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Aceites esenciales Definición Los componentes volátiles provenientes de plantas han atraído la atención del hombre desde la antigüedad

como principios aromáticos o especies de gran complejidad en su composición. El estudio de los aceites esenciales como materias primas básicas para la industria de fragancias y sabores, se ha transformado en una de las áreas de investigación y desarrollo más importantes para muchos países. Inicialmente considerados como material de deshecho del metabolismo de las plantas, la importancia biológica de los aceites esenciales ha sido reconocida sólo recientemente. Los aceites esenciales son las fracciones líquidas volátiles, generalmente destilables por arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias responsables del aroma de las plantas y que son importantes en la industria cosmética (perfumes y aromatizantes), de alimentos (condimentos y saborizantes) y farmacéutica (saborizantes). Los aceites esenciales generalmente son mezclas complejas de hasta más de 100 componentes que pueden tener la siguiente naturaleza química: • • • • Compuestos alifáticos de bajo peso molecular (alcanos, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres y ácidos), Monoterpenos, Sesquiterpenos, Fenilpropanos.

En su gran mayoría son de olor agradable, aunque existen algunos de olor relativamente desagradable como por ejemplo los componentes que forman parte de la fracción aromática del ajo y la cebolla, los cuales contienen compuestos azufrados. Los aceites pueden estar asociados formando mezclas con otros productos naturales como es el caso de las resinas y productos relacionados. Resinas y combinaciones de resinas Dentro de este grupo de productos naturales, podemos encontrar a su vez una serie de posibles combinaciones o mezclas: 1. Resinas, son productos amorfos sólidos o semisólidos de naturaleza química compleja. Pueden ser de origen fisiológico o fisiopatológico. Ejemplos: • resina colofonia, obtenida por separación de la oleorresina trementina. Composición: ácido abiético y derivados • resina jalapa, extracción alcohólica de la raíz de Exogonium purga. Composición: glicósidos con acción como catárticos. 2. Oleorresinas, son mezclas homogéneas de resinas y aceites esenciales. Ejemplos: • oleorresina trementina, obtenida por incisión en los troncos de diversas especies de Pinus. Composición: resina (colofonia) y aceite esencial (esencia de trementina) que se separa por destilación por arrastre con vapor • oleorresina copaiba, obtenida por incisión en los troncos de diversas especies de Copaiba. Composición: resina y aceite esencial que se separa por destilación por arrastre con vapor. También se utiliza el término oleorresina para nombrar los extractos vegetales obtenidos mediante el uso de solventes, los cuales deben estar virtualmente libres de dichos solventes. Se utilizan extensamente para la sustitución de especias de uso alimenticio y farmacéutico por sus ventajas (estabilidad y uniformidad química y microbiológica, facilidad de incorporar al producto terminado). 3. Goma-resinas, son extractos naturales obtenidos de un árbol o planta. Están compuestos de mezclas de gomas y resinas.
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en las raíces (angélica. de pimienta negra. Ejemplos: • bálsamo de benjuí. oleorresina de paprika. se denomina oleo-goma-resina. Los ricos en sesquiterpenos son los aceites esenciales sesquiterpénicos (por ej. la mezcla de esencias de rosa. en el pericarpio del fruto (cítricos como limón. sin embargo existen clasificaciones más complejas que tienen en cuenta otros aspectos químicos. hierbabuena.). canela. hierbabuena.. Estoraque. Las esencias fluidas son líquidos volátiles a temperatura ambiente. son poco volátiles y propensos a sufrir reacciones de polimerización. etc. Benjuí. Clasificación de los aceites esenciales Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes criterios: consistencia. debido a su rendimiento tan bajo son muy costosas. o la esencia de anís enriquecida con anetol. Umbelíferas. Los bálsamos son de consistencia más espesa. valeriana. artificiales y sintéticas. etc. clavo. Estos son más económicos y por lo tanto son mucho más utilizados como aromatizantes y saborizantes (esencias de vainilla. obtenido por incisión de las cortezas de diversas especies del género Styrax • bálsamo de Perú. albahaca. gutapercha. cúrcuma. etc. Ejemplo: • asafétida (obtenida por incisiones en las raíces y rizomas de diversas especies del género Ferula). Aunque esta clasificación es muy general resulta útil para estudiar algunos aspectos fitoquímicos de los monoterpenos. el bálsamo del Perú. De acuerdo con su consistencia los aceites esenciales se clasifican en esencias fluidas. bálsamos y oleorresinas. los sesquiterpenos y los fenilpropanos. junípero. sasafrás. etc. Bálsamos.2 de 18 . De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican como naturales. sándalo. Los aceites esenciales sintéticos como su nombre lo indica son los producidos por la combinación de sus componentes los cuales son la mayoría de las veces producidos por procesos de síntesis química. etc. etc. Rosáceas. chicle. bálsamo de Tolú.). Labiadas. copaiba. Distribución y estado natural Los aceites esenciales se encuentran ampliamente distribuidos en plantas que incluyen las Compuestas. Desde el punto de vista químico y a pesar de su composición compleja los aceites esenciales se pueden clasificar de acuerdo con los componentes mayoritarios. obtenida por incisiones de la corteza de Garcinia handburyi. jengibre. Composición: resina y un polisacárido (arabina). eucalipto.). Se les puede encontrar en diferentes partes de la planta: en las hojas (ajenjo. pachulí. frutilla. Según esto los aceites esenciales ricos en monoterpenos se denominan aceites esenciales monoterpénicos (por ej. son extractos naturales obtenidos de un arbusto o un árbol. mejorana. pino. etc. Si la fuente de la goma-resina también contiene un aceite esencial. Rutáceas. Bolilla 4. limón. origen y naturaleza química de los componentes mayoritarios. salvia. 4. etc. de clavero. Los naturales se obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones físicas ni químicas posteriores. anís. Los artificiales se obtienen a través de procesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno o varios de sus componentes. menta. Se caracterizan por tener un alto contenido de ácido benzoico y cinámico.).). vetiver. Pináceas.Ejemplo: • guta. Mirtáceas.). por ejemplo. Lauráceas.). así como sus correspondientes ésteres. mirra (obtenida por incisiones en las cortezas de diversas especies del género Commiphora). albahaca. son ejemplos el bálsamo de copaiba. salvia. geranio y jazmín enriquecida con linalool. romero. obtenido por incisión de los troncos de árboles del género Myroxylon. Las oleorresinas tienen el aroma de las plantas en forma concentrada y son típicamente líquidos muy viscosos o sustancias semisólidas (caucho. etc. Los ricos en fenilpropanos son los aceites esenciales fenilpropanoides (por ej.

