CUESTIONARIO

1.a)

Añadimos a la solución HCl para la precipitación total o completa de los 3 cationes, enseguida
filtramos y desechamos la solución pasante, conociendo que los cloruros son insolubles en el HCl
diluido.

1.b)

El ácido clorhídrico diluido, así como LAS SOLUCIONES DE CLORUROS hace precipitar Ag+, [Hg2]2+ y
Pb2+ en forma de sedimentos blancos de AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2, por ejemplo:

Ag+ + Cl-  AgCl

[Hg2]2+ + 2Cl-  Hg2Cl2

NO SE EMPLEA NH4CL como precipitante porque debido a la presencia de Bi3+, o Sn4+, o Sb3+, que
son cationes ácidos, debido a su gran radio iónico y posición en el sistema periódico precipitarían
sales básicas por hidrólisis y necesitan medios ácido para que esto no ocurra, y no precipiten
compuestos del tipo ClBiO, ClSbO, además para no introducir nuevos iones(o a sales básicas
insolubles en agua). Debido a este hecho es que se realiza la precipitación con HCl; y esto trae
aparejado que precipiten como óxidos hidratados otros elementos como W (VI), Ta (V), Nb (V). El
Mo (VI) no precipita debido a que en exceso de ácido clorhídrico se solubiliza formando un
complejo ácido clorado.

2.a)

Se debe tener mucho cuidado con el agente precipitante ya que este ayuda a la precipitación total
de la muestra y si agregamos más de la cuenta este puede producir la formación de otras
sustancias diferentes a la que queremos obtener.

En general, un exceso de reactivo precipitante garantiza una separación completa de los cationes
de interés, ya que se favorece la formación del precipitado por el exceso del precipitante.

2.b)

En el caso particular, se debe evitar un gran exceso de ion cloruro, ya que la solubilidad de AgCl
aumenta por la formación del complejo AgCl2 - , disolviendo el precipitado formado de acuerdo a
la siguiente reacción:

𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔𝐶𝑙2 −

Esto puede explicar la formación del segundo precipitado preparado de AgCl, con faso acuosa no
precipitada de color lechoso.
3.

El NH3 tiene una doble acción simultánea sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando
el primero por formación del complejo Ag(NH3)2 y provocando la disminución del segundo en Hg y
Hg(NH3)Cl.

4.a)

Pb+2 Hg2+2 Ag+

HCl PbCl2 Hg2Cl2 AgCl blanco

+ NH3 sin cambios Hg negro + HgNH2Cl Se disuelve [Ag(NH3) 2]+

+ agua caliente se disuelve Sin cambios Sin cambios

H2S(+HCl)
PbS negro Hg + HgS negro Ag2S negro
+HNO3 conc.
PbSO4 blanco Hg2(NO3)2S blanco Se disuelve Ag+
Hirviente

Hg +HgO.HgNH2NO3 Ag2O marrón

NH3, poca cant. Pb(OH) 2 blanco
negro Se disuelve
+exceso Sin cambios
Sin cambios [Ag(NH3) 2]+

Pb(OH)2 blanco
NaOH, poca cant. Hg2O negro Ag2O marrón
Se disuelve
+exceso Sin cambios si cambios
-2
[Pb(OH) 4]

Hg2I2 verde
KI, poca cant. PbI2 amarillo AgI amarillo
Hg + [HgI4]-2 gris
+exceso Sin cambios Sin cambios

Hg2CrO4 rojo Ag2CrO4 rojo

K2crO4 PbCrO4 amarillo
Hg +HgNH2NO3 Se disuelve
+NH3 Sin cambios
Negro [Ag(NH3) 2]

KCN, poca cant. Hg + Hg(CN) 2 negro AgCN blanco

Pb(CN) 2 blanco
+exceso Sin cambios Se disuelve
 [Ag(CN)2]

Ag2CO3 blanco
Na2CO3 PbO.PbCO3 Hg2CO3 bco. amarillo
Amarillo
+ebullición Sin cambios Hg +HgO negro
Ag2O marrón

Ag3PO4 amarillo
Pb3(PO4)2 blanco HgHPO blanco
Na2HP4 P-
Bencidina (+Br2) Difenilcarbazida dimetilaminobencilidenr
Reacción específica odania
Color azul Color violeta
(+HNO3) color violeta

4.b)

Primero.- A la muestra recibida le agregamos HCl(ac) 6M (H+, Cl-), que contiene los cationes del
primer grupo:

Ag+ + Cl- → AgCl↓↓

Hg22+ + Cl- → Hg2Cl2↓↓

Pb2+ + Cl- → PbCl2↓↓

Segundo.- Luego de separar el PbCl2↓↓ con agua +/- 100 ºC, hacemos el reconocimiento del Pb2+

