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UNIDAD IZTAPALAPA
lilumawm-
c. &ex. /
,
”INGENIERIO EN ENERGIA
PRESENTA:
EDUARDO J?RANCISC
.L REYES SÁNCHEZ
ASESOR:
225935
Capitulo 1
Introducción del Proyecto
Capitulo 2
Capitulo 3
Necesidades Energéticas en los Procesos de Separación
3.1 Trabajo Isotérmico de Separación 17
3.1.1 Mezcla de Gases 17
3.1.2 Mezclas de Líquidos 22
3.1.3 Significado de Wdn 24
3.1.4 Energía Utilizable 25
3.1.5 Consumo de Trabajo Neto 26
3.2 Clasificación de Procesos de Separación en Etapas Múltiples 28
3.3 Reducción de Consumo de Energía 33
3.3.1 Irreversibilidades inherentes a un Proceso de Separación 33
3.3.2 Destilación Multicomponente: Secuencia de Columnas 35
3.3.3 Eficiencia de Suministro y Eliminación de Calor 40
Capitulo 4
Análisis de Resultados 53
Conclusiones 56
urn-I Eduardo F. Reyes Sánchez
I
Capitulo 1
Introducción
El alza en los precios de la energía contribuyen a los problemas de la inflación y al
estancamiento económico. Esta tendencia continua por nuestras tendencia al
consumo ilimitado de combustible (esencialmente las formas líquida y gaseosa) y
con esto los recursos energéticos se están acabando rápidamente, también
porque todas las fuentes de energía alternativa son muy costosas y porque el
tiempo para llevar una nueva energía al mercado es muy grande. Salvo que ocurra
un cambio drástico en la cultura consumista de la energía, no vamos a regresar a
una era de energía barata. Desde ahora pagaremos una fracción creciente de
nuestro ingreso para energía y por lo tanto nuestro estándar de vida ira hacia
abajo. Podremos llevar esta tendencia a una nueva estabilidad? Nadie puede dar
una respuesta segura y simple porque no se ha encontrado. Una cosa es cierta:
debemos resolver como incrementar la producción de energía y el uso eficiente de
la misma. El desarrollo de suministros adicionales de energía es un parte obvia de
la respuesta a la necesidad de limitar los precios en espiral de la energía. La otra
parte- mejorar la eficiencia energética no es tan obvia y es aún más inmediata y
y remunerable.
Con la inflación todos los costos se han incrementado, pero los precios de la
’r
L energía se pueden elevar aún más rápido que los costos de trabajo, materiales y
sn
\3
bienes capitales. Por lo tanto la pregunta ¿‘les posible reoptimizar los usos finales
9 de la energía para satisfacer las mismas necesidades sociales al mismo bajo
!- costo, pero con menos energía consumida”? o preguntado de otra manera, posible
Y llevar a cabo la conservación costo-efectividad energética o incrementar la
productividad energética”?, la respuesta es si, y lo único es aplicar el correcto y
apropiado análisis energético de los procesos.
Ingeniería en Energía 1
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
Ingeniería en Energía 2
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Capítulo 2
rn
explícita una ves que se pasa de la formulación del problema a la búsqueda de P2 I,?
Ingenieria en Energía 3
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
Carnot demostró que, en una máquina térmica ideal, la cantidad de trabajo posible
de obtener, depende de las temperaturas entre las que funciona esa máquina
térmica, pero no obtuvo la relación matemática correspondiente. Esto fue hecho
por Rudolf Clausius en 1854.
De acuerdo con Clausius, la eficiencia de tal máquina térmica está dada por la
siguiente relación:
Ingeniería en Energía 4
,-"*- .*"* I r . r Ir I
-
~ ~ ~ . . , - . - - - - -.- - .
I, I . . * - ^ - . I - .~.