hinojo.3 de 18 . manzanilla. etc. se pueden resumir de la siguiente forma: Bolilla 4. cardamomo.).). naranja. los sesquiterpenos y los fenilpropanos se les encuentra en forma libre. tomillo. más recientemente se han investigado los que están ligados a carbohidratos. etc. Extracción y aislamiento Los diferentes procesos de extracción utilizados en la obtención de aceites esenciales y extractos aromáticos.). comino. piretro. perejil. etc.. pimienta. rosa. en el tallo (canela.mandarina. Aunque en los aceites esenciales tanto los mono-. ya que se considera que son los precursores inmediatos del aceite como tal. etc.). en las semillas (anís. en las flores (lavanda.) y en los frutos (nuez moscada. etc.

ajo. y aguas aromáticas 3. resinas.2. Por arrastre con vapor (directo.1.1.3.. Directa 2. Raspado de cáscaras 1. Compresión de cáscaras 1.1.2.2. Exudado 1. Expresión 1. Procesos de extracción con fluidos en condiciones subcríticas y supercríticas pomadas en frío. Destilación 2. absolutos de pomadas lavados y infusiones y resinoides alcohólicos en caliente.2. resinoides en frío.1. lavados y absolutos de enflorados Bolilla 4. bálsamos 2.Método 1.2.1. Destilación-maceración almendras. Lesiones mecánicas en cortezas Productos obtenidos aceites esenciales cítricos gomas.2.2.1 Solventes volátiles 3. oleoresinas pomadas en caliente.1. Solventes fijos (grasas y aceites) 3.1. oleoresinas aceites esenciales. En caliente 3. indirecto. En frío 4. En frío concretos y absolutos.2.1.4 de 18 .1. En caliente 3. a presión. Extracción con solventes 3.2. Métodos directos Métodos de extracción de mezclas aromáticas Procedimiento 1.1. hojas de abedúl (liberación enzimática de agliconas en agua caliente) 3. a vacío) 2. mostaza.

