26/09/2016

INGENIERIA AMBIENTAL EN
MINERIA
Tratamiento de Riles - 2

2016-2

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Drenaje ácido de mina
Factores que inciden en la generación del drenaje ácido:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Drenaje ácido de mina

• Cubrir y sellar con capas • Se analiza la hidrografía

de rocas no sulfuradas (Ej. del sistema
Arcillas, para minimizar
contacto con O2 y agua.
• Cubrir con agua (tranques
de relave).
• Remover sulfuros desde
relaves.
• Agregar aditivos para
control de pH y
bactericidas El tratamiento del efluente puede considerar la
recuperación de algún elemento de valor comercial.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Drenaje ácido de mina

Kps= 3.14x10-5

Este método puede incluir la precipitación a la forma de hidróxidos de elementos

metálicos en solución.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Drenaje ácido de mina

1200 6.0

1000 5.0
Caudal promedio (L/min)

Cu (g/L)

800 4.0
Cu (g/L)

600 3.0

400 2.0

200 1.0

0 0.0
1 - 20 agosto 21 - Ago - 19 20 Sept - 9 10 Oct - 29 30 Oct - 23 24 Nov - 18 Dic 19 Dic - 26
Sept Oct Oct Nov Feb

Agua drenaje mina de Andina (1980-81)

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico
El arsénico pertenece al grupo VA de la Tabla Periódica. Las principales
valencias son +3, 0, +5 y -3.

En medio acuoso existe en forma predominante como arsenito (+3) y

arseniato (+5). El arseniato es mas común en aguas superficiales
aeróbicas, mientras que el arsenito es mas común en condiciones
anaeróbicas.

2HAsO2(aq)+ 2H2O + O2 = 2H2AsO4- + 2H+ ∆G° = -54.09 kcal/mol

Esta reacción de oxidación ha sido tema de estudio debido a que no

ocurre fácilmente por problemas cinéticos.

En general compuestos inorgánicos de arsénico son más tóxicos que

los orgánicos. Grado toxicidad Arsina > As(III) > As(V)
El arsenito es 60 veces más tóxico que el arseniato.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Diagrama Tensión – pH
para el As

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación de As

Para la precipitación de arsénico se han desarrollado múltiples

alternativas, encontrándose en general que al precipitarlo con valencia
+5 se obtienen compuestos menos solubles que con valencia +3.

La formación de compuestos con hierro y calcio son los mas

estudiados. Además, de esto se han evaluado precipitación como
sulfuro, métodos de absorción, intercambio iónico, etc.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación de As

Oxidación del As+3 a As+5: previo a la precipitación, se busca oxidar el

As al estado +5. Para ello existen varias posibilidades:

- El oxígeno requiere la presencia de un catalizador

- El peróxido es efectivo a alto pH, pero a bajo pH se requiere aumentar
la temperatura
-El ozono es efectivo en todo el rango de pH y temperatura.
-Otros oxidantes efectivos: permanganato y cloro
- La mezcla SO2 – O2 es efectiva a pH 8. En medio ácido es más
efectiva en presencia de hierro y temperatura.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación de As - Ca: se utiliza lechada de cal para formar arsenito y/o

arsenato de calcio. Debido a que los arseniatos son más insolubles se
tiende a buscar métodos para obtener este tipo de compuesto que sería
más fácil su disposición.

Las reacciones que representan la precipitación del arsénico con lechada

de cal son:

Arsenito: 2H3As03 + Ca(OH)2 Ca(AsO2)2 + 4 H20

∆G°25°C = -42.3 kcal/mol ∆H°25°C = -44.9 kcal/mol

Arseniato: 2H3As04 + 3Ca(OH)2 Ca3(AsO4)2 + 6H2O

∆G°25°C = -61.9 kcal/mol ∆H°25°C = -59.9 kcal/mol

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Esta alternativa permite obtener un compuesto que tiene baja solubilidad

solamente a pH >10 y en ausencia de CO2. El CO2 lo convierte en CaCO3 y
libera el As al ambiente.

Ca3(AsO4)2 + 3 CO2 + 3 H2O → 3CaCO3 (s) + 2 H3AsO4(aq)

Se ha propuesto la posterior estabilización de los precipitados de arsenato

de calcio con cal, cemento y hierro. Resulta ser un método caro y
cuestionable en el largo plazo, pues no evita el problema debido a la
presencia de CO2.

También se ha incluido una etapa de calcinación oxidante (750 – 850ºC)

para estabilizar los arsenitos.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Solubilidad del arsenato de

calcio en función del pH a 25ºC
(Nishimura and Robins, 1998).