5 = 1- Qrechazado (2.2)
Q s u min istrado
o también como:
l-T,
5=,-
donde Q/T es independiente del proceso, así, los valores de Q/T solo dependen
del estado inicial y final, que son estados de equilibrio pues el proceso es
reversible. Es decir, Q/T es una función de estado y con esta conclusión, Clausius
se convierte en responsable del concepto de Entropía.
Conclusiones
a) Ninguna máquina térmica puede ser más eficiente que una máquina reversible,
comparando su desempeño entre niveles de temperaturas iguales.
b) Todas las máquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos niveles
tienen la misma eficiencia.
Ingeniería en Energía 5
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
d) Una máquina térmica irreversible tiene una eficiencia menor que una máquina
reversible si se compara su funcionamiento entre iguales niveles de
temperatura. La eficiencia de dicha máquina irreversible disminuye conforme
su comportamiento se aleja de la reversibilidad, es decir, a medida que
aumentan las irreversibilidades. (Las irreversibilidades consumen trabajo).
lmplicaciones practicas
0 Es imposible transformar toda la energía térmica en mecánica, una parte de
ella siempre se desecha al receptor térmico de baja temperatura.
0 En un proceso continuo de transformación de la energía, la temperatura del
receptor térmico no debe cambiar, para ello, su capacidad receptora debe ser
muy grande. Este requisito lo satisface el aire atmosférico.
0 La eficiencia del proceso crece si la temperatura de la fuente aumenta, por ello
se puede afirmar que, la energía térmica es de mayor calidad a temperaturas
superiores.
El camino que conduce a una definición clara y aplicable del concepto de trabajo
Perdido, parte de las ideas de equilibrio y reversibilidad.
Lo anterior exige que la diferencia del potencial (de temperatura, de presión y/o
químico) entre el sistema y sus alrededores, el cual es la causa del proceso, sea
solamente infinitesimal de forma tal que la dirección del proceso puede ser
invertida, mediante un incremento o disminución infinitesimal, según el caso del
potencial del que se trate.
Ingeniería en Energía 6
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
CQrev
-- -O
T
en donde T es la temperatura del sistema a la cual se efectúa la transferencia de
calor y el subíndice "rev" enfatiza la naturaleza reversible del proceso.
donde:
W
5.irrev = -
Q,
como W = Ql - Q 2 ,sustituyendo en las relaciones anteriores se obtiene:
Ingeniería en Energía 7
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
(2.11 )
incluyendo en una sola expresión losresultados de (2.6) y (2.1 1) se tiene que para
cualquier proceso cíclico:
CQSO (2.12)
T
(2.13)
(2.14)
(2.1 5)
CT
cambio de entropía es igual a -Q solamente.
Ce
cambio de entropía es mayor que - lo cual quiere decir que, las
T
irreversibilidades, cualquiera que sea su origen, producen entropía.
o Por consecuencia, cualquier proceso irreversible aunque suceda
adiabáticamente, es causante de que la entropía aumente.
Dicho de otra forma: la entropía de un sistema crece debido a dos rezones, por
transferencia de calor y por las irreversibilidades del proceso.
Dado que los procesos reales son irreversibles en mayor o menor medida, todos
los procesos generan entropía y esta generación (Sg) esta dada por:
(2.16)
desde un punto de vista práctico entonces, (Sg) es una forma de medir las
irreversibilidades.
Cuadro 2.1
Causa de Irreversibilidades
1. Mezclado de corrientes que difieren en alguna propiedad: presión,
temperatura o composición.
2. Transferencia de calor a través de un gradiente de temperatura en
cualquier equipo, por ejemplo, intercambiadores de calor.
3. Expansión súbita de una corriente sin recuperación de trabajo, por
ejemplo, en una válvula.
4. Transformación de trabajo en calor a causa de la fricción, por ejemplo:
e Por rozamiento de partes mecánicas en movimiento, como en
bombas, compresores, turbinas, expansores.
e Por el flujo de gases y líquidos.
5. Transformación de energía eléctrica en calor debido a:
e Resistencias eléctricas
e Pérdidas en motores eléctricos.