etc. Se utiliza a escala de laboratorio pues a nivel industrial resulta costoso por el valor comercial de los solventes. monocíclicos. se empaca en una cámara de acero inoxidable y se hace circular a través de la muestra un fluido en estado supercrítico (por ejemplo CO2). y finalmente se obtiene una esencia cuyo grado de pureza depende de las condiciones de extracción. especialmente las utilizadas para perfumería. El material vegetal cortado en trozos pequeños. el solvente se elimina fácilmente e inclusive se puede reciclar. cloroformo. recolectada y separada de la fracción acuosa. Aunque presenta varias ventajas como rendimiento alto. En el método de extracción con solventes volátiles. De acuerdo con su estructura se les clasifica según el número de ciclos como acíclicos. obteniéndose al final una esencia impura. Este método es utilizado para el caso de las esencia de cítricos.Los aceites esenciales se pueden extraer de las muestras vegetales mediante diferentes métodos como: expresión.5 de 18 . el material vegetal (generalmente flores) es puesto en contacto con una grasa. Esta técnica es empleada para la obtención de esencias florales (rosa. azahar. y las bajas temperaturas utilizadas para la extracción no cambian químicamente los componentes de la esencia.).. El método de extracción con fluidos supercríticos. En general se recurre al agregado de alcohol caliente a la mezcla y su posterior enfriamiento para separar la grasa (insoluble) y el extracto aromático (absoluto). se coloca en una recipiente cerrado y sometida a una corriente de vapor de agua sobrecalentado. que actúa como solvente extractor. porque se obtienen esencias impurificadas con otras sustancias. etc. pero su bajo rendimiento y la difícil separación del aceite extractor la hacen costosa. bicíclicos. y además por el riesgo de explosión e incendio característicos de muchos solventes orgánicos volátiles. la muestra vegetal generalmente fresca y cortada en trozos pequeños. En la expresión el material vegetal es exprimido mecánicamente para liberar el aceite y este es recolectado y filtrado. es ecológicamente compatible. La esencia es solubilizada en la grasa que actúa como vehículo extractor. La Figura 1 muestra ejemplos de monoterpenos y sesquiterpenos naturales. destilación con vapor de agua. la muestra seca y molida se pone en contacto con solventes tales como alcohol. ya que se requieren bombas de alta presión y sistemas de extracción también resistentes a las altas presiones. Se utiliza a nivel industrial debido a su alto rendimiento. Bolilla 4. enfleurage y con fluidos supercríticos. se elimina por descompresión progresiva hasta alcanzar la presión y temperatura ambiente. Se obtiene inicialmente una mezcla (concreto) de aceite esencial y grasa la cual es separada posteriormente por otro medios fisico-químicos. etc. jazmín. Esta técnica es muy utilizada especialmente para esencias fluidas. es de desarrollo más reciente. la pureza del aceite obtenido y porque no requiere tecnología sofisticada. Monoterpenos y sesquiterpenos Los monoterpenos y sesquiterpenos son terpenos de 10 y 15 átomos de carbonos derivados biosintéticamente de geranilpirofosfato (GPP) y farnesilpirofosfato (FPP) respectivamente. Estos solventes solubilizan la esencia pero también solubilizan y extraen otras sustancias tales como grasas y ceras. sin embargo el equipo requerido es relativamente costoso. En la destilación por arrastre con vapor de agua. extracción con solventes volátiles. la esencia así arrastrada es posteriormente condensada. En el método de enflorado o enfleurage. licuado o molido. las esencias son así solubilizadas y arrastradas y el fluido supercrítico.

