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El Trabajo para Un Termodinámico - Relacion
El Trabajo para Un Termodinámico - Relacion
ESPECÍFICO
Maestro:
𝛿𝑊 = 𝐹𝑥 𝑑𝑥 + 𝐹𝑦 𝑑𝑦 + 𝐹𝑧 𝑑𝑧
En esta expresión se usa “δ” (delta) para el trabajo diferencial en lugar de “d” para
indicar que el trabajo no es la variación de ninguna cantidad, no es “el trabajo ha
aumentado en δW”, sino “se ha realizado un trabajo δW”. Para un mismo
desplazamiento puede haber muchos valores del trabajo posibles, dependiendo de
la fuerza que se haya aplicado.
𝐹 = 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑆
mientras que la variación en el volumen del fluido es proporcional al
desplazamiento del pistón
𝑑𝑉 = 𝑆 𝑑𝑥
Esto nos da el valor absoluto del trabajo diferencial
𝑑𝑉
𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑆 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝑆
1𝐽 = 1𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
𝛿𝑊 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
Esta misma fórmula vale para el caso de la expansión, para el cual dV > 0 y δW <
0.
𝐵
𝑊 = ∫ 𝛿𝑊
𝐴
𝐵
𝑊 = − ∫ 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝐴
𝑝𝑒𝑥𝑡 = 0 ⇒ 𝑊 = 0
aunque el gas se expande y tiene una cierta presión variable, no debe vencer
ninguna resistencia en su expansión y por tanto no realiza trabajo alguno (ni
tampoco es realizado sobre el gas).
El trabajo mecánico, sea realizado por una fuerza F o mediante una presión
aplicada, es solo uno de los tipos de trabajo posibles. En termodinámica, toda
transferencia de energía que no se debe a una diferencia de temperaturas, es una
forma de trabajo. Usualmente se asocia a algún tipo de movimiento macroscópico
en el sistema. Entre otras posibles formas de trabajo tenemos:
𝛿𝑊 = 𝛥𝑉𝑑𝑄
Trabajo de rotación
La mayoría de los motores funcionan mediante un eje rotatorio. En este caso, el
trabajo realizado es proporcional al ángulo girado
𝛿𝑊 = −𝑀 𝑑𝜃
2 Trabajo específico
El trabajo es una propiedad extensiva, ya que es proporcional al incremento de
volumen y por tanto proporcional a la cantidad de materia que contiene (sobre un
sistema el doble de grande se realizará el doble de trabajo). Puede definirse
entonces el trabajo por unidad de masa
𝑊
𝑤=
𝑚
𝛿𝑊 𝑑𝑉
𝛿𝑤 = = −𝑝𝑒𝑠𝑡 = −𝑝𝑒𝑠𝑡 𝑑𝑣
𝑚 𝑚
3 Flujo de trabajo
Cuando la termodinámica se aplica al estudio de las máquinas térmicas y otros
dispositivos, más que el trabajo neto acumulado interesa conocer cuánto trabajo
se realiza por hora o por segundo. Para ello se define el flujo de trabajo
𝛿𝑊
Ẇ=
𝑑𝑡
(¡ojo al punto encima de la W!). Este concepto es una generalización de la
potencia definida en mecánica (y de hecho, el flujo de trabajo puede denominarse
potencia, sin muchas complicaciones). El flujo trabajo representa la cantidad de
energía que entra en el sistema en forma de de trabajo en la unidad de tiempo. Se
mide en el SI, como la potencia, en vatios (W, no confundir con el trabajo W, ni
con el flujo de trabajo \dot{W}, que van en cursiva). En el caso particular de una
central eléctrica, el trabajo que realiza por unidad de tiempo se suele medir en
megavatios eléctricos (que son como los demás megavatios, pero sirven para
recordar que se habla de la energía eléctrica que produce), que se simbolizan
MWe o MWe
Fuerza aplicada
𝑑𝑥
Ẇ = −𝐹 = −𝐹 𝑣
𝑑𝑡
Compresión
depende de la velocidad con que varía el volumen:
𝑑𝑉
Ẇ = −𝑝𝑒𝑥𝑡
𝑑𝑡
De un eje rotatorio
Ẇ = −𝑀 𝑤
El criterio de signos para el flujo de trabajo es el mismo que para el trabajo. Si está
realizándose trabajo sobre el sistema el flujo es positivo; si es el sistema el que lo
realiza, es negativo.