6. Reacciones químicas que se llevan a cabo en condiciones alegadas del
equilibrio termodinámico (velocidades altas de reacción)
(2.17)
Ingeniería en Energía 10
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Ingeniería en Energía 11
..
(2.18)
'-')=(W+Q)-Q(Z]
W,=W+Q - [
etn
e, ' fu
'ente
(2.19)
[ki-1
Expresión en la cual, Q - es trabajo equivalente al calor verdaderamente
transferido al sistema.
0 [I La
]energía total transferida durante el proceso en forma de calor y
trabajo.
0 [2] La energía que entra al sistema en todas las corrientes d entrada, como
entalpía, energía potencial y cinética.
0 [3] las energías: cinética, potencial y entalpía que salen con las corrientes
de salida del sistema.
0 [4] Cantidad de energía que se acumula como energía interna, potencial y/o
cinética.
Ingeniena en Energía 12
urn-I Eduardo F. Reyes Sánchez
(2.22)
(2.24)
Para todas estas formas de trabajo, Rant (Forsch. Ing-Wes. 22,36 [I9561 definió
un nuevo término, “exergia”,para representar este concepto.
Ingeniería en Energía 13
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
W, = [
, ( h +-
gc
v2 - ST,,)M, -
gz + -
2gc S
] ce[ ( h +- v2 - sí",,). M e ]
gz + -
gc 2gc
(2.25)
(2.26)
(2.27)
r
(2.28)
QTO (2.29)
con las ecuaciones, (2.25) (2.27) y (2.29) se puede realizar los cálculos de energía
con los cuales, se lleva a cabo el análisis termodinámico de un proceso.
(2.30)
para ello hay que reducir las irreversi6ilidades del proceso, es decir, los gradientes
de presión, temperatura y/o composición.
Cuadro 2.2
Cuadro 2.3
Capítulo 3
En este capitulo se verán los factores que controlan el consumo de energía en los
procesos de separación. Se clasifican distintos procesos de acuerdo con la
cantidad de energía consumida, y se sugieren vías para minimizar el consumo de
energía en proceso dado. Gran parte de este material proviene de la extensa
participación dada por Benedict (1 947) y Pratt (1 967).
Ingeniería en Energía 17
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Mezcla de A
YB
x m n
9 1 > 1 b
P = (1 - X A F ) 4
Membrana semipermeble
U
Figura 3.1. Proceso reversible para la separación de una mezcla binaria de gases en productos
puros
W =RTln-P,
r:
donde:
W es el trabajo por mol de gas.
R es la constante de los gases.
T es la temperatura absoluta.
POy PI son las presiones a la salida y entrada.
Ingeniería en Energía 18
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
del compresor inferior es (1-x~)Pl.de ahí que la suma de trabajos consumidos por
ambos compresores por mol de alimentación sea:
-
Producto 1
XA2, 2T,'
P =( l - x A 2 ) e Producto 2
IxA2, T,p 2
Figura 3.2. Proceso reversible para la separación de una mezcla binaria de gases en productos
Ingeniería en Energía 19
urn-I Eduardo F.Reyes Sánchez
necesario dado por las ecuaciones (3.2) y (3.3) es el trabajo mínimo isotérmico de
separación de una mezcla de gases a PAen productos puros a P2.
producto1 -
- xAF- x A 2 (3.4)
a limento xAl- xA2
producto2 -
-
x,, -xAF
(3.5)
a limento x,, - xA2
Wmin,T =
RT
(XM
{
- x A 2 ) x,, l & + ( l - x A I ) l n
xAl
xAi -xA2
Para x,, = 1 y xA2= O , las ecuaciones (3.6) se reduce a la ecuación (3.2). El trabajo
necesario dado por la ecuación (3.6) para productos impuros es necesariamente
menor que el dado por la ecuación (3.2).
w,,,, = - R T xjF
~ III xjF
j
Ingeniería en Energía
- .~ ____
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
I
225933
Las ecuaciones (3.2), (3.3) y (3.6) muestran que el trabajo mínimo requerido para
una separación isotérmica puede ser cero o negativo sí P 2 es inferior a PI. En este
caso el
0.7 r n
Wmin,T
RT 0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
o.1
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.10
Ingeniería en Energía 21
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
(3.10)
Ingenieria en Energía 22
. -
-*-
...