sino por una ruta alterna que puede involucrar piruvato. Sin embargo. Secuencia biosintética 1.. Ejemplos de mono. con la participación hipotética de una ß-cetotiolasa y una enzima condensante. La hidrólisis de una de las dos Bolilla 4. Esta unidad es atacada por otra unidad de acetilCoA que ha perdido un H-α. gliceraldehído-3-fosfato y un intermedio de 5 átomos de carbono.6 de 18 . la 1-desoxi-xilulosa-5-fosfato. recientemente se ha propuesto que algunos terpenoides no se originan por esta ruta.y sesquiterpenos naturales Biosíntesis Los monoterpenos y en general todos los compuestos terpenoides naturales se biosintetizan por la ruta de la acetilcoenzima a través de un intermedio común que es el ácido mevalónico. Biosíntesis del ácido mevalónico Inicialmente se condensan dos moléculas de acetilCoA.mentano tuyano carano mirceno canfano CH2OH CHO geraniol geranial humulano bisabolano elemano cadinano eremofilano cariofilano Figura 1.

siendo la cabeza la función pirofosfato y la cola el extremo donde están ubicados los metilos. De esta manera se origina una molécula de Isopentenilpirofosfato (IPP). Bolilla 4. Una segunda hidrólisis del otro grupo tioéster seguida de dos reducciones sucesivas con una reductasa NADPH-dependiente se llega al ácido mevalónico. Inicialmente. Biogénesis de IPP y DMAPP El ácido mevalónico es el precursor de las dos unidades básicas que dan origen a los terpenoides: Isopentenilpirofosfato (IPP) y dimetilalilpirofosfato (DMAPP). una molécula de ácido mevalónico es pirofosfatada por dos unidades de ATP para originar mevalonil-pirofosfato.funciones tioéster da lugar a la ß-hidroxi-ß-metilglutarilcoenzima-A. 2. 3. El proceso de condensación de dos moléculas de 5 átomos de carbono (IPP y DMAPP) da origen a una molécula de 10 átomos de carbono: geranilpirofosfato (GPP). el cual es el precursor de todos los sesquiterpenos naturales. Esta sustancia es el precursor inmediato de todos los monoterpenos naturales. Condensación cabeza-cola de IPP y DMAPP Una unidad de IPP puede condensarse con muchas unidades DMAPP mediante un proceso de condensación comúnmente denominado condensación "cabeza-cola".7 de 18 .. La condensación de geranilpirofosfato con una nueva unidad IPP da origen al farnesilpirofosfato (FPP). La molécula sufre un proceso concertado de descarbonatación con la participación de otra molécula de ATP. La isomerización del enlace doble del IPP da origen a la unidad de DMAPP.

.OH acetil-CoA HO2C ácido mevalónico OH H OPP Hs isopentenil PP (IPP) HR isomerasa OP dimetilalilpirofo (DMAPP) OPP DMAPP OPP HR Hs IPP E OPP geranil PP (GPP) HR HS OPP OPP OPP GPP HR Hs OPP HR HS OPP OPP farnesil PP (FPP) Figura 1.8 de 18 . La Figura 3 muestra ejemplos de sesquiterpenos naturales con varias clases de esqueletos. canfano. pinano. Biosíntesis de mono y sesquiterpenos Ejemplos de monoterpenos y sesquiterpenos naturales La Figura 2 muestra varios ejemplos de monoterpenos naturales representantes de varias clases de esqueletos como mentano. etc. Bolilla 4.

9 de 18 ..CH2OH CH2OH CHO Nerol Geraniol Citronelal Limoneno OH O O Car-3-eno Alcohol Fenchílico Fenchona Thuyona O H O O O O alfa-Pineno Alcanfor gama-Thuyaplicina Nepetalactona Figura 2. Ejemplos de monoterpenos Bolilla 4.

