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Exame2012FASE VI PDF
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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
OLIMPÍADAS DE QUÍMICA
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Figura 1 – Espectro de Absorção dos Complexos A, B e C
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Questão 2 (12 pontos)
CH3COOH (l) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆Hº = - 871,5 kJ/mol (25 ºC)
H2O (l) → H2O (g) ∆Hº = + 44,0 kJ/mol (25 ºC)
CH3COOH (l) → CH3COOH (g) ∆Hº = + 30,2 kJ/mol (25 ºC)
Substância CH3COOH (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (l) H2O (g)
b) Calcule a variação de entropia total quando 80 g de água (Cp = 75,5 J/K.mol), a 70 ºC,
são despejados sobre 100 g de água, a 5 ºC, num vaso termicamente isolado.
c) O tetróxido de nitrogênio está 25% dissociado a 30 ºC e 1 atm no equilíbrio:
N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g). Baseado nesta informação e sabendo que ∆Hº = + 57,2 kJ/mol
no intervalo de temperatura considerado, determine a constante de equilíbrio (Kp) da
reação a 90 ºC.
Para colocar o sistema de replicação de E. coli (4,6 milhões de pares de bases) em escala
humana, vamos imaginar que o DNA-B (3,4 Å/par de base) de 20 Å de diâmetro foi ampliado a
1 m de diâmetro. Se tudo foi expandido proporcionalmente, cada DNA polimerase holoenzima
III teria aproximadamente o tamanho de um caminhão.
Em um sistema tão expandido, responda:
a) Qual a velocidade que cada replissoma se move?
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b) Qual a distância que cada replissoma irá percorrer durante um ciclo de replicação completa?
c) Qual será o comprimento de um fragmento de Okazaki (1000 a 2000 pares de bases)?
d) Qual será a distância média percorrida por um replissoma (um erro a cada 10 milhões de
bases replicadas corretamente) a cada erro cometido? Forneça suas respostas em km/h e
em km.
Dado: Velocidade do replissoma = 1000 pares de bases/segundo.
Uma amostra de soro fisiológico (NaCl 0,9% m/v em água) está sendo investigada, sob a
suspeita de contaminação com KNO3. Enviada ao laboratório de controle de qualidade, o
analista não encontrou sequer traços de potássio ou íon nitrato. Uma alíquota de 20 mL da
amostra foi tratada com um excesso confiável de AgNO3, precipitando todo o Cl- (do NaCl) na
forma de cloreto de prata sólido. Com base no exposto responda:
a) Qual deve ser a massa de AgCl produzido na reação, para que a suspeita de contaminação
seja considerada improcedente?
b) Supondo que a formulação indicada no rótulo (0,9%) esteja correta, qual seria o volume
mínimo de AgNO3 0,10 mol/L, necessário para que o resultado encontrado esteja correto?
c) Que titulante padrão deve ser usado na determinação do excesso de íon prata?
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e) Buchwald e colaboradores utilizaram o paládio para catalisar acoplamento de hidrazonas
com brometos de arila formando N-arilhidrazonas como na reação de indolização de Fischer
formando (A), conforme a equação química abaixo. A subsequente hidrólise de A na
presença uma cetona, em condições ácidas, leva ao indol. Dê as fórmulas estruturais de A e
B.
Cl
NH2
N Pd(OAc) 2 1 mol% TsOH
+ A B
BINAP tol EtOH e aquecimento
Ph Ph NaOBu 80 ∫C Ciclohexanona
Br