-*-
* .
..<___.
_ I
_ _^ .-la -
. -
--.
l
^ -
PB PA
Membrana permeable
únicamente a B 4
PB PB"
Membrana permeab
únicamente a
i" Líquido puro B
I I
Recipiente de calor a T
Figura 3.1. Proceso reversible para la separación de una mezcla de líquidos en compuestos puros
(3.1 1)
Ingeniería en Energía 23
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Para una mezcla no ideal de líquidos se deben incluir los coeficientes de actividad
de forma que p A=yAxAFP:y pe = y B ( 1 - x A F ) P ; .En tal caso la ecuación (3.1 1) se
transforma en :
(3.12)
(3.13)
También puede obtenerse para los productos impuros una ecuación parecida a la
ecuación (3.6).
Por lo tanto,
(3.15)
W, = H-T,S (3.16)
(3.17)
Ingeniería en Energía 25
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
(3.18)
(3.19)
(3.20)
donde W , n , T viene dado por la ecuación (3.11) y los valores de pj son las
densidades molares de los distintos líquidos puros.
utilizando el calor que entra al sistema, por un lado, y el trabajo que se puede
obtener con otra máquina térmica reversible utilizando el calor que abandona el
sistema, por otro lado. Las fuente o sumideros de calor que utilizan las máquinas
térmicas estarían a la temperatura ambiente TO.
puede obtenerse con QL. El consumo de trabajo neto del proceso Wfles:
(3.22)
(3.23)
que es forzosamente una cantidad positiva, puesto que TH será mayor que TL.
Ingeniería en Energía
!
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
QL
Alimentaci
Productos
t
I QH
w,=P[l-?j (3.24)
Ingeniería en Energía 28
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Se encontrará también que el consumo de energía para una separación dada con
un factor de separación que es el mismo para todos los procesos tiende a
aumentar en el orden creciente que sigue: proceso potencialmente reversible c
proceso parcialmente reversible c proceso controlado por la cinética con tal que el
factor de separación este en el rango 0.1 a 10 y el proceso requiera etapas.
Ingeniería en Energía 29
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
residuo son b y xb. Por conveniencia, se postulará que el caudal del líquido en la
zona de enriquecimiento es constante de plato a plato y de igual a L; esta
suposición normalmente correcta en rectificación. El calor latente de ambos
componentes es A, y los efectos de calores latentes sobrepasan los efectos de
calores sensibles. La entalpía de la alimentación y su temperatura TFse escogen
de modo que QR = Q,. Esto requerirá aproximadamente que la alimentación sea
líquido saturado. Las superficies del condensador y el calderín son tan elevadas
que QR se suministra a TR,temperatura de burbuja del residuo, y Qc se elimina a
T temperatura de burbuja del destilado. Se despreciará, de modo poco realista, la
,
perdida de presión a lo largo de la torre.
225933
(3.25)
T, TR
Para calcular Q,, se considera el caso de reflujo mínimo. Entonces tenemos que:
(3.26)
Lmm. =- ‘ F (3.27)
a-1
a F
Qc; - (3.28)
a-1
(3.29)
(3.30)
Este resultado muestra que Wn' tiende a ser independiente de a para la destilación
de mezclas con puntos de ebullición cercanos. Esta independencia de Wn' con OL
es típica de la categoría de procesos potencialmente reversibles, como se indico
anteriormente. En una destilación este comportamiento es consecuencia de los
factores que se anulan mutuamente:
Esta conclusión se obtuvo para reflujo mínimo, pero es también cierta para
cualquier razón de reflujo de operación posible, mientras los productos sean
relativamente puros. Para una razón de reflujo superior a la mínima debemos
cerciorarnos de que la ecuación (3.31) pase a:
(3.32)
(3.33)
(3.34)
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
1. Caudal del fluido a través del sistema debido a una diferencia finita de
presiones.