Asimismo, puede definirse un flujo de trabajo hacia dentro o hacia fuera del
sistema
𝛿𝑊𝑖𝑛 𝛿𝑊𝑜𝑢𝑡
Ẇ𝑖𝑛 = Ẇ𝑜𝑢𝑡 = Ẇ = Ẇ𝑖𝑛 = Ẇ𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡
En este caso el trabajo puede calcularse a partir de la evolución del estado del
sistema
𝐵 𝐵
𝑊 = − ∫ 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 = − ∫ 𝑝𝑑𝑉
𝐴 𝐴
Un proceso cuasiestático sí puede representarse en un diagrama pV, ya que el
sistema está siempre en equilibrio. En este caso, el trabajo posee una sencilla
representación gráfica: es el área bajo la curva p(V) entre los dos estados A y B,
cambiada de signo.
𝐵 𝐵
𝐴→𝐵
𝑊 = − ∫ 𝑝𝑑𝑉 = −𝑝 ∫ 𝑑𝑉 = −𝑝𝛥𝑉 = −𝑝(𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 )
𝐴 𝐴
Teniendo en cuenta que la presión inicial y la final son iguales, este resultado se
puede poner en función de la temperatura como
𝑊𝑜𝑢𝑡 = −𝑤 = 𝑛𝑅𝛥𝑇
𝑊𝑖𝑛 = 𝑊 = 𝑛𝑅 |𝛥𝑇|
En el modelo del cilindro y el pistón, un proceso isóbaro se consigue permitiendo
que el émbolo ascienda o descienda sin rozamiento. Así, al calentarse, el gas se
expande libremente, siendo la presión del gas igual en todo momento a la exterior,
que es constante.
También es esto lo que ocurre en sistemas abiertos, aunque no se “vea” el trabajo.
Si calentamos una cierta cantidad de agua hasta evaporarla, ese vapor debe
desalojar una cierta cantidad de aire seco (si no, aumentaría la presión). Ese
desalojo, que ocurre a nivel microscópico, donde una moléculas "expulsan" a otras
por colisiones, implica la realización de un trabajo, dado por la expresión anterior.
𝐵 𝑉𝐵
𝐴→𝐵
𝑑𝑉 𝑉𝐵
𝑊 = − ∫ 𝑝𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 ∫ = −𝑛𝑅𝑇 ln( )
𝐴 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴
𝑉𝐵
𝑊 𝐴→𝐵 = −𝑝𝐴 𝑉𝐴 ln( )
𝑉𝐴
𝑉𝐵 𝑝𝐴 𝑝𝐵 𝑝𝐵
= ⇒ 𝑊 𝐴→𝐵 = 𝑛𝑅𝑇 ln( ) = 𝑝𝐴 𝑉𝐴 ln( )
𝑉𝐴 𝑝𝐵 𝑝𝐴 𝑝𝐴
𝑝𝑉 𝑘 = 𝑝𝐴 𝑉𝐴 𝑘 = 𝑐𝑡𝑒
𝐵 𝑉𝐵
𝑑𝑉
𝑊 𝐴→𝐵 = − ∫ 𝑝𝑑𝑉 = −𝑝𝐴 𝑉𝐴 𝑘 ∫
𝐴 𝑉𝐴 𝑉𝑘
𝐴→𝐵
𝑝𝐴 𝑉𝐴 𝑘 𝑉𝐵 −𝑘+1 − 𝑝𝐴 𝑉𝐴 𝑝𝐵 𝑉𝐵 − 𝑝𝐴 𝑉𝐴
𝑊 = =
𝑘−1 𝑘−1
En términos de las temperaturas inicial y final queda, aplicando la ley de los gases
ideales
𝑛𝑅𝛥𝑇
𝑊 𝐴→𝐵 =
𝑘−1
𝑊 𝐴→𝐵 (𝑘 = 0) = −𝑛𝑅𝛥𝑇
𝑄 = ∫ 𝑛𝐶𝑑𝑇
Donde:
n Representa el número de moles
C Representa la capacidad calorífica de una sustancia (U. trabajo/U.