Pb2+ + 2KI → PbI2↓↓ + 2 K+

Pb2+ + K2CrO4 → PbCrO↓↓ + 2K+

2Pb2+ + K2Cr2O7 + H2O → 2PbCrO4↓↓ + 2K+ + 2H+

Tercero.- Separación del AgCl↓↓ por acción del NH4OH(ac) concentrado:

AgCl↓↓ + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O

Cuarto.- Haciendo el reconocimiento de Ag+

Con KI: [Ag(NH3)2]+ + I- + 2H2O → AgI↓↓ + 2NH4OH

Quinto.- Reacciones del ión mercurioso:

HgCl2 + 2HNO3 → Hg(NO3)2↓↓ + 2HCl

Hg2+ + KI → HgI2↓↓ + K+

EFECTOS NOCIVOS

El mayor efecto negativo de la contaminación ambiental por mercurio se produce a nivel acuático,
debido a que el metilmercurio (toxina muy potente para el pescado) con el tiempo se acumula en
la vida acuática en concentraciones y niveles más elevados. Al ir remontando la cadena
alimentaria, las dosis medidas en los depredadores van por consiguiente en aumento.

Aguas superficiales ácidas pueden contener significantes cantidades de mercurio. Cuando los
valores de pH están entre cinco y siete, las concentraciones de mercurio en el agua se
incrementarán debido a la movilización del mercurio en el suelo. El mercurio que ha alcanzado las
aguas superficiales o suelos los microorganismos pueden convertirlo en metil mercurio, una
sustancia que puede ser absorbida rápidamente por la mayoría de los organismos y es conocido
que daña al sistema nervioso. Los peces son organismos que absorben gran cantidad de metil
mercurio de agua surficial cada día. Como consecuencia, el metil mercurio puede acumularse en
peces y en las cadenas alimentarias de las que forman parte.

Los efectos del mercurio en los animales son daños en los riñones, trastornos en el estómago,
daño en los intestinos, fallos en la reproducción y alteración del ADN.

En la superficie terrestre, el mercurio que se acumula en el suelo es degradado por

microorganismos (biometilación) o se oxida formando Hg2+. La metilación produce metilmercurio
que escapa a la atmósfera y se descompone formando mercurio elemental; éste es arrastrado por
las precipitaciones.

CANTIDADES MINIMAS ADMISIBLES

Diversos Organismos Científicos nacionales (Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el

Trabajo, INSHT) e internacionales [Agency for Toxic Substances and Disease Registry —Agencia
para las Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades—, ATSDR; la European Agency for Safety
and Health at Work —Agencia Europea para la Seguridad y la Salud en el Trabajo—, OSHA; la
Environmental Protection Agency —Agencia de Protección Medioambiental—, EPA; el Instituto
Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional, NIOSH —el equivalente estadounidense al INSHT
español—; la Organización Mundial de la Salud, OMS; el United Nations Environment Programme
(UNEP) o Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), etc.] establecen
como LÍMITES "ADMISIBLES" DE HG (en personas que, por su trabajo, no están en contacto con
Hg o derivados) los inferiores a 10 mcg/L (microgramos/litro) y 20 mcg/L en sangre y orina (<25
mcg/gr creatinina en orina de 24 horas), respectivamente. En personas expuestas al Hg (mineros,
trabajadores de empresas que fabrican/manipulan cloro, sosa, lámparas fluorescentes,
baterías, etc.), el Hg sanguíneo al final del último turno de trabajo de la semana (normalmente el
viernes por la tarde) puede llegar a 15 mcg/L (y seguir siendo éste un nivel 'admisible'). La máxima
concentración de Hg, en orina de 24 horas, admitida para los trabajadores expuestos a este metal
tóxico es de 35 mcg/g de creatinina. La concentración máxima permisible de Hg ambiental en los
lugares de trabajo es de 25 mcg/m3 (0,025 mg/m3). Se considera aceptable una concentración en
el agua de 0,001 mg/L y una ingesta semanal tolerable de 5 mcg/Kg de Hg total y 3,3 mcg/Kg de
metilmercurio.

ANTIDOTO

Dimercaprol (BAL o British antilewisita), es un agente quelante ditiol, utilizado en las

intoxicaciones por sales inorgánicas de mercurio a dosis de 3mg/kg de peso vía intramuscular cada
4 horas por dos días y continuar 3 mg/kg de peso cada 12 horas durante 7 a 10 si el paciente
persiste sintomático o los niveles permanecen altos. No debe ser administrado intravenoso,
únicamente intramuscular. Presentación en vehículo oleoso 100 mg/ml, ampollas de 3 ml. Debido
a que el BAL puede redistribuir el mercurio hacia el cerebro al extraerlo de otros tejidos se prefiere
no utilizarlo en casos de intoxicación por mercurio metálico o metilmercurio.

