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MACLA 6 XXVI R E U N iÓN ( S E M ) / XX R E U NiÓN (SEA) - 2006

GENESIS DE LA FRANCOLITA EN LOS NODULOS


FOSFÁTICOS DEL SURESTE DE SICILIA (ITALIA)
G. CULTRONE (1), G. ANFUSO (2) y E . SEBASTIÁN (1)

(J) Departamento de Mineralogía y Petrología, Facultad de Ciencias, Universidad de Granada


(2 ) Departamen to de Geología, Facultad de Ciencias del Mar, Universidad de Cádiz

INTRODUCCIÓN y están dispersos en una matriz friable (packstone) den­


tro del Miembro Irminio de la Formación Ragusa. Estos
El interés sobre los depósitos fosfáticos ha ido crecien­ fosfatos están relacionados con condiciones de series con­
do en las últimas décadas tanto por su utilidad en las re­ densadas (hardground) datadas al comienzo del Mioceno
construcciones paleo geográficas, en cuanto representan (Anfuso et al., 2003) .
lagunas en las secuencias estratigráficas, como por el im­
portante valor económico que tienen, especialmente para MATERIALES Y MÉTODOS
la industria de fertilizantes (Zapata y Roy, 2004) . Por es­
tas razones, se han b u s c a d o e investigado depósitos El análisis químico de los nódulos se ha llevado a cabo
fosfáticos en diversos lugares del mundo, especialmente medi ante flu ores cencia de rayos X (FRX; Philips PW
en los fond o s oceáni c o s : en la costa norte de España 1480) . La difracción de rayos X (DRX) ha permitido cono­
(Lucas et al., 1 9 78), en Marruecos, en Sudáfrica, en Aus­ cer la composición mineralógica de los nódulos; para ello
tralia (Southgate, 1 980) y en California (Dietz et al., 1 942) . se ha utilizado un difractómetro Philips PW 1 7 1 0 equipa­
Depósitos actuales y recientes de fosfatos se han descu­ do con rendij a automática. La interpretación de los datos
bierto en los sedimentos diatomíticos ricos en materia or­ se ha llevado a cabo mediante programas informáticos
gánica en las costas de Sudáfrica, de Perú y Chile (Kim y (Martín Ramos, 2004) . Se han refinado los parámetros de
Burnett, 1 988), de India y del sur de California (Schuffert la celdilla unidad de la francolita porque la longitud del
et al., 1 994) . En Italia se pueden encontrar rocas calcáreas eje a suele variar dependiendo del contenido en carbona­
ricas en fosfatos en los estratos miocenos de los Apeninos to en la fase mineral (LeGeros, 1 965). La textura de los
centro-meridionales, en Apulia y en Sicilia en el Plateau nódulos se ha estudiado mediante microscopía óptica de
Ibleo (Pedley y Bennett, 1 985). polarización (MOP) con un e quipo Olympus BX-60 y
En e s t e t r a b aj o s e d e s c r i b e n las c a r a c t e r í s t i c a s microscopía electrónica de barrido con emisión de campo
petrográficas y l a génesis d e tres afloramientos fosfáticos (FESEM) mediante un microscopio Leo Gemini 1530 que
del s u r o e s te d e S i c i l i a l o c aliz a d o s c e r c a de l o s r í o s tiene incorporado un micro análisis Oxford INCA-200. Se
B i d d e m i e I r m i n i o y e n e l a c a n ti l a d o a c t i v o d e han obtenido, además, mapas de rayos X de los siguientes
Donnalucata. Los nódulos presentan u n espesor d e 20 cm elementos: Ca, P y F.

e e e
a b e

F F
e e e
e

o 10 20 30 40 50 60 o 10 20 30 40 50 60 o 10 20 30 40 50 60
28 28 28

Figura 1 : Difractogramas de los nódulos fosfáticos proceden tes de los ríos B iddemi (a) e [rminio (b) y del acantilado de Donnalucata
(e) . Leyenda: F francolita; C calcita.
= =

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Figura 2 : Aspecto general de los cristales de francolita (a); imagen de detalle de un cristal de francolita: nótese las imperfecciones en
su caras (b); reconstrucción de la morfología de estos cristales (c); desarrollo de cristales de francolita en el interior de antiguas
perforaciones por parte de microorganismos (d); mapas de distribución de Ca (e) y P (j) en los nódulos fosfáticos.

RESULTADOS tar esta hipótesis ya que todos los cristales muestran


i m p e r f e c c i o n e s ( F i g . 2b ) . La a u s e n c i a de c r i s t a l e s
Geoquímicamente se trata d e caliz as fosfáticas que euhédricos de francolita sugiere que s u génesis s e a or­
presentan un conteni d o en P 2 0s comprendido entre gáni ca más que inorgáni ca. Además, todos los cristales
3,02 y 1 6, 75 % . Están compuestas mayoritariamente por pre sentan el mismo tamaño, aproximad amente 1 flm,
calcita (64- 9 0 % ) y e n menor cant i d a d p o r francolita que es similar al de las b acterias; sin embargo en una
(Fig. 1 ) . Los análisis llevados a cab o después de la eli­ pre cipitación inorgánica se esperaría una mayor varie­
minación del contenido de calcita mediante ácido clor­ dad de tamaño s . Por otro lado, si las b acterias favore­
hídrico diluid o al 1 0 %, han revelado la presencia de cieron la fosfogénesis, es más razonable asumir que los
pequeñas cantidades de siderita, esmectita, clino cloro cristales de fran colita tuvieran el mismo tamaño . En
y cuarz o . efecto, suponemos que las b acterias, ricas en fósforo,
El refinamiento de la celdill a-unidad de la francolita favorecieron el des arrollo de la francolita, pero las pa­
ha permitido establecer su p arámetros : a b 9,32 1 8 A; = =
redes celulares representaron el límite a su crecimiento.
c 6, 9 1 46 A; Z 2; volumen 520,35 A3. Considerando
= = =
Mediante el programa informático Kristall 2000® y uti­
que la dimensión a d e la celdill � -unidad de la francolita lizando las imágenes de FESEM y los p arámetros a, b y
puede variar entre 9,32 y 9,37 A debido a la sustitución c de la celdilla unidad obtenidos por DRX se ha p o dido
re construir la morfología de la franco lita (Fig. 2c) . Fi­
de CO;2 por PO;' (Zapata y Roy, 2004), el bajo valor cal­
nalmente, se ha observado como estos cristales se con­
culado indica un alto contenido en carbonato, hecho co­ centran en microespacios confinados (huecos, fisuras,
mún en los sedimentos Mio-Pliocenos. e t c . ) donde es más fácil la acumulación de materia or­
Las observaciones al microscopio óptico han revela­ gáni ca y, por tanto, es más probable la presencia de bac­
do la p r e s e n c i a de a b u n d a n t e s f o r a m i n í f e r o s terias (Fig. 2d) . La Fig. 2e muestra el contenido en Ca
bentónicos y planctónicos y, e n menor cantidad, d e pla­ d e estos nódulo s . Su distribución es b astante homogé­
cas de e quinoides y briozoas bien cementados por cal­ nea, siendo casi impo sible distinguir entre bioclastos y
c i t a e s p a r í t i c a . S o n t a m b i é n v i s i b l e s z o n a s no matriz. En cuanto al P (Fig. 2f), su presencia se limita a
carbonatadas y de color marrón, aunque no es posible la m a triz, lo que indica que la fosfogénesis del se dimen­
especificar su naturalez a . L a fauna observada es esen­ to tuvo lugar en la matriz (en los microespacios confi­
cialmente la misma que la descrita por Carbone et al., nados) y no en las conchas de los microorganismos.
( 1 9 8 7 ) . I n c l u y e M i o g yp s i n a s p . , A m p h i s teg i n a s p . , E s importante recordar que la pre cipitación directa
G l o b ige r i n o i des t r i l o b u s , G l o b ig e r i n o ides s i ake n s i s y del fluoroapatito tiene lugar solamente en condiciones
P r a e o r b u l i n a g l o m e ro s a q u e c o n f i e r e n u n a e d a d de s o b r e s a t u r a c i ó n d e d i c h a f a s e ( Van C a p e l l e n y
Burdigaliense tardío a e stos depósito s . L a microscopía Berner, 1 99 1 ) hecho muy difícil de alcanzar en un me­
óptica no ha permiti d o dis tinguir ningún cristal d e dio natural, donde las concentraciones de P alcanzan
francolita debido a su tamaño t a n pequeño . apenas valores d e 0,09 mgL- l (Ehrlich, 2002) . Aunque
Mediante FESEM se han reconocido los cristales de asumiendo que e l proceso de precipitación sucediera,
francolita ( F i g . 2 a ) . L a observación general de estos de acuerdo con Krajewski et al. ( 1 994), el crecimiento
cristales hace presuponer la presencia de formas cinético seria muy lento porque las tasas de pre cipita­
euhé dricas, pero a mayores aumentos debemos descar- ción del fluorapatito son muy b aj a s .

