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26/09/2016

INGENIERIA AMBIENTAL EN
MINERIA
Tratamiento de Riles - 1

2016-2

INGENIERIA AMBIENTAL EN MINERIA

TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Norma de Emisión para la Regulación de Contaminantes asociados a


las Descargas de Residuos Líquidos a Aguas Marinas y Continentales
Superficiales, aprobada por Decreto Supremo SEGPRES N°90, de fecha
30 de mayo del 2000 y oficializado con fecha 7 de marzo del 2001

RIL residuo líquido industrial

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Carga contaminante media diaria: es el cuociente entre la masa o volumen


de un contaminante y el número de días en que se descarga el residuo
líquido al cuerpo de agua, durante el mes del año en que se genera la
máxima producción de dichos residuos. Se expresa en unidades de masa por
unidades de tiempo (para sólidos suspendidos, aceites y grasas,
hidrocarburos totales, hidrocarburos volátiles, hidrocarburos fijos, DBO5,
arsénico, aluminio, boro, cadmio, cianuro, cloruros, cobre, índice de fenoles,
cromo hexavalente, cromo total, estaño, flúor, fósforo, hierro, manganeso,
mercurio, molibdeno, níquel, nitrógeno total Kjeldahl, nitrito y nitrato,
pentaclorofenol, plomo, SAAM, selenio, sulfatos, sulfuro, tetracloroeteno,
tolueno, triclorometano, xileno y zinc), en unidades de volumen por unidad de
tiempo (para sólidos sedimentables) o en coliformes por unidad de tiempo
(para coliformes fecales o termotolerantes).
La masa o volumen de un contaminante corresponde a la suma de las masas
o volúmenes diarios descargados durante dicho mes. La masa se determina
mediante el producto del volumen de las descargas por su concentración.
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Contenido de captación: Es la concentración media del contaminante


presente en la captación de agua de la fuente emisora, siempre y cuando
dicha captación se realice en el mismo cuerpo de agua donde se produzca
la descarga. Dicho contenido será informado por la fuente emisora a la
Dirección General de Aguas, o a la Dirección General del Territorio
Marítimo y de Marina Mercante según sea el caso, debiendo cumplir con
las condiciones para la extracción de muestras, volúmenes de la muestra y
metodologías de análisis, establecidos en la presente norma.

Contenido natural: Es la concentración de un contaminante en el cuerpo


receptor, que corresponde a la situación original sin intervención antrópica
del cuerpo de agua más las situaciones permanentes, irreversibles o
inmodificables de origen antrópico. Corresponderá a la Dirección General
de Aguas o a la Dirección General del Territorio Marítimo y de Marina
Mercante, según sea el caso, determinar el contenido natural del cuerpo
receptor.
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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Cuerpos de agua receptor o cuerpo receptor: Es el curso o volumen de


agua natural o artificial, marino o continental superficial, que recibe la
descarga de residuos líquidos. No se comprenden en esta definición los
cuerpos de agua artificiales que contengan, almacenen o traten relaves y/o
aguas lluvias o desechos líquidos provenientes de un proceso industrial o
minero.

DBO5: Demanda bioquímica de oxígeno a los 5 días y a 20 °C.

Fuente emisora: es el establecimiento que descarga residuos líquidos a


uno o más cuerpos de agua receptores, como resultado de su proceso,
actividad o servicio, con una carga contaminante media diaria o de valor
característico superior en uno o más de los parámetros indicados, en la
siguiente tabla:

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Definiciones:

(*) se consideró una dotación de agua potable de 200 L/hab/día y un coeficiente de recuperación de 0,8.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Tasa de dilución del efluente vertido (d): es la razón entre el caudal


disponible del cuerpo receptor y el caudal medio mensual del efluente vertido
durante el mes de máxima producción de residuos líquidos, expresado en las
mismas unidades. La Tasa de Dilución será, entonces, la siguiente:

d = (Caudal Disponible del Cuerpo Receptor ) / (Caudal Medio Mensual del


Efluente vertido)

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Definiciones:

Tabla 1

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Definiciones:

Las fuentes emisoras podrán aprovechar la capacidad de dilución del cuerpo


receptor, incrementado las concentraciones límites establecidas en la Tabla
Nº 1, de acuerdo a la siguiente fórmula:
Ci = T1i × (1+ d)
en que:

Ci = Límite máximo permitido para el contaminante i.


T1i = Límite máximo permitido establecido en la Tabla Nº 1 para el
contaminante i.
d = Tasa de dilución del efluente vertido.

Si Ci es superior a lo establecido en la Tabla Nº 2, entonces el límite máximo


permitido para el contaminante i será lo indicado en dicha Tabla.

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Definiciones:

Tabla 2

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Definiciones:

Tabla 3

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Definiciones:

Tabla 3

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Consideraciones generales para el monitoreo.


Las fuentes emisoras deben cumplir con los límites máximos permitidos en
la presente norma respecto de todos los contaminantes normados. Los
contaminantes que deben ser considerados en el monitoreo serán los que
se señalen en cada caso por la autoridad competente, atendido a la
actividad que desarrolle la fuente emisora, los antecedentes disponibles y
las condiciones de la descarga.
Los procedimientos para el monitoreo de residuos líquidos están
contenidos en la Norma Chilena Oficial NCh 411/2 Of 96, Calidad del agua
- Muestreo - Parte 2: Guía sobre técnicas de muestreo; NCh 411/3 Of 96,
Calidad del agua - Muestreo - Parte 3: Guía sobre la preservación y
manejo de las muestras, y NCh 411/10 Of 97, Calidad del agua - Muestreo
- Parte 10: Guía para el muestreo de aguas residuales.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Condiciones para la extracción de muestras y volúmenes de


muestra.
Las condiciones sobre el lugar de análisis, tipo de envase, preservación
de las muestras, tiempo máximo entre la toma de muestra y el análisis,
y los volúmenes mínimos de muestras que deben extraerse, se
someterán a lo establecido en la NCh 411/Of.96, a las NCh 2313 y a lo
descrito en el
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th
Ed, 1995.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Definiciones:

Métodos de Análisis.
La determinación de los contaminantes incluidos en esta norma se debe
efectuar de acuerdo a los métodos establecidos en las normas chilenas
oficializadas que se indican a continuación, teniendo en cuenta que los
resultados deberán referirse a valores totales en los contaminantes que
corresponda. Ejemplo:

• NCh 2313/1, Of 95, Decreto Supremo Nº545 de 1995 del Ministerio de


Obras Públicas: Aguas Residuales – Métodos de análisis Parte 1:
Determinación pH.
• NCh 2313/2, Of 95, Decreto Supremo Nº545 de 1995 del Ministerio de
Obras Públicas: Aguas Residuales – Métodos de análisis Parte 2:
Determinación de la Temperatura.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

TECNOLOGÍAS DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES.


Los efluentes líquidos se denominan por la sigla RIL (residuo industrial
líquido). También son comúnmente denominados aguas de desecho.

Opciones de diseño de una tecnología de tratamiento de efluentes.


Tres son las alternativas que deben tenerse en cuenta al analizar la
factibilidad técnica de tratar un efluente líquido:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

TECNOLOGÍAS DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES.


Los efluentes líquidos se denominan por la sigla RIL (residuo industrial
líquido). También son comúnmente denominados aguas de desecho.

Opciones de diseño de una tecnología de tratamiento de efluentes.


Tres son las alternativas que deben tenerse en cuenta al analizar la
factibilidad técnica de tratar un efluente líquido:

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Contaminantes en aguas de desecho.


Los contaminantes químicos pueden clasificarse en inorgánicos y
orgánicos. Dentro de los primeros están los metales, tales como
Fe(II), Fe(III), Cu(II), Zn(II), Ni(II), Cd(II), Pb(II), Hg(I,II), Cr(III,V); y
los metaloides (As(III,V), Se(IV,VI) y no-metales (CN-, NH3, PO43- ,
SO42- ). Dentro de los contaminantes orgánicos figuran los reactivos
de proceso (colectores, espumantes y depresantes de flotación;
agentes de cianuración y lixiviación; floculantes; extractantes, etc.).

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Tratamiento de residuos
líquidos.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Métodos de tratamiento para contaminantes químicos.


Para el abatimiento de los contaminantes en solución existe una
diversidad de métodos químicos. Métodos de precipitación; oxido-
reducción; y separación asistida por carriers.

Para lograr la precipitación de un contaminante se pueden emplear


diversas técnicas químicas, tales como:

(a) Precipitación con ión sulfuro.


(b) Precipitación por cementación.
(c) Precipitación de carbonatos.
(d) Precipitación por reducción con SO2.
(e) Precipitación por hidrólisis.
(f) Precipitación de arsenatos y fosfatos.

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PRECIPITACION IONICA

La precipitación iónica se puede definir como un proceso en el cual el ión


metálico presente en la solución se hace reaccionar con un agente apropiado
para formar un compuesto metálico insoluble, tales como: hidróxidos y otros
compuestos básicos, sulfuros, carbonatos, haluros, peróxidos, fosfatos, etc.

