DEPLETION FORCE

Considere una habitación en un restaurante en diferentes ocasiones, como se muestra en la Fig. 1.6.
En las noches regulares, el personal organiza las mesas en una configuración típica de la cena. A
veces, la habitación está reservada para una fiesta con muchas personas presentes. En un cóctel tan
ocupado, las mesas están llenas de bebidas y aperitivos, y la configuración de las mesas es bastante
diferente. Obviamente, cuando el número de visitantes supera un cierto valor, las personas tienden
a acercar las mesas cerca de una pared para obtener más libertad de traducción para los visitantes.
Esta 'separación de fases' está impulsada solo por entropía. La aparente atracción entre las mesas
se origina a partir de interacciones puramente repulsivas entre las personas: los visitantes no desean
estar demasiado cerca el uno del otro (y aún pueden buscar una bebida de una mesa). Es, al igual
que el depletion, un ejemplo de lo que Vrij (comunicación personal) llama "atracción a través de la
repulsión". A continuación explicamos el origen del efecto de depletión, primero al considerar las
esferas duras coloidales en una solución de polimero no adsorbente. Supongamos que las esferas
coloidales se mezclan con polímeros no adsorbentes. La adsorción negativa da como resultado una
capa de depletion efectiva cerca de la superficie debido a una pérdida de entropía configuracional
de una cadena de polímero en esa región. El mecanismo que es responsable de la atracción se
origina en la presencia de capas de depletion. Considere el bosquejo representado en la figura 1.7
de algunas esferas coloidales en una solución de polímero. Las capas de depletion están indicadas
por los círculos (discontinuos) alrededor de las esferas. Cuando las capas de depletion se
superponen (esferas inferiores a VO) aumenta el volumen disponible para las cadenas de polímero.
De ello se sigue que la energía libre de los polirneros se minimiza por estados en los que las esferas
coloidales están muy juntas. El efecto de esto es justas si hay una fuerza atractiva entre las esferas,
incluso cuando las interacciones coloide-coloide directo y coloidal-polímero son ambas repulsivas
[40]. Para pequeñas concentraciones de depletantes, la atracción es igual al producto de la presión
osmótica y el volumen de superposición, indicado por la región rayada entre las esferas inferiores
en la figura 1.7. La imagen esbozada arriba se hizo evidente primero en la década de 1950 a través
del trabajo de Asakura y Oosawa [53, 54] y ganó toda su atención.

Imagen esquemática de esferas coloidales en una solución de polímero con polímeros no

adsorbentes. Las capas de depletion son indicadas por los guiones cortos. Cuando no hay
superposición de las capas de depletion (las dos esferas superiores) la presión osmótica en las
esferas debido a los polímeros es isotrópica. Para superponer capas de depletion(dos esferas
inferiores),la presión osmótica en las esferas está desequilibrada; el exceso de presión está indicado
por las flechas.
Anticipando un tratamiento más riguroso en Chap. 2, ya damos la expresión estandar utilizada a
menudo para la interacción de depletion [40, 54]. Considere dos coloides esfericos cada una con
diámetro 2R, cada una rodeada por una capa de depletion con espesor "delta". En ese caso, el
potencial de depletion se puede calcular a partir del producto de P = (nb)(kT), la presión osmótica
(ideal) de los depletantes con una densidad numérica masiva nb, multiplicada por Vov, el volumen
de superposición de las capas de depletion. Por lo tanto, el potencial de depletion de Asakura-
Oosawa-Vrij (AOV) es igual a:

En la figura 1.8 se muestra el potencial de interacción AOV Wdep (h) entre dos esferas duras en
una solución que contiene polímeros libres. El valor mínimo del Wdep potencial se logra cuando
las partículas tocan (h = 0). Observamos que en el artículo original de Asakura y Oosawa (54),
donde se derivó por primera vez la expresión (1.21), los polímeros se consideraron como esferas
duras puras. Vrij [40, 56] llegó al mismo resultado al describir las cadenas de polímeros como
esferas duras penetrables, ver Sect, 2.1. La inspección de (1.21) y (1.22) revela que el rango de la
atracción de depletion está determinado 2*delta de tamaño del depletante, mientras que la
fuerza de la atracción aumenta con la presión osmótica y, por lo tanto, con la concentración
deplegente. Los efectos de depeltion ofrecen la posibilidad de modificar de forma independiente
el rango y la fuerza de atracción entre los coloides. En las soluciones diluidas de polímeros, el
espesor de "delta" está cerca del radio de giro del polímero Rg. En una mezcla de esferas duras y
depletantes, se produce una transición de fase al exceder una concentración de esferas coloidales
y / o reductoras coloidales. Este es el tema de Chaps, 3-6 en este libro. Un parámetro clave para
describir la estabilidad de fase de las mezclas de coloides-polímeros es la relación de tamaño q,

En todo momento, las mezclas de coloides-polímeros se describen en términos de la fracción de

volumen de los coloides "fhi" y la concentración relativa de polímeros:

que es la unidad a la concentración de superposición y puede considerarse como la "fracción de

volumen" de las bobinas de polímero (y excede la unidad en el régimen de concentración semi-
diluida). Aquí nb, es la densidad numérica del polímero a granel y nb, es su valor al que se solapan
las bobinas del polímero. En términos de la fracción de volumen de los segmentos de polímero
"fhi" (0 <fhi <1), uno usa fhip = fhi / fhi *, con fhi * la fracción de volumen del segmento donde las
cadenas comienzan a superponerse: