En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional

al tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma
de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por
ejemplo la masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una
de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la
presión son variables intensivas.

Desviacion del comportamiento ideal

Las leyes de los gases y la teoría cinética molecular suponen que las moléculas enestado gaseoso no
ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atracción o de repulsión.Otra suposición es que el
volumen de las moléculas es pequeño, y por lo tantodespreciable, en comparación con el del
recipiente que las contiene. n gas quesatisface estas dos condiciones se dice que recibe un
comportamiento ideal
. #unque podemos suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no debemosesperar
que lo "agan en todas las condiciones. $or ejemplo, sin las fuerzasintermoleculares, los gases no se
condensarían para formar líquidos. La preguntaimportante es% &en qué condiciones los gases
e!"ibir'n un comportamiento no ideal()n la fi gura *.++ se muestra la relación gr'fi ca de
PV/RT
contra
P
para tres gasesreales y un gas ideal a una temperatura dada. )ste gr'fi co aporta una prueba
delcomportamiento de un gas ideal . e acuerdo con la ecuación del gas ideal -para molde gas/,
PV/RT
n
* ,
PV
*
nRT
se convierte en
PV
*
RT
,o
PV/RT
* ./ $ara los gases reales esto es v'lido sólo a presiones moderadamente bajas -1 * atm/2 a medida
que aumenta la presión, lasdesviaciones que ocurren son signifi cativas. Las fuerzas de atracción
operan entre lasmoléculas a distancias relativamente cortas. # presión atmosférica, las moléculas
de ungas est'n muy separadas y las fuerzas de atracción son despreciables. # presioneselevadas,
aumenta la densidad del gas y las moléculas a"ora est'n m's cerca unas deotras. )ntonces, las fuerzas
intermoleculares pueden ser muy signifi cativas y afectar elmovimiento de las moléculas, por lo que
el gas no se comportar' en forma ideal.

Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las
isotermas de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas
de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y
representan la presión en función del volumen a distintas
temperaturas.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su
temperatura, la temperatura crítica). Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una
temperatura superior a su temperatura crítica, siempre está en estado
gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el contrario, cuando
está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en estado
sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente
las zonas de líquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden
respectivamente a los estados denominados vapor
saturado y líquido saturado. Ambos están sobre una curva
(representada en línea punteada) denominada curva de saturación.
Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de líquido y
vapor.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se
encuentra por debajo de la curva de saturación es una recta horizontal.
Por tanto, cuando el cambio de fase líquido - vapor se produce a
presión constante, se produce también a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o
extraerle una cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce
a presión constante, este calor no se traduce en un incremento de
temperatura, y se denomina calor latente
El factor de compresibilidad (Z), conocido también como el factor de compresión, es la
razón del volumen molar de un gas con relación al volumen molar de un gas ideal a la misma
temperatura y presión. Es una propiedad termodinámica útil para modificar la ley de los gases
ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real.1 En general, la desviación del
comportamiento ideal se vuelve más significativa entre más cercano esté un gas a un cambio
de fase, sea menor la temperatura o más grande la presión. Los valores de factor de
compresibilidad son obtenidos usualmente mediante cálculos de las ecuaciones de estado,
tales como la ecuación del virial la cual toma constantes empíricas de compuestos específicos
como datos de entrada. Para un gas que sea una mezcla de dos o más gases puros (aire o
gas natural, ejemplo), es requerida una composición del gas para que la compresibilidad sea
calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases específicos puede ser leído a

partir de gráficos de compresibilidad generalizados 1 que grafiquen como una función de

la presión a temperatura constante.