1.

TITULO:

DETERMINACIÓN DE COBRE EN UN MINERAL

2. CÓMO SE PRESENTA ESTE HECHO EN LA REALIDAD?

A través de los siglos el cobre, la plata y el oro han sido los metales favoritos
para acuñar monedas, por ser tan duraderos y resistentes a la corrosión. Se
emplea en joyería y artes decorativas.
Se emplea en la industria electrónica por su capacidad para conducir la
electricidad.
El cobre en cantidades trazas es esencial para la vida, pero en cantidades
grandes es tóxico, especialmente para las bacterias, algas y hongos.
Entre los muchos compuestos del cobre utilizados como pesticidas están el
acetato básico, carbonato, cloruro, hidróxido y sulfato.
El compuesto de cobre más importante comercialmente es el CuSO4.5H2O.
Además de sus aplicaciones en la agricultura, el CuSO4 se utiliza en baterías y
depósitos electrolíticos, para preparar otras sales de cobre y en muchos procesos
industriales.
El cobre es muy utilizado, especialmente en sus aleaciones tales como bronce
( Cu y Sn) y latón (Cu y Zn) por lo que se está haciendo muy escaso. El U.S.
Bureau of Mines estima que las reservas mundiales conocidas de mena de cobre se
habrán agotado en la primera mitad del próximo siglo. Las 2 clases principales de
menas de cobres y hierro, tal como la calcopirita CuFeS2 y los carbonatos básicos,
como la azurita Cu3(CO3)2(OH)2 y la malaquita Cu2CO3(OH)2.
Hoy en día es provechoso utilizar menas que contienen tan sólo 0.25 de cobre.
El crecido uso de fibra óptica en lugar de cobre en los cables de comunicaciones
puede ayudar a disminuír la demanda de este metal. El uso de materiales
superconductores en líneas de transmisión de la electricidad podría
eventualmente proporcionar enormes ahorros.

3. PROBLEMA:

¿Se podrá determinar el porcentaje de cobre contenido en un mineral por

yodometría?

4. OBJETIVOS:

4.1 Objetivo general:

- Determinar el porcentaje de cobre en una muestra de mineral.

4.2 Objetivos específicos:

-Determinar la presencia de cobre en el mineral mediante un ensayo cualitativo
 -Tratar la muestra adecuadamente para evitar errores producidos por la
interferencia de otros metales; como el hierro, arsénico y antimonio.
-Aplicar la titulación indirecta (yodometría), utilizando una solución patrón de
tiosulfato de sodio

5. HIPÓTESIS:
“Se determinará que el porcentaje de cobre contenido en la muestra oscila
entre 10- 30 %.”

6. PARTE EXPERIMENTAL:

La muestra de mineral que se tomará para el análisis presumiblemente contiene

malaquita, CuCO3.Cu(OH)2, y azurita 2CuCO3.Cu(OH)2, por la coloración verde y
azul que presentan, respectivamente.

Experiencia N°1: Análisis cualitativo de cobre.

Tomar una muestra de mineral (previamente pulverizado) en un tubo de ensayo.

Añadir ácido clorhídrico concentrado y luego hidróxido de amonio .

Experiencia N°2: Análisis cuantitativo de cobre.

Tomar una muestra de 0.20 gr de mineral de cobre seco en un matraz de 250

ml. Añadir de 2 - 5 ml de HNO3 concentrado, cubrir el vaso con un vidrio de
reloj y calentar cerca del punto de ebullición hasta que se descomponga el
mineral, cuidar de que la disolución no se evapore un volumen inferior a 1 ml.
Si fuera necesario, renuévese el ácido que se pierde por evaporación. Cuando
se ha descompuesto completamente el mineral es blanco o casi blanco (obs. 1),
evaporar hasta un volumen de 1 ml. Agregar unos 6 ml de agua y calentar
suavemente para disolver las sales solubles. Enfriar y añadir 2 ml de agua de
bromo (obs. 2), hervir luego hasta que no se detecte el olor a bromo en los
vapores. Si el residuo(sílice) es casi blanco o escaso, es innecesaria la
filtración (obs. 3); en caso contrario, separar por filtración el residuo,
recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer. Lavar el filtro varias veces
con pequeñas porciones de ácido nítrico muy diluido (1:100) y recoger los
líquidos de lavado junto al filtrado principal. Concentrar la disolución a unos 5
ml; enfríar, y añadir después lentamente NH4OH diluido (1:1), con buena
agitación justamente hasta que aparezca un precipitado blanco azulado de
hidróxido cúprico o aparezca de forma permanente el complejo cúprico
amoniacal, azul intenso (obs. 4,5 y 6). Después de retirados los vapores que
cubren la disolución. Después de retirados los vapores que cubren la
disolución, ésta debe oler debidamente a amoniaco. Si inadvertidamente se
añadió un exceso de amoniaco, hervir la mezcla para expulsar el exceso.
Hasta este momento ha sido posible manipular simultáneamente las tres
 muestras, pero desde éste instante se debe operar con las muestras una por
una.
Pesar con aprox. 0.1 g, 0.4g de bifluoruro amónico, NH4HF2, 0.4g de ftalato
ácido de potasio y 0.6g de KI. Deben añadirse estos reactivos en el orden
establecido, esperando a que se disuelva cada uno antes de agregar el
siguiente. Valorar sin demora con disolución patrón de Na2S2O3 hasta que casi
desaparezca el color amarillo; añadir 0.4g de KSCN y 2 ml de disolución de
almidón y completar la valoración gota a gota hasta la desaparicióndel color
azul, que no debe reaparecer en varios minutos (obs. 7). Completar de la
misma forma la valoración de las otras dos muestras.

7. OBSERVACIONES Y RESULTADOS:

OBSERVACIONES ANÁLISIS CUALITATIVO:

- Al agregarle HCl a la muestra de mineral se observa efervescencia, lo cual

nos demostró la presencia del CO3-2.
- Al añadir NH4OH, la solución se torna azul intenso, por formación del
complejo sulfato tetramincúprico, 2[Cu(NH3)4]SO4, lo que nos indica la
presencia del Cu.

OBSERVACIONES ANÁLISIS CUANTITATIVO:

1. Si el mineral no se descompone fácilmente por la acción del ácido nítrico,

añadir también 5 ml de ácido clorhídrico concentrado y calentar hasta cerca
del punto de ebullición, hasta que el residuo sea blanco o sólo un poco gris.
Enfriar, añadir 10 ml de ácio sulfúrico concentrado y evaporar hasta
desprendimiento intenso de humos densos blancos de trióxido de azufre.
2. El agua de bromo completa la oxidación del arsénico y/o antimonio.
3. Si no es necesaria la filtración, proceder directamente a la adición de
hidróxido de amonio.
4. El hidróxido de amonio neutraliza el exceso de ácido en la disolución, con lo que
luego puede ajustarse bien el pH.
5. Debido a la presencia de la sal amónica formada en la neutralización, el
precipitado blanco azulado puede no aparecer. La formación del primer color
azul intenso en la disolución indica que el ácido libre ha sido neutralizado.
6. Si hay presente mucho hierro, el hidróxido amónico debe añadirse hasta la
precipitación completa de óxido férrico hidratado.
7. Un retorno rápido del color azul puede ser debido a insuficiente tampón y a un
elevado pH, en el cual la oxidación del ión yoduro por el ión cúprico es algo
lenta; también puede ser debido a insuficiente fluoruro para complejar a todo
ión férrico.
8. Al final de la titulación se aprecia un precipitado color blanco lechoso.
 RESULTADOS:

La titulación se llevó a cabo con Na2S2O3 0.0199M, previamente estandarizado.