el limoneno se reconoce en las placas de TLC porque no absorbe luz UV 254 nm. Sin embargo existen unos pocos procedimientos experimentales que permiten reconocer algunos de ellos por su coloración con diferentes reactivos. no forma un derivado 2.. Por ejemplo.10 de 18 .4-dinitrofenilhidrazona y produce color pardo con el ácido sulfúrico. Tabla 1. su absorción de luz UV de 254 nm y su Rf en cromatografía en capa fina. adiciona bromo. vainillina-ácido sulfúrico y ácido fosfomolíbdico. Reconocimiento de Monoterpenos por TLC Bolilla 4. A manera de ejemplo la Tabla 1 resume las características de varios monoterpenos y su comportamiento al analizarlos por cromatografía en capa fina con varios agentes reveladores.HOCH2 OH Farnesol Nerolidol gama-Bisaboleno alfa-Cadineno beta-Selineno Cariofileno OH HO COOH O Carotol Acido abscísico Figura 3. Ejemplos de sesquiterpenos Métodos de análisis Ensayos de reconocimiento Debido a la diversidad de grupos funcionales que pueden estar presentes en los componentes mono. Otros reactivos útiles para revelar monoterpenos y sesquiterpenos son anisaldehído-ácido sulfúrico.y sesquiterpénicos de un aceite esencial no existe una prueba específica para su reconocimiento.

A partir de dichos aceites es posible realizar su aislamiento mediante la utilización de uno o varios métodos cromatográficos tales como la cromatografía en columna.3.6. y la cromatografía de gases (GC). índices de saponificación y éster 2. HPLC 2. Bolilla 4.8-Cineol UV + + + - ENSAYO BROMO + + + + + + - ENSAYO 2. método del bisulfito 2.3.2. Como fase móvil se emplea solventes apolares puros o mezclados.4. así como también combinaciones “online” HPLC-GC-MS.4.3.5.2.11 de 18 . índice de acetilo 2.1.3..1. técnicas cromatográficas: TLC.5.3. índice de acidez libre 2. en capa fina y HPLC. 13C-NMR Extracción y aislamiento Como se mencionó anteriormente. peso específico 1. desviación óptica (poder rotatorio) 1.TERPENO Limoneno α-Pineno Pulegona Geraniol Carvona p-Cimeno α-Terpineol 1.2.3. métodos espectroscópicos: UV. formación de fenilhidrazonas 2.3. TLC/AgNO3. índice de refracción 1. formación de oximas 2.4-DNFH + + - ENSAYO H2SO4 Pardo Pardo Amarillo Púrpura Rosa Verde Verde Métodos fundamentales de análisis de aceites esenciales 1. solubilidad en mezclas alcohol-agua (alcoholes rebajados) 2. Sin embargo actualmente se utilizan técnicas de separación más eficientes y rápidas como la cromatografía líquida de alta eficiencia HPLC. IR. formación de semicarbazonas 2. Para las cromatografías en columna y en capa fina se utiliza ampliamente la sílica gel como fase estacionaria. GC-MS. determinación de aldehídos y cetonas 2. HRGC. determinaciones físicas 1.4. determinaciones químicas 2. aroma 1.1. la mayoría de monoterpenos y sesquiterpenos se encuentran presentes en los aceites esenciales de diversas plantas. 1H-.

