327
30.2833333 66.83 4.9375E-06 -12.2186514
32.25 67.64 4.735E-06 -12.2605288
34.3 68.54 0.00000451 -12.3092134
36.1666667 69.75 4.2075E-06 -12.3786419
38.3333333 70.56 4.005E-06 -12.427967
40.3333333 71.36 3.805E-06 -12.4791946
42.4666667 72.14 0.00000361 -12.5318028
44.4166667 73.3 0.00000332 -12.6155458
46.6333333 73.51 3.2675E-06 -12.6314854
48.4666667 74.6 2.995E-06 -12.7185663
50 74.9 0.00000292 -12.7439269
52.3166667 75.49 2.7725E-06 -12.7957611
54.3333333 76.21 2.5925E-06 -12.8628879
 -11.8
t vs LN CA
0 10 20 30 40 50 60
-12
y = -0.016x - 11.81
-12.2 R² = 0.765

-12.4

-12.6

-12.8

-13
CA

Ka=0.016

 Para 15 ml

t(min) %T CA ln CA
-
3.35 63.82 0.00000569 12.0768003
-
6 64.62 0.00000549 12.1125823
-
8.25 65.79 5.1975E-06 12.1673328
-
10.45 67.94 0.00000466 12.2764951
-
12.5833333 72.25 3.5825E-06 12.5394497
-
14.6333333 71.89 3.6725E-06 12.5146379
-
16.7333333 73.47 3.2775E-06 12.6284296
-
18.7666667 75.19 2.8475E-06 12.7690691
-
20.75 76.25 2.5825E-06 12.8667526
-
22.7666667 76.79 2.4475E-06 12.9204435
-
24.8166667 78.06 0.00000213 13.0593886
-
26.8833333 78.61 1.9925E-06 13.1261204
-
28.7666667 79.09 1.8725E-06 13.1882361
 -
30.8666667 79.09 1.8725E-06 13.1882361
33.0333333 79.5 0.00000177 -13.244531
-
34.9666667 80.57 1.5025E-06 13.4083802
-
37.1333333 81.11 1.3675E-06 13.5025263
-
39.1333333 81.28 1.325E-06 13.5340981
41.1166667 81.6 1.245E-06 -13.596375

t vs ln CA
0

-2 0 10 20 30 40 50

-4 y = -0.138x - 9.105
R² = 0.287
-6

-8

-10
CA

-12

-14

-16
t

Ka=0.042

 Para 20 ml
t(min) %T CA LN CA
3.58333333 63.6 0.000005745 -12.0671806
4.56666667 67.54 0.00000476 -12.2552629
6.66666667 52.8 0.000008445 -11.681936
9.08333333 74.81 2.9425E-06 -12.736251
11 76.32 0.000002565 -12.8735521
13.1666667 78.16 0.000002105 -13.0711951
15 79.31 1.8175E-06 -13.2180486
17.1833333 80.61 1.4925E-06 -13.415058
19.1166667 81.95 1.1575E-06 -13.6692481
21.0833333 83.23 8.375E-07 -13.9928446
23.1333333 83.74 7.1E-07 -14.1580009
25 84.32 5.65E-07 -14.3864401
27.25 84.55 5.075E-07 -14.4937691
29.3333333 79.55 1.7575E-06 -13.2516182
31.3333333 85.6 2.45E-07 -15.2220076
33.25 85.5 0.00000027 -15.1248439
35.3 79.56 0.000001755 -13.2530417
37.3333333 80.65 1.4825E-06 -13.4217807
39.4166667 81.37 1.3025E-06 -13.5512251
41.5 81.6 0.000001245 -13.596375
43.7666667 86.63 -1.25E-08
45 82.47 1.0275E-06 -13.7883819
47.6666667 82.75 9.575E-07 -13.8589401
49.0833333 86.75 -4.25E-08
55.9166667 86.82 -6E-08

t vs LN CA
0
-2 0 20 40 60

-4
y = -0.040x - 12.52
-6
R² = 0.372
-8
-10
-12
-14
-16
-18
|

Ka=0.04
3.- Calcular el orden de reacción con respecto al hidróxido de sodio “β” y
calcular la K (constante de velocidad específica).

CORRIDA CBO Ka ln CB LN KA
- -
1 0.005 0.016 5.29831737 4.13516656
- -
3 0.015 0.042 4.19970508 3.17008566
- -
4 0.02 0.04 3.91202301 3.21887582

LN KA 0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 -0.5 0 1

-1
-1.5
y = 0.721x - 0.283
-2
R² = 0.942
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5

Y=0.721 X - 0.283

Ln kA= 0.721 Ln CBO - 0.283

Ln k= - 0.283

k=e-0.283 =0.753519

β= 0.721
 4.- Plantear la ecuación cinética de velocidad de la reacción.

5.- Hacer una gráfica de conversión vs tiempo para una de las cuatro reacciones.

Para 5 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal.

Sea x la conversión de A o B

t(min) X
4.08333333 2.8225E-06
6.23333333 0.00000169
8.21666667 8.1E-07
10.3 3.9E-07
12.0666667 9.75E-07
14.1666667 4.3E-07
16.1666667 6.55E-07
18.3 6.975E-07
20.3166667 1.0475E-06
22.25 1.2625E-06
24.2166667 0.00000147
26.2166667 1.605E-06
28.3 0.00000191
 30.2833333 2.0625E-06
32.25 2.265E-06
34.3 0.00000249
36.1666667 2.7925E-06
38.3333333 2.995E-06
40.3333333 3.195E-06
42.4666667 0.00000339
44.4166667 0.00000368
46.6333333 3.7325E-06
48.4666667 4.005E-06
50 0.00000408
52.3166667 4.2275E-06
54.3333333 4.4075E-06

0.000005
t vs X
y = 9E-08x - 6E-07
0.000004
R² = 0.971
0.000003

0.000002

0.000001

0
0 10 20 30 40 50 60
-0.00000
 Conclusiones

Se pudo obtener el orden global e individual d reacción aun que con errores debido al
tomar la muestra pues afecta al volumen de reacción también por el tiempo que se tarda
en tomar la lectura desde que se toma la muestra hasta que se mide, la densidad de la
solución pues se puede considerar que se mantiene constante debido a que las
concentraciones de violeta cristal y del hidróxido de sodio son muy pequeñas, pues la
temperatura no se observo mucho cambio en todos los experimentos permaneció casi
constante, al observar la grafica de el t vs X pues se puede apreciar como varia la
conversión con el tiempo va aumentando a medida que se lleva a reacción. También en
este experimento hubo un cambio en el procedimiento por que la solución de el hidróxido
de sodio solo había en una concentración 0.005 y pues debido a esto se tomo el doble de
volumen al descrito en la práctica para que tuviera la misma concentración descrita.
Se entendió el comportamiento del reactor batch y se pudo hacer los cálculos que se
piden que se reporten aun que puedo agregar que se obtienen muchos errores en el
experimento las graficas algunas se alejan mucho de lo deseado, se necesitaría hacer la
mediciones inmediatamente.
 Bibliografía

FOGLER, H. Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. Cuarta

edición. México: Pearson Educación, 2008. 1120 pps. ISBN: 978-970-26-1198-1.

LEVENSPIEL, Octave. Ingeniería de las reacciones químicas. España: Editoria

Reverté, 2001. 638 pps. ISBN: 84-291-7325-0.