Succimer (DMSA o meso-2,3-ácido dimercaptosuccinico) (Chemet), agente quelante útil, para

compuestos de mercurio inorgánico y mercurio metálico tanto en intoxicaciones agudas como
crónicas, a dosis de 10 mg/k de peso, administrar dosis oral cada 8 horas por 5 días y continuar la
misma cada 12 horas por 2 semanas. Presentación en cápsulas por 100 mg en frascos de 100.

Penicilamina (Cuprimine), es un agente quelante derivado de la penicilina como metabolito que

no tiene actividad antimicrobiana pero que es efectivo para atrapar metales por los grupos SH que
contiene. El tratamiento para mercurio se utiliza después de la terapia inicial con BAL, o en caso de
intoxicaciones crónicas, moderadas o leves por mercurio metálico o inorgánico. Se administra en
dosis de 250 mg vía oral cada 6 – 8 horas o 100 mg/kg por día durante 10 días (15 – 30 mgs/k/día
dividida en tres dosis). Se toman análisis de laboratorio para determinar niveles de mercurio en
sangre y en orina; si sobrepasa 20 ug/L en sangre o 50 ug/L en orina debe darse un segundo ciclo
de penicilamina por 10 días con nuevo control hasta obtener niveles normales. Presentación en
cápsulas por 250 mgs. Se debe adicionar suplemento diario de piridoxina.

Tenemos: 𝐻𝑔𝐼42− ↔ 𝐻𝑔2+ + 4𝐼 −

[ 𝐻𝑔2+ ][𝐼− ]4
𝐾𝐼𝑁𝐸𝑆𝑇 =
[𝐻𝑔𝐼42− ]
 [𝐻𝑔𝐼42− ] 1
Pero: 𝐾𝐸𝑆𝑇 = [ 𝐻𝑔2+ ][𝐼− ]4
= 𝐾𝐼𝑁𝐸𝑆𝑇

1
𝐾𝐸𝑆𝑇 =
5x10−31

𝐾𝐸𝑆𝑇 = 2𝑥1030

7.

Como vamos a mezclar dos soluciones de igual de volumen; éste va a duplicarse, entonces la
molaridad de de cada compuesto química se reducirá a la mitad que en este caso seria de 0,062M.
Así será también para los iones para su concentración después de mezclar las soluciones. Sabemos
que la solubilidad de PbCl2 es bastante alta, luego calculamos la fuerza iónica:

Tenemos: [𝑃𝑏 2+ ] = 0.062 ; [𝑁𝑂3 − ] = 0.124; [𝑁𝑎+ ] = 0.062; [𝐶𝑙 − ] = 0.062

Luego para la Fuerza Iónica:

1
𝜇 = 𝑥[0.062𝑥22 + 0.124𝑥12 + 0.062𝑥12 + 0.062𝑥12 ] = 0.248
2

Obtenemos lo coeficientes de actividad:

√0.248
Para el 𝑃𝑏 2+ : log 𝜀𝑃𝑏2+ = − 0.5𝑥22 𝑥 → 𝜀𝑃𝑏2+ = 0.216
1+√0.248

√0.248
Para el 𝑁𝑂3 − , 𝑁𝑎+ , 𝐶𝑙 − : log 𝜀𝐶𝑙− = − 0.5𝑥12 𝑥 → 𝜀𝐶𝑙− = 𝜀𝑁𝑎+ = 𝜀𝑁𝑂3 − = 0.682
1+√0.248

Luego el producto de las actividades de 𝑃𝑏 2+ y de 𝐶𝑙 − en la solución:

[𝑃𝑏 2+ ]𝑥𝜀𝑃𝑏2+ 𝑥[𝐶𝑙 − ]𝑥𝜀𝐶𝑙− = 0.062𝑥0.216𝑥(0.062)2 𝑥(0.682)2 = 2.39𝑥10−5

Finalmente como tenemos el dato del 𝐾𝑝𝑠𝑃𝑏𝐶𝑙2 = 1.7𝑥10−5

En las condiciones de la solución SI se va a formar precipitado de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 , ya que

2.39𝑥10−5 > 1.7𝑥10−5

8.

̅̅̅̅̅
𝑃𝑀𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 = 275,75 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 ↔ 2𝐴𝑔+ + (𝐶𝑂3 )2−

 (Equil.) 2S S

3.5𝑥10−2 𝑔 1𝑚𝑜𝑙
𝑆= 𝑥 = 1.27𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑙 275.75𝑔

Finalmente

𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 = (2𝑆)2 𝑥𝑆 = 4𝑥𝑆 3 = 8.19𝑥10−12