2. Intercambio de calor entre medios a distintas temperatura, o mezcla directa
de fluidos a diferentes temperaturas.
3. Transferencia de materia entre corrientes que no estén en equilibrio entre si
(esto es, corrientes que contengan uno o más componentes cuyos
potenciales químicos no sean los mismos en ambas corrientes), o mezcla
de corrientes que no estén en equilibrio entre si.
4. Reacciones químicas llevadas a cabo en condiciones tales que los
productos y losreactantes difieren en potencial químico.
Según sea la magnitud de las fuerzas impulsoras para estos procesos controlados
por cuestiones cinéticas, el proceso requerirá un mayor consumo neto de trabajo
comparado con Wmin,To.Por tanto, el incremento de la diferencia de presiones
debida al caudal de fluido, o al incremento de diferencia de temperatura entre las
superficies de un intercambiador o en lo puntos de mezcla, o el aumento de la
diferencia entre potenciales químicos entre corrientes en contacto o en lospuntos
de mezcla causarán que c se haga mayor en un proceso de separación dado.
Inversamente, para hacer que un proceso de separación sea termodinámicamente
más eficiente es necesario reducir estas diferencias de presión, diferencias de
temperatura y diferencias de potenciales químicos.
Destilación Binaria
(3.35)
j=i
Partiendo del hecho conocido de que Sf = 1(para contar las secuencias en las
que se aísla un componente en la primera columna) y Sp = i, se pueden generar
los valores de SRmostrados en la tabla 3.1a partir de la ecuación (3.35) (Heaven,
1069). El número de posibles secuencias de columnas crece rápidamente con el
número de componentes y productos.
2 1
3 2
4 5
5 14
6 42
7 132
8 429
9 1430
10 4862
11 16796
(3.36)
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
B D E
I
I
4
-D -B -D
I
BCDEF CDEF DEF EF
Figura 3.7. Secuencia "directa" de columnas de destilación para la separación de una mezcla
multicomponente.
Ingeniería en Energía 38
Estas cuatro regla para hallar el orden de las columnas frecuentemente están en
contradicción unas con otras, y una regla de una secuencia de columnas
determinada y otra regla de otra secuencia. En cualquier situación real de diseño
es probable que sea necesario examinar diversas secuencias para ver cual de
estas reglas es la dominante. El valor real de las reglas radica en reducir el
número de secuencias alternativas lógicas que deben ser examinadas, puesto que
un gran número de secuencias posibles no habrán sido favorecidas en grado
sustancial por ninguna de las etapas.
Ingeniería en Energía 39
UAM-I Eduardo F.Reyes Sánchez
La figura 3.8 a, b y c ilustra tres caminos por los que el principio de múltiple efecto
puede ser empleado para hacer que sea más eficaz el suministro de energía a una
columna de destilación y la que se elimina de la misma (Robinson y Gilliland,
1950). En los tres casos hay dos columnas de destilación, con el hervidor de una y
el condensador de otra combinados en un intercambiador de calor Único. La
columna inferior en cada caso opera a presión más elevada que la columna
superior. Se escogen las presiones de modo que la temperatura de condensación
de la corriente de cabeza de la columna inferior sea mayor que la temperatura de
ebullición de la corriente de fondo de la columna superior. De este modo el vapor
generado en el hervidor de la columna inferior se emplea totalmente en ambas
columnas.
En la figura 3.8a las columnas superior e inferior tienen funciones idénticas; ambas
separan la misma alimentación en dos productos relativamente puros. La única
diferencia radica en las presiones de las columnas. El consumo neto de trabajo en
el interior de la columna de destilación por mol de alimentación es el mismo (la
mitad de energía, el doble de degradación), pero el proceso de la figura 3.8a
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
__ -
J J
Alimentación P P
-D
E E
S S
1 I
r7
- h 'I
__ -L
T T
411 T
4 L
P Alimentación IP Alimentación P
-D
E
S
I
- I s II ___)
E
S
I
.- 'I L7 ti
r
Figura 3.8 Columnas de destilación que muestran el principio de múltiple efecto para el
aprovechamiento de la energía.