Cálculo del porcentaje de Cu:

%Cu = L Na2S2O3 x 0.0199 mol S2O3-2 x 2at-g Cu x 63.54 g Cu x 100

1L 2 mol S2O3-2 1 at-g Cu 0.2g min

Después de analizadas las muestras, los porcentajes de Cu resultantes fueron:

Muestra mineral V (ml) % % Cu

(g) tiosulfato %Cu promedio Ea Er estandar
0.2 27.2 17.1965 16.7381 -0.4584 -2.7384 16.7381
0.2 27.2 17.1965 16.7381 -0.4584 -2.7384 16.7381
0.2 25.5 16.1217 16.7381 0.6164 3.6827 16.7381
0.2 26 16.4378 16.7381 0.3003 1.7941 16.7381

8. ASPECTO TEÓRICO:

La determinación iodomètrica del cobre se utiliza mucho para minerales y

aleaciones. Este método da excelentes resultados y es mas rápido que la
determinación electrolítica de cobre. Los minerales del Cu comunmente contienen
Fe, As y Sb. Estos elementos en sus E. O. más altos (como se encuentran por lo
general después del proceso de disolución) oxidan al I- causando interferencia.
La interferencia de Fe se puede evitar con la adición de bifluoruro de amonio,
NH4HF2,, que convierte al ión hierro (III) en el complejo estable Fe F6-3 . El Sb y
As no oxida al I- excepto en soluciones muy ácidas. Al ajustar con amortiguador
el pH alrededor de 3.5 se elimina la interferencia de estos dos elementos. Pack
sugirió utilizar un amortiguador de ftalato con este propósito. Sin embargo,
investigaciones posteriores demostraron que una solución de ión bifluoruro, HF 2-
adicionado al complejo de hierro forma un amortiguador común con un pH
aproximado al deseado por lo que es innecesario un amortiguador adicional.

Reacción producida:

2Cu+2 + 4H- 2CuI(s) + I2

Cuando se adicionan iones I- a una solución de Cu (II), se forma un precipitado
de CuI.
La reacción se desplaza hacia la derecha con la formación del precipitado y
también por la adición de exceso de ión yoduro.
 El pH de solución se debe mantener de preferencia entre 3 y 4 por medio de
un sistema amortiguador. En valores de pH mas altos ocurre una hidrólisis parcial
del ión Cu (II) y la reacción con el I- es lenta. En solución muy ácida sucede la
oxidación del ión yoduro catalizada por el Cu a una velocidad apreciable.
Si el almidón que se emplea en el amortiguador (como el acetato) forma un
complejo bastante estable con el ión Cu (II), esto, puede evitar que la reacción
entre los iones Cu (II) y I- se complete. Conforme el I2 se elimina por la titulación
con S2O3-2 , el complejo de Cu (II) se disocia para formar más ión Cu (II), el cual a
su vez reacciona con el I– para liberar mas I2 , ión que origina que el punto final se
repita.
Se ha encontrado que el I2 se adsorbe en la superficie del precipitado del
yoduro de cobre (I), haciéndolo aparecer grisáceo en vez de blanco. A menos que
el yodo se desplace el punto final se alcanzara demasiado rápidamente y puede
volver a aparecer si el yodo se desadsorbe lentamente de la superficie del
precipitado.
Foote y Vance encontraron que la adición de KSCN justo antes de alcanzar el
punto final da un cambio de color más definido. Hay dos razones que explican
esto:
1º El CuSCN de Cu (I) es menos soluble que el CuI y la reacción se completa
aún en presencia de aniones que pueden formar complejos.

2Cu+2 + 2I- + 2 SCN- 2CuSCN(s) + I2

2º El SCN- de Cu (I) se puede formar sobre la superficie de las partículas de

I- de Cu (I) que ya están precipitados.