Hidróxidos, Óxidos y Sales Básicas


Reacción general de hidrólisis de un ion metálico:
Mn+ + nH2O → M(OH)n + nH+
El proceso de precipitación en este caso depende de la concentración del ion
metálico y del pH de la solución.
Monhemius planteó la construcción de diagramas de precipitación o diagramas
(Mn+)-pH para representar el equilibrio de las reacciones de hidrólisis.
Para cualquier hidróxido: Kps = (Mn+)(OH-)n
Kh =
( H+ )
n

(Mn+ )
Por otro lado la condición de equilibrio de hidrólisis es:

PRECIPITACION IONICA

Hidróxidos, Óxidos y Sales Básicas


multiplicando tanto el numerador como el denominador por (OH-)n tenemos:

Kh =
( H+ ) ( OH− )
n n
Kn
= W
Luego: (H+ )n = K nW
(M )( OH )
n+ − n K ps
(Mn+ ) K ps
Tomando logaritmos y reordenando se obtiene:

pH ={log Kps + n log KW - log (Mn+)}/n

Esta ecuación se usa para graficar las líneas de la Figura que muestra el
diagrama de precipitación para hidróxidos metálicos.

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PRECIPITACION IONICA
Diagrama de precipitación para hidróxidos metálicos

- las especies metálicas de valencia mayor, como Ti4+, Zr4+ y Co3+ pueden
precipitarse aún en soluciones ácidas,
-los iones divalentes de los metales de transición hidrolizan bajo condiciones
débilmente ácidas a débilmente básicas.
- la separación de metales divalentes entre sí, por precipitación selectiva de
sus hidróxidos es difícil
- la separación de metales divalentes de los metales de mayor valencia es
posible por precipitación selectiva de estos últimos, por ej. Fe3+ de Cu2+

PRECIPITACION IONICA

Otros Productos de Hidrólisis


Puede precipitar otro tipo de compuestos como sales básicas e incluso óxidos,
que depende en gran medida del tipo de anión presente en la solución.
Un caso de gran interés industrial es la hidrólisis del ion férrico, que puede
resultar según las condiciones experimentales en la precipitación de los
siguientes compuestos:
(1) hidróxido férrico Fe(OH)3;
(2) goetita, FeO.OH;
(3) sulfato férrico básico, H3O[Fe3(SO4)2(OH)6];
(4) compuestos de la familia jarosita,
MFe3(SO4)2(OH)6, donde M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+,
Pb2+, H3O+;
(4) hematita, Fe2O3.

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PRECIPITACION IONICA

El diagrama de estabilidad trazado por Babcan, permite obtener una idea


general acerca de las condiciones experimentales bajo las cuales pueden
obtenerse varios productos de hidrólisis del ión férrico.

Campos de estabilidad para productos de hidrólisis de una solución de


Fe2(SO4)3 0.5 M en el rango de 20 a 200°C

PRECIPITACION IONICA

Precipitación de Sulfuros
Para la precipitación del sulfuro MS el producto de solubilidad está dado por: ,
K ps = (M2 + )(S2 − ) es decir log(M2 + ) = − logK ps + log(S2 − )
Las etapas de disociación del H2S son:
H2S(g) ↔ HS- + H+
HS- ↔ S2- + H+
O en forma global: H2S(g) ↔ 2H+ + S2-

Se puede apreciar que la concentración de S2- está controlada por la presión


parcial de H2S y el pH de la solución.

La reacción global de precipitación de un metal con H2S es:

M2+ + H2S(g) → MS + 2H+ K=


(H ) + 2

(M ) ⋅ p
2+
H2S

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PRECIPITACION IONICA

Precipitación de Sulfuros
2H+

PRECIPITACION IONICA

Precipitación Arsenatos

En el sistema arsenato es necesario considerar la disociación del ácido arsénico


para obtener las actividades del ion arsenato en solución. Los equilibrios
involucrados son:
K13
H+ + H2AsO4- ↔ H3AsO4
K12
H+ + HAsO42- ↔ H2AsO4-
K1
H+ + AsO43- ↔ HAsO42-

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PRECIPITACION IONICA
Precipitación Arsenatos

Diagrama de precipitación para arsenatos

PRECIPITACION IONICA
Precipitación Arsenatos

Para poder graficar esta ecuación global es necesario especificar un valor para el
primer término del lado izquierdo. Este término representa la actividad de
H3AsO4, H2AsO4-, o HAsO42-, dependiendo del valor del pH de la solución. Para
valores de pH < logK13 la especie estable es H3AsO4. En la región logK13 < pH <
logK12 es estable el H2AsO4- y en la región logK12 < pH < logK1 la especie estable es
el HAsO42-.