Ingeniería en Energía 41
urn-I Eduardo F.Reyes Sánchez
Othmer (1936) sugirió una configuración con dos torres similar a la de la figura
3.8b, pero sin sección de rectificación en la columna inferior y sin reflujo en la
columna superior.
La figura 3.9 muestra otro diseño para un suministro de energía más eficiente. El
vapor de cabeza de una columna de destilación se comprime a una presión para
la que la temperatura de condensación sea mayor que el punto de ebullición de los
residuos. El calor de condensación de la cabeza puede emplearse entonces como
fuente de calor para hacer hervir el residuo. El reflujo debe pasar por un
dispositivo de expansión (una válvula de expansión isoentálpica en la figura 3.9)
en su camino hacia la columna. En esta expansión se tomará algún vapor, y se
recirculará a través del compresor causando que la corriente de vapor de cabeza
se vea algo incrementada con respecto a la corriente de cabeza de un
condensador normal. Se requiere algún enfriador secundario normalmente, debido
al vapor adicional formado en la expansión y debido a que la compresión
recalienta el vapor.
Ingeniería en Energía 42
-
Alimentación
Calderín y
Condensador
Residuo Destilado
Algunas de las ventajas de este proceso se ven obscurecidas por el hecho de que
los compresores no tienen una eficiencia del 100 % y se requiere, por tanto, un
trabajo adicional.
Ingeniería en Energía 43
' ' ' ."-
del gas de alimentación puede ser entonces lo suficientemente alta como para que
puede emplearse este gas de alimentación puede ser entonces lo suficientemente
alta como para que puede emplearse éste gas de alimentación como medio para
dar calor a la columna de destilación, que trabaja a una presión inferior. La
alimentación pierde calor sensible y puede condensar parcialmente en el hervidor.
La figura 3.14 muestra una de las aplicaciones industriales que hacen uso de los
principios desarrollados en las figuras 3.11, 3.12 y 3.13. La doble columna Linde,
mostrada en la figura 3.14 se emplea comúnmente para el fraccionamiento del aire
en oxigeno y nitrógeno. Es una doble columna dispuesta de modo que la columna
de baja presión esta situada físicamente encima de la columna de alta presión.
Según el principio de múltiple efecto, el condensador de la columna de alta presión
es el hervidor de la columna de baja presión. La columna de alta presión sigue la
variante de la figura 3.11b, en la que el destilado es relativamente puro, pero el
residuo está sólo parcialmente enriquecido en el componente menos volátil
(oxigeno). La alimentación de la columna de alta presión es aire a una presión
bastante elevada; por ello esta alimentación puede emplearse como medio
calefactor de la caldera, según el esquema de la figura 3.13. Otra característica es
que el nitrógeno líquido destilado de la columna de alta presión no se toma como
producto, sino que se emplea a continuación como reflujo de la columna de baja
presión. Debido a que en el aire hay más nitrógeno que oxigeno y debido a que en
muchos caso el nitrógeno producido es un subproducto que puede estar en forma
gaseosa, no requiere ninguna otra fuente de enfriamiento de cabeza. Esto es una
ventaja muy importante.
-
Se han desarrollado variantes mas elaboradas de la doble columna Linde y
diversos autores han dado descripciones y análisis de los procesos de
fraccionamiento de aire (Bliss y Dodge, 1949; Ruhemann, 1949; Scott, 1959;
Latimer, 1967).