temperatura)
dT Representa la diferencia de temperatura
Sin embargo, dado que la capacidad calorífica representa la cantidad de energía
necesaria para elevar en un grado toda la cantidad de masa de un sistema y se trata
de una propiedad extensiva, resulta más conveniente utilizar otra propiedad de
carácter intensivo como lo es el Ce (Calor especifico)
Ce El calor especifico representa la cantidad de energía necesaria para
elevar en una unidad de temperatura, una unidad de masa de una
𝑈.𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜
determinada sustancia es así como sus unidades son: 𝑈.𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑈.𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜
𝑄 = ∫ 𝑚𝐶𝑒𝑑𝑡
Criterio de signos
Anteriormente se menciono que el calor solo tiene sentido cuando traspasa las
barreras del sistema termodinámico, sin embargo, no es lo mismo ganar calor, que
perderlo.
Usualmente se utiliza el criterio de signos de la IUPAC para determinar el signo del
calor en función de los siguientes criterios en base al punto de vista del sistema:
Sí Tf>To Q(+)
Lo anterior denotaría que el sistema ha ganado energía del entorno, es decir,
se ha calentado.
Sí Tf<To Q(-)
Lo anterior denotaría que el sistema le ha cedido energía al entorno, es decir,
se ha enfriado.
Unidades de medida
Sistema internacional Sistema ingles
Q J o cal Btu
C J/k o cal/K Btu/F o Btu/R
Ce J/Kg*K o cal/Kg*K Btu/Lbm*F o Btu/Lbm*R
Nota: Es importante señalar que los calores específicos son iguales para grados
Kelvin que para grados Celsius debido a que un incremento en un grado Kelvin es
igual a un incremento en un grado Celsius; de igual forma pasa en el sistema inglés
con un incremento en grado Fahrenheit que un incremento en un grado Rankin.
También es importante señalar que el calor no es una función de estado, debido a
que sí depende del camino que el sistema toma para cambiar de estado
Aclaraciones
Gracias a experimentos realizados por Joule, se sabe que, para un gas ideal, los
incrementos en la energía interna y en la entalpia solo dependen de la temperatura,
es decir son función de ella y por lo tanto los calores específicos a presión y volumen
constante también dando como resultado las siguientes aclaraciones:
𝑑𝑢 = 𝐶𝑒𝑣 (𝑇)𝑑𝑇
𝑑ℎ = 𝐶𝑒𝑝 (𝑇)𝑑𝑇
∆ℎ = ℎ2 − ℎ1 = 𝐶𝑒𝑃 (𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜)(𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 )
W = DEp = m · g · h
Por su parte, el calor liberado por la agitación del agua que producían las aspas en
movimiento daba lugar a un aumento de la temperatura del calorímetro y la
aplicación de la ecuación calorimétrica:
Q = m c (Tf - Ti)
Tras una serie de experiencias en las que mejoró progresivamente sus resultados,
llegó a encontrar que el trabajo realizado sobre el sistema y el calor liberado en el
calorímetro guardaban siempre una relación constante y aproximadamente igual a
4,2. Es decir, por cada 4,2 joules de trabajo realizado se le comunicaba al
calorímetro una cantidad de calor igilal a una caloría. Ese valor denominado
equivalente mecánico del calor se conoce hoy con más precisión y es considerado
como 4,184 joules/calorías. La relación numérica entre calor Q y trabajo W puede,
entonces, escribirse en la forma:
La consolidación de la noción de calor como una forma más de energía, hizo del
equivalente mecánico un simple factor de conversión entre unidades diferentes de
una misma magnitud fisica, la energía; algo parecido al número que permite
convertir una longitud expresada en pulgadas en la misma longitud expresada en
centímetros.
De igual forma determinando la formula de los gases ideales con respecto a la
entalpia nos quedaría como:
𝑑ℎ 𝑑𝑢
ℎ = 𝑢 + 𝑅𝑇 ⇒ 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑅𝑑𝑇 ⇒ = +𝑅
𝑑𝑇 𝑑𝑇
Donde h es la entalpia específica, u es la energía interna específica, R es la
constante del gas y T es la temperatura. De ahí solo quedara sustituir los valores
con respecto a calor especifico que queda como:
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