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico
Diagrama de flujo proceso de precipitación de arsenito de calcio:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación de sulfuro de arsénico: existen minerales de sulfuro de As

muy insolubles, pero, al precipitarlo en condiciones atmosféricas se
obtiene un precipitado que no cumple el test TCLP y no es estable sobre
pH 4. Esto hace que se califique como residuo peligroso, pero, tiene la
ventaja que tiene alta concentración de As (40 – 60% As).
Al aplicar un método de precipitación de sulfuro en una solución de
lixiviación de polvos, precipitarán también los metales disueltos como el
cobre.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación de As con Fe(III).

“Proceso Ferrihidrita”: la EPA (Environmental protection agency of

USA) considera a este proceso como la mejor opción disponible y
demostrada para la precipitación del As en forma estable (Best
Demonstrated Available Technolgy, BDAT para sus siglas en inglés). Es
la tecnología más ampliamente utilizada para remoción de arsénico en el
mundo, con aplicaciones muy extendidas en la metalurgia del oro y
cumple el test TCLP.

La ferrihidrita es un hidróxido de Fe que posee una gran superficie

específica (200 m2/g) y cuya caracterización cristalográfica no ha sido
posible completar debido a su carácter muchas veces reportado como
amorfo. De igual forma su no estequiometría no permite un representación
química precisa, existiendo un amplio rango de composiciones para esto:
Fe5O7*OH*H2O, Fe5O3(OH)9, 5Fe2O3*9H2O, entre otros.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

El nombre de proceso ferrihidrita se

otorga debido al mecanismo de
remoción de arsénico desde una
solución. En este sistema el As se
acompleja por adsorción superficial en
la ferrhidrita formando un compuesto de
valencia +5 en asociación con Fe+3. El
proceso requiere de una razón molar
Fe/As ≥ 4, independiente del valor del
pH. El precipitado obtenido es
precipitado muy hidratado y difícil de
lavar.

Solubilidad de los compuestos Fe(III)-As(V).

(Robins et al. 1988).

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Precipitación como escorodita: se

realiza en autoclave a temperaturas
entre 150 – 230ºC, tiene como objetivo
producir escorodita cristalina similar al
mineral que tiene baja solubilidad y
posee características favorables para el
proceso: buena sedimentación, fácil
filtración, baja retención de agua y
volumen compacto. El proceso se ve
favorecido para razones molares Fe/As
> 1.5 y puede realizarse hasta niveles
de acidez de 70 g/L de H2SO4. Cumple
con el TCLP.

Solubilidad de la escorodita y el arsenato

férrico amorfo (Krause et Ethel, 1989).
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Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Producción de escorodita a presión atmosférica (Proceso McGill): la

propuesta de este proceso es producir escorodita cristalina a presión
atmosférica, evitando así el empleo de un autoclave. Este proceso fue
desarrollado para soluciones ricas en arsénico y produce escorodita
cristalina basados en el concepto de supersaturación controlada a presión
atmosférica (T<100ºC) (Demoupulos et al. en el Copper 2003).

El proceso tiene una primera etapa de oxidación en que se ha probado con

éxito el peróxido de hidrógeno y una mezcla de aire + SO2. Después
comienza la neutralización por etapas. Cada etapa ocurre hasta un
determinado pH, que es función de las concentraciones y temperatura de tal
forma de mantener el sistema en la zona de precipitación de la escorodita.
Afortunadamente la diferencia entre la concentración para que comience a
cristalizar escorodita (Ceq) con la ayuda de semilla y la concentración de
sobresaturación (Ccr) en que comienza a precipitar el compuesto amorfo es
amplia, por lo que no se requieren de un gran número de etapas. Cada una
de estas etapas representa un estanque en un proceso en continuo.
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Análisis de casos – Efluentes con arsénico
1000
Homogeneous Nucleation
Amorphous Solids
100 Ccr

10
Concentration of As(V) [g/L]

1
Ceq
Heterogeneous
0.1
Nucleation
Crystalline Solids
0.01

Precipitación controlada de escorodita a

presión atmosférica a 95ºC apara el 0.001

sistema Fe(III)-As(V)-SO4 (Demoupulos et Temperature = 95 C

al., 2003) 0.0001
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
pH

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Análisis de casos – Efluentes con arsénico

Aplicaciones escala industrial (al año 2003):

- Ferrihidrita arsenical: 18 lugares aplicado exitosamente y en lugar se

agregó otro metal no ferroso.
- Precipitación de escorodita en autoclave: 10 plantas existentes o
planificadas, la mayoría de ellas corresponden a extracción de oro.
- Neutralización con cal: 6 operaciones, 4 de ellas ubicadas en zonas muy
áridas.
- Precipitación de arsenato de cobre: 3 operaciones, se utiliza para
preservar la madera.
- Producción de trióxido de arsénico: 8 operaciones – algunas faenas
han cerrado o están cambiando tecnología
- Escorodita a presión atmosférica, planta Ecometales.

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Otros procesos

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