Cristalografía y microscopía I

Docente: Susanne Griem-Klee

Cristalografía

1. Introducción

Definiciones
Cristalización
Estado físico de la materia
Los 6 sistemas cristalinos
 Estudios de la cristalografía requieren dedicarse a la geometría.

No se asusten!

Tomen en cuenta que usamos la geometría en la

vida cotidiana, por ejemplo
 Empapelando una habitación Actividades familiares
 Enviando una carta
 Trabajando con la computadora.

Objetivo específico de esta asignatura – familiarizarse con este tema

Especialidades de la cristalografía

 Cristalografía geométrica
 Cristalografía física Involucra las relaciones de la
 Cristalografía química forma cristalina y las propiedades
físicas y químicas de un mineral.

Forma cristalina – propiedades ópticas

Microscopía - Laboratorio
Cristal (Borchardt-Ott, 1995)

Un cristal es un cuerpo anisotrópico que consiste de una

disposición ordenada y periódica de átomos, iones o
moléculas en tres dimensiones.
Cristal (Borchardt-Ott, 1995)

Un cristal es un cuerpo anisotrópico que consiste de una disposición

ordenada y periódica de átomos, iones o moléculas en tres dimensiones.

Concepto: anisotropía

Las magnitudes de las propiedades

físicas varían con la dirección.
4 - 4,5
Ejemplos:
Distena: dureza según escala de Mohs.
6-7
Cuarzo: velocidad de la luz en distintas
direcciones del cristal.
Cristal (Borchardt-Ott, 1995)

Un cristal es un cuerpo anisotrópico que consiste de una disposición ordenada y periódica

de átomos, iones o moléculas en tres dimensiones.

Concepto: isotropía
Las propiedades físicas son de la misma magnitud en
cualquier dirección.

Ejemplos:
Granate del sistema cúbico.
Sustancias amorfas como el vidrio natural.
Cristal
Forma regular polihedral limitada por caras planas, que se sustenta en un
compuesto químico debido a la acción de fuerzas interatómicas cuando éste - a
bajo condiciones favorables o adecuadas – pasa desde el estado líquido o
gaseiforme al estado sólido.

Análisis de esta definición:

Forma polihedral  sustancia sólida limitados por superficies planas, las cuales
se denominan las caras cristalinas.

Compuesto químico  minerales son sustancias químicas formadas

naturalmente. Los encontramos en la naturaleza.

Formación del cristal  en general por un cambio de un estado líquido o

gaseiforme al estado sólido. En el estado líquido o gaseiforme de un compuesto
los enlaces atómicos que unen los átomos en el estado sólido del compuesto no
están presentes. Estudio de la geometría del compuesto requiere su presencia
en estado sólido (cristalización del compuesto). Líquidos y gases adquieren la
forma del envase, en que se los guardan, los sólidos adquieren una de varias
formas geométricas regulares.

Estas formas se pueden subdividir sobre la base de la geometría en 6 (7)

sístemas.
Definición mineral según Klein & Hurlbut (2002)
Un mineral es un sólido homogéneo por naturaleza con una composición
química definida (pero generalmente no fija) y una disposición atómica ordenada.
Normalmente se forma mediante un proceso inorgánico.
Mineral = sustancia formada por un proceso natural. Se excluye las sustancias sintéticas.
Mineral = sólido homogéneo.
La calidad de sólido excluye gases y líquidos tales como el agua y el mercurio, que a
temperatura ambiental son líquidos y a temperaturas más bajas cristalizan. (agua: tcrist. =
0°C, mercurio: Tcrist. = - 38,9°C). Agua y mercurio se clasifican como mineraloides.
Término “homogéneo” es problemático puesto que está relacionado con la escala en la
cual se define.
Mineral = sustancia de una composición química definida se expresa en su formula
química o estructural respectivamente. Ejemplos: Halita: NaCl, cuarzo: SiO2, calcopirita:
CuFeS2.
La mayoría de los minerales tienen una composición que oscila entre ciertos límites. Por
ejemplo dolomita: la formula estructural de la dolomita pura es CaMg(CO3)2, lo que expresa
los átomos están en la siguiente proporción Ca:Mg:CO3 = 1:1:2. En su forma más general
la formula estructural de la dolomita es Ca(Mg, Fe2+, Mn)(CO3)2 indicando que el Mg puede
ser reemplazado parcialmente por átomos de Fe y Mn.
Disposición atómica ordenada se refiere a un entramado o arreglo de átomos o iones
ordenados según un modelo geométrico regular.
Según esto, sustancias amorfas, que carecen de una disposición atómica ordenada, como
el vidrio volcánico o la limonita, por ejemplo, no son minerales. Si bien se las clasifican
como mineraloides.
Definición mineral según Klein & Hurblut (2002)
Un mineral es un sólido homogéneo por naturaleza con una composición
química definida (pero generalmente no fija) y una disposición atómica ordenada.
Normalmente se forma mediante un proceso inorgánico.

Un mineral se forma mediante de procesos inorgánicos. En ésta definición, se

incluyen los compuestos producidos orgánicamente como por ejemplo el CaCO3
de las conchas de los moluscos. La concha de una ostra y la perla que ésta
puede llevar en su interior se componen en gran parte de aragaonito CaCO3
idéntica al mineral formado por procesos inorgánicos.

Los minerales formados por organismos se denominan minerales biogénicos,

tales como aragonito, calcita (CaCO3), monohidrocalcita (CaCO3·H2O), opal
(forma amorfa de SiO2), magnetita (Fe3O4), fluorita CaF2, varios fosfatos,
sulfatos, óxidos de Mn, pirita (FeS2), apatito (Ca5(PO4)3(OH)) constituyente de los
huesos y dientes de los seres humanos.

Se excluyen de ésta definición el petróleo y el carbón considerados

frecuentemente como combustibles minerales. Se forman por procesos
naturales, pero carecen de una composición química definida y de una
distribución atómica ordenada.
Roca según Klein & Hurblut (2002)

La roca es heterogénea, es decir no es uniforme en cuanto a su

composición y sus propiedades físicas. Si bien, mirando un granito
desde una distancia suficientemente grande tal roca parece ser
uniforme, mientras que a corta distancia se observan los distintos tipos
de granos (cuarzo, feldespato, mica) que constituyen el granito. Un
basalto de aspecto denso igualmente parece ser uniforme, pero
observándolo bajo el microscopio se dará cuenta de los distintos tipos de
cristales (feldespato, olivino, piroxeno), que lo componen. Obviamente la
aplicación del los términos „homogéneo‟ y „heterogéneo‟ es relativa.
Otros materiales heterogéneos son por ejemplo la arcilla, los suelos y los
productos cerámicos tales como la porcelana y la loza.
La roca es un agregado de minerales.
Otros términos:

Sólido cristalino euédrico: sólido cristalino limitado por caras

perfectamente desarrolladas.

Sólido cristalino subédrico: sólido cristalino limitado por caras

imperfectamente desarrolladas.

Sólido cristalino anédrico: sólido cristalino, que carece de caras.

Microcristalino: carácter cristalino no se puede determinar

macroscópicamente, se revela con la ayuda de un microscopio.

Criptocristalino: carácter cristalino no se puede determinar

macroscópicamente, ni microscópicamente. Una sustancia criptocristalina
da un patrón de difracción con los rayos X.

Amorfo: carece de estructura interna ordenada.

Mineraloides = sustancias amorfas naturales.

Estados físicos de materia
Materia
Compuesto de átomos, iones o moléculas.
Discontinua. Aún, en muchos casos, la materia aparece ser continua
puesto que el tamaño de los átomos, iones o moléculas está en la región
de los Ångstroms (1Å = 10-10m, 0,1nm).
Los estados de materia se pueden distinguir sobre la base de su
tendencia de mantener un volumen o una forma característica.

Un gas adopta tanto el volumen como la forma de su contenedor.

El líquido mantiene su volumen, pero adopta la forma de su contenedor.

El sólido conserva su volumen y su forma independiente del volumen y

la forma de su contenedor.
 Estados físicos de materia
Gases

Las moléculas están distribuidas al azar.