CuI(s) + SCN- CuSCN(s) + I2

El ión SCN- se adsorbe con mayor fuerza que el ión I3- en la superficie del
CuSCN. Con esto el yodo es desplazado de la superficie y puede reaccionar con
rapidez con el tiosulfato. El tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor
parte del I2 se haya titulado, ya que el yodo pierde oxidar al S2O3-2

REACCIÓN Y MECANISMO

Se tienen las siguientes semirreacciones:

Cu++ + 1 e- Cu+ E° = + 0.153 V

I3 + 2 e- 3I- E° = + 0.5336 V

Y e hace una comparación entre el potencial de la semirreacción del par cúprico

cuproso con el par yodo – yoduro, muestra que el yodo debe oxidar el Cu (+I) a Cu
(+II). Sin embargo en una disolución que contiene ión yoduro, el Cu+1 precipita en
forma de CuI; en disolución saturada de CuI; la concentración de Cu+1 es tan
pequeña que el potencial del sistema cúprico – cuproso es mucho más positivo que
el potencial normal + 0.153 V y el Cu+2 oxida cuantitativamente del yoduro a yodo.

2Cu+ + 4I- 2CuI + I2

pero en presencia de iones que, como el citrato o tartrato forman complejos

estables con Cu+2, el Cu(II) se oxida cuantitativamente con el yodo.

PROCESO Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

Los minerales de cobre contienen normalmente cantidades mas o menos

elevadas de antimonio y/o arsénico y de hierro y los métodos de análisis están
elaborados con vistas a evitar las interferencias de estos elementos.

El mineral de cobre se disuelve en ácido nítrico :

Cu + 4H- + 2NO- Cu++ + 2NO2 + 2H2O

Cu2S + 8H- + 4NO3- 2Cu++ + S + 4NO2 + 2H2O

El hierro, el antimonio y el arsénico del mineral quedaran el la disolución e sus

estados mas elevados, aunque puede no haberse logrado la oxidación completa del
antimonio y del arsénico. Si aparece sílice, se separa por filtración y el filtrado se
evapora con ácido sulfúrico hasta humos, para desplazar el exceso de ácido
nítrico. La eliminación de las interferencias de hierro, arsénico y/o antimonio se
verifica por el método introducido por Park. La disolución sulfúrica se trata con
agua de bromo para completar la oxidación de arsénico(III) y antimonio(III) :

HAsO2 + 2H2O + Br2 H3AsO4 + 2H- + 2Br-

Por adición de hidróxido de amonio se destruye el exceso de bromo y de H- :

3Br2 + 8NH4OH 6Br- + 2 N2 + 6NH4+ + 8H2O

Se añade bifluoruro amónico para acomplejar el hierro(III):

Fe+++ + 3HF2- 3H+ + FeF6 ---

Para evitar que el hierro(III) libere yodo del yoduro. Se añade ftalato ácido
de potasio para taponar la disolución a pH 3.5 y conseguir asi que el arsénico(V) y
el antimonio(V) no oxiden al yoduro. El mismo bifluoruro amónico actúa como
tampón en esta zona de pH y no es preciso el ftalato ácido de potasio si se añade
suficiente cantidad de bifluoruro amónico. Se trata la disolución con yoduro
potásico en exceso y el yodo liberado

9. CONCLUSIONES:
- Una de las técnicas más eficaces para la determinación de Cu es la
titulación por yodometría.
- Mediante el análisis cualitativo de cobre, se pudo demostrar que la
muestra de mineral escogido contiene cobre.
- En el análisis cuantitativo de cobre, se determinó un contenido de
16. 7381 % de Cu.
- Se trató la muestra adecuadamente logrando evitar la interferencia de
Fe, As y Sb durante el proceso.
- En el ámbito laboral, la determinación de cobre es muy importante para
elegir el método más favorable para la extracción del metal.
- En el campo minero, la determinación de cobre nos permitirá establecer
la ley del mineral, con lo cual sabremos si la explotación de una mena
resulta rentable.
10. BIBLIOGRAFÍA:

Vogel, Arthur. Química Analítica Cualitativa

Edit. Kapeluz México 1980
Pp 155,156,186,187

Ayres, Gilbert H. Análisis Químico Cualitativo

Editorial Harla S.A.
México 1970
Pp 430-440,660,661

Day, Underwood Química Analítica Cualitativa

Edit. Prentice Hall - 5ta ed
México 1995

11.- AUTOEVALUACIÓN :

Aguilar Berrù, Pedro (-)

Linares Moreno, Sandra (=)

Oliva Vásquez, Marcos (+)