Otro ejemplo del empleo industrial de las técnicas de las técnicas de aumentar la
eficiencia del suministro y eliminación de calor es la sección de fraccionamiento de
las plantas para la fabricación de etileno propileno. Se siguen dos grandes
esquemas de separación en la práctica. Hay proceso de alta presión en la que la
secuencia es normalmente la indicada en la que la alimentación de la columna
Y
desmetanizadora se lleva a 500 Ib/pulg de presión absoluta. Un proceso de alta
presión emplea normalmente propano y etileno en los circuitos de refrigeración,
que son capaces de proporcionar enfriamiento del orden de -150 OF. Los procesos
de baja presión emplean un circuito de refrigeración de metano además de los
circuitos de etileno y propano. Como consecuencia, el proceso a baja presión
puede llegar a enfriamientos a mucha menor temperatura y por esto se emplean
presiones inferiores en las torres.
Capitulo 4
4.1 .I Introducción
La fase sólida de la gasolina ha estimulado la producción de Eter, como el MTBE
(metil terbutil eter), TAME (ter amit metil éter) y otros (vease, Short, 1986;
Unselman 1989). Mezclados en el poso de la gasolina los así llamados
estimuladores del octano incrementan le número de octanaje de la gasolina y
disminuye las emisiones de CO. En el presente, la capacidad de producción
mundial de MTBE se ha incrementado bastantemente y es de esperarse que en
1993 se producirá 17 x 1O6 toneladas a nivel mundial, lo cual es casi el doble de la
capacidad de producción en 1990.
El método de producción del MTBE más comúnmente usado se basa en la fase
líquida de la reacción química entre metanol e isobuteno en un reactor de cama
fija. La reacción mencionada es un ácido catalizado y la mayor parte del proceso
de producción usa una resina de intercambio fuerte y un ión-ácido como
catalizador.
La reacción de catálisis entre el metanol y el isobuteno para que el MTBE tenga
las siguientes características:
Ingeniería en Energía 46
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
La reacción del metano1 con el isobutileno para producir MTBE se lleva a cabo en
fase líquida en temperaturas no mayores de 100 "C en presencia de un catalizador
de resina ácida sulfonada de intercambio iónico, este catalizador es el Amberlyst
15.
Ingeniería en Energía 47
UAM-I
CH,-$-CH, +- CH,OH
CH2
Isobutileno
-
Metanol
Eduardo F.Reyes Sánchez
CH,-O-c(cH,),
Metil-Terbutil-Eter
cy3
2CH,= C - CH,
lsobutileno
-
Las reacciones secundarias más importantes que pueden presentarse son.
cy3
CH,-C-CH=C-CH,
I
CH,
2, 4, 4 Trimetil 2 Penteno
q-4
cy3 cy3
CH,= C-CH,-I-H,O CH,-C-OH
I
CH3
lsobutileno Agua Terbutanol
2CH,-OH CH,-O-CH,+H,O
Metanol Éter Metílico Agua
a) Lavar con agua deionizada con una relación de seis volúmenes de agua por
volumen de catalizador.
b) Posteriormente lavar con metanol a una relación de dos volúmenes de
metanol por volumen de catalizador.
Se debe tener mucho cuidado de que la resina no tenga contacto con agua no
desionizada, ya que esta la desactivará debido a loscationes existentes en ella.
El volumen ocupado por la resina en el reactor será del 20-30 % volumen en base
al volumen total de la carga o del 16 % peso en base al peso total de la carga; la
cama catalítica ocupará un 75 % en volumen en base al volumen total del reactor.
El catalizador se presenta en forma de perlas.
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Ingeniería en Energía 49
UAM-I Eduardo F. Reyes Sánchez
Ternperatura
La temperatura de operación del reactor, dentro de ciertas limitaciones
determinará la conversión del isobutileno a MTBE. El rango normal de temperatura
en el lecho catalítico del reactor es de 60-80 "C.
La temperatura de entrada no debe ser mayor a los 90 "C con el fin de obtener
una conversión satisfactoria del isobutileno. Asimismo, operando a la temperatura
de 80 "C favorece la conversión y se evita la desulfonación del catalizador, con
esto se obtiene un tiempo de vida útil más largo.
En general se puede decir que al operar a temperaturas mayores de 100 "C, se
provocaría desactivación del catalizador.
Presión
La presión de operación es una variable importante para que se lleve a cabo la
reacción ya que esta deberá efectuarse en fase líquida, por lo que la presión
tendrá que ser la suficiente para mantener los reactantes en esta fase. El rango
de presión de operación es de 10 - 25 Kg/cm2man.
Especio Velocidad
El espacio velocidad (LHSV) está definido como la relación de flujo de
alimentación (m3/h)a volumen de catalizador cargado en la columna de destilación
reactiva (m3)
m3
LHSV = Flujo -
Volumen m3
Relación Molar
La relación molar metano1 a isobutileno es una variable importante ya que esta
influye obteniendo mayores conversiones a relaciones molares arriba de la
estequiométrica.
Ingeniería en Energía 50
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225935
La simulación de la columna se realiza usando los modelos rigurosos de
destilación RADFRAC del simulador APEN Plus. La cinética de la reacción es
obtenida de la literatura (ver Rehfinger y Hoffman (1990)). El comportamiento del
sistema es altamente no ideal, la cinética de la reacción es expresada en términos
de actividades. Los parámetros binarios para el modelo UNICUAQ usados en la
simulación fueron publicados por Rehfinger y Hoffman (1990).
Alternativas de
Relación de Reflujo
Alimentación de Metano1
Líquido f Rectificación
215.5 molís
T=320 K
p=ll atm
fracción molar:
f Zona. de destilación
metanol: 1.0 reactiva
Alimentación de Butenos
Vapor .........
549 moVs Zonade
T=350 K
p = l l atm
fracción molar:
is0 buteno: 03558
--
Etapa 1 9
n buteno 0.6442
,
Calentador
parcial
Etapa 17
r
Flujo del fondo =
197 molís
Ingeniería en Energía 52
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Análisis de Resultados.
La exergía en cada etapa de columna de destilación reactiva fue evaluada variando la
posición de alimentación de metanol. Es conocido a partir de varios trabajos (Pérez-
Cisneros et. al, 1997) que variando la alimentación de metanol es posible alcanzar diversos
estados estacionarios. De hecho, se reconocen dos tipos de estados estacionarios: uno de
alta conversión y otro de baja conversión. Sin embargo, a nivel experimental o planta no se
han verificado estos estados.
WeX
Exergía para diferentes etapas de Alimentación del MTBE
10 o
i
-4
Ib
-5 o
-20 o
.35 o
-50 o
-650 1.-
Etapa
N o obstante lo anterior, por otro lado, la figura 4.2 muestra también que conforme variamos
la posición de la alimentación de metanol desde la etapa 2 hasta la etapa 10 la exergía
aumenta. Esto demuestra que la posición de la alimentación es un factor determinante en el
consumo energético de la columna. En particular, podría decirse que la exergía de
mezclado aumenta conforme la alimentación de metanol se acerca a la posición de
alimentación de los butenos. Sin embargo, es relevante decir que lo anterior no es cierto
cuando se alimenta en la etapa 2 y 3.
1 7 - - _______
8
s
O8
w
U
c
3 075
\
\
07 -
0% 1
0.6
o 55 - -~~ -
O 2 4 6 8 10 12
X
~ ~~ ~
+5 * 6 +7
800
g
'-8 -9 -10
j 400
2 200 1
O
4
-200
400
U
Figura 4.4 Velocidad de generación de MTBE para diferentes etapas de alimentación en la
columna reactiva.
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CONCLUSIONES
Es necesario realizar un estudio profundo de columnas en donde las reacciones son poco
exotérmicas y determinar cuales serían las condiciones óptimas de operación para
conseguir alta pureza y bajo consumo energético. Tal es el caso de las reacciones de
esterificación.
Una vez más, es demostrado que el uso de simuladores de procesos es de gran valía para el
estudio energético de los procesos.