En la Figura 4.46 se grafican los equilibrios para actividades de arsénico total de


0.1, 0.001, y 0.00001 M. A pH = logK13 se produce un cambio de pendiente de las
líneas. Bajo este pH predomina el H3AsO4, mientras que sobre él la especie
mayoritaria es el H2AsO4-. El cambio a predominancia del HAsO42- ocurre a un pH
cercano a 7.

La situación para el sistema fosfato es enteramente análoga al caso de los


arsenatos, puesto que el ácido fosfórico es también triprótico.

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REDUCCION CON GAS

La reducción con gases como H2, SO2 o CO se utiliza para producir polvos
de metales nobles y metales base desde sus soluciones acuosas o
precipitar un {oxido u otro compuesto en el caso de metales más reactivos
como el U, V, Mo, y W.

Reducción con H2

Para iones metálicos:


M2+ + H2 → M + 2H+ ∆GR

M representa un metal divalente como Cu2+, Ni2+, Zn2+

M2+ + 2è → M ∆GM
2H+ + 2è → H2(g) ∆GH2

La reducción del metal con hidrógeno sólo es factible cuando


∆GR = (∆GM-∆GH2) < 0

Reducción con H2
Dado que, ∆GR = -nFER podemos decir que para que la reacción sea
factible el potencial de reducción del metal, EM, debe ser mayor que el
potencial de reducción del hidrógeno, EH2. Estos potenciales están dados
por la ley de Nerst:

   
o
2.303 RT  1  o
2.303 RT  1 
EM = EM − log  EH2 = EH − log 
2F (
 M2 + )  2 2F
( )

2
 H+ 

R = 1.987 cal/mol K EM = EoMo + 0.02958 log(M2+)


F = 23060 cal
T = 298K EH2 = EoH2 + 0.0591 log(H+)

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Reducción con H2

Para una solución 1 M de Ni2+

Reducción con H2

En la práctica el pH necesario para realizar la reducción es mayor que


este valor límite debido a que (1) debe desarrollarse una fuerza
impulsora apropiada para que ocurra el proceso y (2) el ácido generado
por la reacción de reducción disminuye el pH tendiendo a detener la
reacción.

Reacción con otros elementos:

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Reducción con SO2

Dióxido de azufre es otro de los reductores gaseosos que pueden utilizarse


en hidrometalurgia. Es capaz de producir Cu y Se desde soluciones de
sulfato y ácido selenoso respectivamente. En el caso del Cu, la reducción a
cobre metálico ocurre en las siguientes etapas:

Para producir selenio metálico:

CEMENTACION DE METALES

Cementación es un proceso para precipitar un metal, M1, de su solución


acuosa por la adición de otro metal M2.

M1n+ + M2 → M1 + M2n+

La reacción global mostrada aquí es la suma de numerosas microceldas


en cortocircuito. El metal M2 se disuelve anódicamente y el ion metálico,
M1n+ es descargado catódicamente.
El proceso se denomina cementación porque M1 generalmente se
deposita o "cementa" sobre M2.
La elección del metal M2 apropiado para cementar a M1 está dictada por
las posiciones relativas de ambos metales en la serie de fuerza
electromotriz o serie de potenciales estándar.

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CEMENTACION DE METALES
Potenciales Estándar de Reducción en Solución Ácida a 25 ºC

CEMENTACION DE METALES

La fuerza impulsora de la reacción de cementación es el potencial


electroquímico de la reacción. Este potencial está dado por la diferencia
entre los potenciales de reducción de ambos metales.

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Tratamiento riles con CN-

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Tratamiento riles con CN- (oxidación a cianato)

La oxidación emplea agentes oxidantes, tales como, agua oxigenada o


peróxido de hidrógeno, oxígeno, ozono, hipoclorito de sodio, etc.

Ejemplo 1: la destrucción de cianuro a cianato:

CN- + SO2(g) + O2(g) + H2O = CNO- + H2SO4

Esta reacción usa ión cúprico como catalizador

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TRATAMIENTO EFLUENTES LIQUIDOS

Separación asistida por “carrier”.

Estos métodos pueden tener un “carrier” estacionario o móvil. “Carrier” es


un elemento transportador para la separación de iones, como por ejemplo,
resinas de intercambio iónico, extractantes líquidos, membranas de
emulsión líquida; y membranas de intercambio iónico.

Entre los métodos asistidos por “carrier”:

(1) Intercambio iónico


(2) Extracción por solventes
(3) Membranas
(5) Osmosis inversa

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