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CONCLUSIONES Ehrlich, H . L . (2002) . Geomicrobiology, Marcel Dekker,


Inc., New York, p . 1 -768.
Los depósitos fosfáticos se formaron durante condicio­ Ferris, F.G. (1 997) . Formation of authigenic minerals by
nes de hardground en ambientes disóxicos. La actividad bacteria. McIntosh J.M. y Groat L.A., eds., Biological -
de bacterias sería la causa de la fosfatización del sedimen­ Mineralogical Interactions, Mineralogical Association
to liberando fosfatos al morir. Las paredes de las células of Canada, Short Course Series, 25, 1 8 7-208.
de las bacterias reaccionaron químicamente facilitando de Lucas, J., Prévot, L. y Lamboy, M. ( 1 978) . Oceanographic
esta manera la nucleación y el crecimiento de las fases Acta, 1, 55-72.
mine r a l e s ( F e r r i s , 1 9 9 7 ) . En e s t o s m i c r o a m b i e n t e s , Kim, K.H. y Burnett, w.c. (1988). Mar. Geol., 80, 181-194.
sobresaturados en fósforo, e l fósforo soluble reaccionó Krajewski, K.P., Van Cappellen, P., Trichet, J., Kuhn, O.,
con los iones de calcio formando compuestos de fosfato Lucas, J., Martín Algarra, A., Prévot, L., Tewari, v. c.,
de calcio insoluble, como la francolita. Gaspar, L., Knight, KI. y Lamboy, M. ( 1 994) . Eclogae
Geol. Helv., 87, 70 1-745.
AGRADECIMIENTOS LeGeros, KZ. ( 1 965) . Nature, 24, 403-404.
Martín Ramos, J.D. (2004) . XPowder, a software package
Este trabaj o se ha realizado con la financiación de los for powder X-ray diffraction analysis : Legal Deposit GR
Grupos de Investigación RNM179 y RNM 328 de la Junta 1 00 1 /0 4 .
de Andalucía. Agradecemos a Agustín Martín Algarra por Pedley, M. y Bennett, S . M . ( 1 985) . Sedimento Geol., 45, 1-34.
sus comentarios y revisión del manuscrito . Schuffert, J.D., Jahnke, KA, Kastner, M., Leather, J., Sturz,
A. y Wing, M.K (1 994) . Geochim . Cosmochim. Acta, 58,
REFERENCIAS 5001-50 1 0 .
Southgate, P. N. (1980) . Nature, 285, 395-397.
Anfuso, G., Cultrone, G . y Sebastián, E . (2003) . Bol. Soco Van C a p p e l l e n, P. y B e r n e r, R . A . ( 1 9 9 1 ) . G e o chim .
Esp. Mineral., 26A, 27-28. Cosmochim. Acta, 55, 1 2 1 9-1234.
Carbone, S., Grasso, M., Lentini, F. y Pedley, H.M. (1987) . Zapata, F. y Roy, R.N. (2004) . Introduction. Zapata, F. y
Paleogeogr. Paleoecol., 58, 35-53 . Roy, R.N., eds., Use of phosphate rocks for sustainable
Dietz, K S ., Emery, K.O. y Shepard, F.K (1 942) . B . Geol. a gr i c u l t u r e , FAO F e r t i l i z e r s a n d P l a n t N u t r i t i o n
Soco Am., 53, 8 1 5-847. Bulletin, 13, 1 - 9 .

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