especialmente de 13C-NMR para los monoterpenos y sesquiterpenos más frecuentes. Más recientemente se han desarrollado columnas cromatográficas quirales para la separación de componentes ópticamente activos. Espectro de Resonancia Magnética Nuclear Gracias a los desarrollos de la NMR se cuenta con bases de datos de los espectros. En la Figura 4 se presentan los desplazamientos químicos de los carbonos de varios monoterpenos y varios sesquiterpenos. enlaces dobles C=C cis y trans. Por ejemplo el limoneno presenta un máximo de absorción en 262 nm (E=6400). identificar el origen geográfico de una muestra. carbonilo.Esta última técnica gracias al desarrollo reciente de columnas capilares de alta resolución.. por lo cual el índice de Kovats (determinado en dos columnas de diferente polaridad) y el espectro de masas son criterios para la asignación química de muchos componentes de aceites esenciales. Caracterización espectral Los monoterpenos y sesquiterpenos en un buen número se pueden caracterizar químicamente a partir de los datos de cromatografía de gases y los espectros de masas tal como se anotó anteriormente. e identificar los componentes a partir de los tiempos de retención a través de los denominados Indices de Retención de Kovats (IK). lo que da a estas esencias un comportamiento característico en el UV. Esta particularidad se ha utilizado para la puesta a punto de métodos que permite evaluar la calidad y la genuinidad. En general. la espectrofotometría ultravioleta tiene una utilidad limitada en el estudio de la gran mayoría de los aceites esenciales terpénicos. permite obtener el espectro de masas de cada componente con el cual se obtiene el peso molecular e información estructural. permite analizar mezclas complejas presentes en aceites esenciales. Para determinar el espectro basta con colocar una gota del componente en una celda de NaCl.12 de 18 . la técnica acoplada Cromatografía de Gases-Espectrometría de Masas (GC-MS). Espectro ultravioleta El espectro UV de los monoterpenos y sesquiterpenos permite el reconocimiento de grupos funcionales y grupos cromóforos. en la fracción no volátil de los aceites esenciales cítricos se encuentran componentes carotenoides o con núcleos heterocíclicos oxigenados (cumarinas. la tecnología empleada para su extracción o la época de producción del aceite. no solo monoterpenos sino también otros tipos de sustancias características de dichos aceites. Espectro infrarrojo El espectro infrarrojo permite detectar la presencia de grupos hidroxilo. Así mismo existen bases de datos con los espectros de masas de muchos componentes. furocumarinas sustituidas y polimetoxiflavonas). Estos valores son característicos para cada componente y existen bases de datos con los índices de muchos componentes de aceites esenciales. Bolilla 4. Adicionalmente. pero cuando existen dudas de tal caracterización se recurre a los métodos espectrales como Infrarrojo. anillos aromáticos. Los valores IK se determinan en dos columnas cromatográficas una polar (por ejemplo Carbowax 20M) y una apolar (por ejemplo SE-52. DB-5). etc. Ultravioleta y Resonancia Magnética Nuclear. y se han desarrollado métodos para el análisis combinado HPLC-MS y HPLC-NMR de mezclas de sesquiterpenos. ya que pocos terpenos tienen grupos cromóforos. Sin embargo.

8 73.1 9. el desarrollo reciente de los métodos bidimensionales homo.7 20.4 30.8 140. eliminando la ambigüedad en la asignación de las señales observadas.0 23.3 42.1 132.3 TERPINEOL 22.0 20.2 LIMONENO 19. Se obtiene el dato de su peso molecular e información estructural.8 31.0 LINALOOL 115.5 17.5 119.9 137.5 25.y heteronucleares.2 149.6 131.7 27.2 25. por lo cual el Índice de Kovats (determinado en dos columnas de Bolilla 4.0 43.6 28.4 125.1 112.5 50.4 135.0 45.6 27.5 17.0 46.1 MENTOL 15.6 116.2 O 197.9 30.1 128.5 24.6 70. han permitido la determinación estructural fina de los terpenoides y demás sustancias naturales.9 26.0 162.9 30.8 16.0 CHO CHO 189.4 25.4 131.9 25.5 20.3 27.2 123.4 130.8 25.7 23.7 120.4 39.13 de 18 .9 28.1 145.7 134.7 147.5 34.7 139.3 31.4 162..8 124.6 124.6 30.9 44.7 13.8 15.9 26.0 40.1 131.17.4 43.0 OH OH 27.y sesquiterpenos Por otra parte.7 57.7 17. La técnica acoplada GC-MS permite obtener el espectro de masas de cada componente eluído.8 30.5 108.1 OH FARNESOL MIRCENO 17.2 110.3 111.1 OH OH GERANIOL 17.2 20.1 25.4 cis-CITRAL 22.0 25.6 trans-CITRAL 23.3 123.1 136.9 23.0 16.7 124. Existen bases de datos con los espectros de masas de muchos componentes.3 39.6 41.6 26.9 39.1 127.9 O 214.0 26.7 43.2 CARVONA TERPINENO ALCANFOR Figura 4.5 26.5 190.1 58.6 20.6 131.2 143. Espectrometría de Masa En relación con el estudio de aceites esenciales el acoplamiento del HRGC a la Espectrometría de Masa (GC-MS) es el que ha recibido mayor atención desde su introducción.4 132.5 24.3 58.8 124.8 21.6 17.5 42.9 35.8 133.4 132. Desplazamientos químicos (ppm) de varios mono.9 125.9 25.2 120.1 32.2 22.6 124.9 26.6 71.5 145.

El anillo aromático generalmente está sustituido en los carbonos 3.. Ejemplos de fenilpropanos naturales presentes en aceites esenciales Biosíntesis Bolilla 4. OH HO OCH3 Alcohol hidrocinamílico Alcohol coniferílico Cinamaldehído OH CHO CH3O Anís-cetona O HO OCH3 Eugenol HO OCH3 Isoeugenol CH3O O O Isosafrol Isomiristicina OH CH3O O O Safrol CH3O O O Miristicina GluO O O OCH3 Coniferina (glicósido) O O Apiol OH HO HO OH Elemicina CH3O Anetol Figura 5.14 de 18 . principalmente. metoxilo o metiléndioxi. La Figura 5 muestra varios ejemplos de fenilpropanoides ampliamente distribuidos. hidroximetileno. 4 y 5. Nótese como la cadena lateral puede presentar varios estados de oxidación (grupos metilo. Sin embargo la técnica de ionización química (CI) tiene cada vez más aplicaciones. En el acoplamiento de GC-MS. por la mayor información que permite obtener Fenilpropanos Los fenilpropanos son sustancias naturales ampliamente distribuidas en los vegetales caracterizadas por un anillo aromático unido a una cadena de 3 carbonos y derivados biosintéticamente del ácido shikímico. siendo estos sustituyentes grupos hidroxilo. la técnica de ionización más utilizada es la de impacto electrónico (EI). aldehído y carboxilo) e insaturación.diferente polaridad) y el espectro de masas son criterios para la identificación química de muchos de los componentes de un aceite esencial. sean monoterpenos u otros tipos de sustancias características de dichos aceites.

Mientras que en los metabolitos aromáticos originados por la vía de la malonilcoenzima-A. y la presencia de anillos aromáticos ligados a cadenas de tres átomos de carbono (patrón C6C3). (Fam. Este precursor es convertido posteriormente en los aminoácidos fenilalanina o tirosina los cuales por acción enzimática dan origen bien sea al ácido cinámico o p-hidroxicinámico (también llamado ácido p-cumárico por otros autores).Los fenilpropanos presentes en los aceites esenciales se originan biosintéticamente a partir del ácido shikímico. los grupos oxigenados están en disposición orto ó diorto entre sí. Aunque es un discreto constituyente vegetal. La Figura 6 esquematiza la biosíntesis de fenilpropanoides a través de la formación del ácido shikímico. Estos dos ácidos aromáticos son los precursores directos de los fenilpropanos naturales.15 de 18 . los grupos oxigenados se hallan en disposición meta entre sí. El ácido shikímico es el precursor de los constituyentes vegetales que contienen anillos aromáticos diferentes a los formados por la ruta de la malonilcoenzima-A Hay en muchos casos dos patrones estructurales claros que permiten reconocer los compuestos aromáticos derivados biosintéticamente desde el ácido shikímico: el patrón de oxigenación. El ácido shikímico se aisló inicialmente de la planta asiática Illicium sp. en el caso de los originados a partir del ácido shikímico. Illiciaceae) y es reconocido como un compuesto que es el punto de partida para un vasto número de compuestos naturales de muchas clases. Bolilla 4.. no hay duda de que es un metabolito universal de las plantas superiores.

16 de 18 . Biosíntesis de fenilpropanoides a través de la formación del ácido shikímico Bolilla 4.OP O O OH OH OP Pi O O HO O CH2 Pi O OH 5-dehidroquinato COOH fosfoenolpirúvico O OH HO OH OH fosfoenolpiruvato COOH eritrosa-4-fosfato OP COOH OH OH O O O HO OH OH O ATP ADP PO OH NH2 OH Pi ácido shikimico COOH OH O O OH O OH CO2 H2O OH OH O 1) p-hidroxilación 2) metilación ácido fenilpirúvico OH O reducción fenilalanina OH NH3 ácido cinámico reducción OMe OMe OMe anetol Figura 6..

31 0.50 0.38 0. el espectro IR del eugenol muestra entre otras bandas en 3500 (ancha) debida al grupo hidroxilo.41 0. Ensayos de reconocimiento Existen ensayos de reconocimiento para el anillo aromático como la reacción con formaldehído y ácido sulfúrico. reportaron la utilidad del reactivo Cloramina-T para la detección de varios compuestos fenólicos. debida al grupo carbonilo). Bajaj et al.69 0. sus espectros infrarrojo muestran las señales características de estos compuestos y dan información sobre el tipo de sustitución del anillo aromático además de los grupos funcionales presentes en la molécula. ni necesitan ser derivatizados. La tabla 2 presenta los valores Rf y coloraciones con dos reactivos reveladores para varios fenilpropanos.29 0.. Sin embargo.20 0.86 0. 2820. 975. 3050. de Gibbs Gris Pardo Pardo Pardo Amarillo Rojo pardo Púrpura Amarillo Safrol Estragol Anetol Miristicina Apiol Timol Eugenol Isoeugenol Metileugenol Metilisoeugenol Elemicina Caracterización espectral Espectro infrarrojo Por tratarse de sustancias con anillo aromático.27 0.71 0. 1510 característica de aromáticos. Así mismo en el caso de fenilpropanos con hidroxilos fenólicos estos pueden reconocerse por el ensayo del cloruro férrico.74 0. El espectro IR del cinamaldehído muestra bandas en 3330 (débil). Valores Rf en sílica gel y colores de algunos fenilpropanos Compuesto Rf en Rf en Benceno n-hexano/CHCl3 (3 :2) 0. 1660 (intensa. el cual produce coloraciones verdes y azules con sustancias fenólicas en general. 920 y 938 cm-1 características de un grupo vinilo monosustituído. y tres bandas en 990. 740 y 695 cm-1 entre otras. Espectro ultravioleta Bolilla 4.42 0.72 0.Métodos de análisis Extracción y aislamiento Los fenilpropanos presentes en aceites esenciales se extraen con la misma metodología descrita anteriormente para monoy sesquiterpenos.27 Color con VainillinaH2SO4 Rosado Rojo Pardo Pardo Rojo Pardo Rojo Color con R. y por lo tanto pueden aislarse y analizarse más fácilmente. debido a su anillo aromático presentan ventajas en su detección por TLC y HPLC pues absorben luz ultravioleta (254 nm) y no requieren ser revelados con agentes químicos.42 0. 2750.17 de 18 . Por ejemplo.39 0. Tabla 2.

el isosafrol en 264 nm.18 de 18 .3 separación por adsorción cromatográfica 4. los fenilpropanos presentan espectros de masa con iones moleculares intensos. En el caso de compuestos con grupos carboxilo e hidroxilo es conveniente derivatizarlos para obtener sustancias más volatilizables y térmicamente más estables. lo que facilita la determinación de su peso molecular.1 destilación fraccionada con vacío -cabeza de destilación: hidrocarburos monoterpénicos -cuerpo de destilación: componentes oxigenados (mono y sesquiterpenos) -1a cola de destilación: hidrocarburos sesquiterpénicos -2da cola de destilación: ceras y alquitranes de destilación 3.A diferencia de la mayoría de mono. desterpenación 3. Espectro de Resonancia Magnética Nuclear Los espectros de 1H-NMR de los fenilpropanos muestran señales de protones aromáticos alrededor de 6-8 ppm cuyas multiplicidades y constantes de acoplamiento permiten realizar una asignación estructural clara aún con espectros de baja resolución. eliminación de colorantes 3. ya que esto facilita por ejemplo su análisis en mezclas mediante GC o GC-MS. Espectrometría de Masa Debido también a su anillo aromático.. purificación de absolutos 2.y sesquiterpenos. puede ser necesario realizar una o mas de los tratamientos que se enumeran: 1. Por ejemplo el isoeugenol muestra máximos en 260 (15850) y 305 (7000). los fenilpropanos absorben luz UV con máximos alrededor de 254 nm dependiendo de los grupos cromóforos presentes en la molécula. descerado Bolilla 4.2 extracción con solventes selectivos -mezclas etanol-agua -empleo de 2 solventes inmiscibles a contracorriente 3. el ácido trans-cinámico en 273 nm y el ácido cis-cinámico en 264 nm. la miristicina en 276 nm. el safrol en 286 nm. Tratamientos posteriores al proceso de extracción Posteriormente al proceso de extracción.