Naturaleza de tal distribución  analogía sencilla de lentejas esparcidas sobre
un tablero de ajedrez (Johnsen, 1930, en Borchardt-Ott, 1995):
128 lentejas se esparcen al azar sobre las 64 casillas de un tablero de ajedrez.
Algunas casillas no llevan ninguna
lenteja, algunas una, dos o incluso
tres, pero en promedio dos.
Si - en vez de considerar casillas
individuales - se consideran conjuntos
de 4 casillas, se contarán entre 7 y 9
lentejas por conjunto. Considerando
conjuntos de 16 casillas, se registrarán
exactamente 32 lentejas por conjunto.
Por lo tanto, dos áreas diferentes del
mismo tamaño tienden a albergar la
misma cantidad de lentejas. Esta
tendencia se acentúa aun
considerando áreas de mayor tamaño.
Estadísticamente homogéneo
 Estados físicos de materia

Gases

La distribución de las moléculas es estadísticamente

homogénea, es decir el comportamiento de la materia (del gas)
es igual en direcciones paralelas. Las propiedades físicas de esta
distribución son isotrópicas, es decir iguales en todas las
direcciones.
 Estados físicos de materia

Líquidos

Al descender la temperatura del gas, la energía cinética de las moléculas

disminuye. Alcanzando la temperatura de ebullición la energía cinética
total estará equivalente a la energía atractiva entre las moléculas.
Continuando el enfriamiento el gas se convertirá en líquido. Debido a las
fuerzas atractivas las moléculas se tocan entre sí, aún las moléculas no
mantienen posiciones fijas, pero cambian su posición continuamente.
Incluso se pueden generar regiones pequeñas de arreglo ordenado
(distribución ordenada local).

Considerando un volumen grande los líquidos poseen una distribución

estadísticamente homogénea de sus moléculas y por lo tanto tienen
propiedades físicas isotrópicas.
 Estados físicos de materia

Cristales

Con la temperatura por debajo de la temperatura de cristalización

la energía cinética se disminuye tanto que entre las moléculas se
generan enlaces permanentes resultando en una estructura tri-
dimensional de interacciones atractivas entre las moléculas.
Por ende, la estructura se vuelve sólida o es decir la materia
cristaliza. El movimiento de las moléculas en el cristal consiste en
vibraciones en torno a una posición central.
 Cristales Estados físicos de materia

Un resultado de estas interacciones permanentes es una distribución

ordenada de las moléculas.

En cada casilla se encuentran

exactamente dos lentejas
periódicamente puestas con respecto a
otro par de lentejas.
La distribución de las lentejas paralela a
los diagonales es distinta en
comparación con su distribución paralela
a las aristas del tablero de ajedrez. Por
consiguiente las propiedades físicas
en estas direcciones diferentes se
distinguen entre sí. Con otras
palabras, el cristal es anisotrópico.

Distribución
periódicamente homogénea
 Estados físicos de materia

Cristalización (Klein & Hurblut, 2002)

Formación de los cristales a partir de:

 Soluciones
 Fundidos
 Vapores
En estos los átomos están distribuidos al azar. Por un cambio en las
condiciones como presión, temperatura o concentración, los átomos
pueden agruparse en una disposición ordenada característica del estado
cristalino. La conversión del estado de distribución al azar hacia la
disposición ordenada se llama cristalización.
 Estados físicos de materia

Cristalización lenta  se desarrollan un cristal o unos pocos

cristales con formas características.

Cristalización rápida  se forman cristales pequeños.

 Estados físicos de materia

Cristalización a partir de una solución

 Por descenso de la temperatura.

Ejemplo agua: el agua caliente disolverá más sal y más carbonato de
calcio que el agua fría.

 Por descenso de la presión

Ejemplo agua: el agua a mayor presión (profundidad de compensación
de CaCO3 en el océano a 4500m) disolverá más carbonato de calcio que
el agua a baja presión (ambientes litoral y nerítico, plataforma
continental).

 Por aumento de la concentración de los disolventes en

consecuencia de la evaporación.
 Estados físicos de materia

Cristalización a partir de un fundido enfriándose,

especialmente de un magma enfriándose

En el magma se encuentran elementos disociados, enlaces cruzados de

iones y grupos iónicos.
Los dos siguientes factores compiten en la cristalización a partir de un
magma enfriándose:

 Vibraciones térmicas, que tienden a destruir el núcleo de minerales

potenciales.
 Fuerzas atractivas, que tienden a congregar átomos (o iones) en
estructuras cristalinas.

Al bajar la temperatura las vibraciones térmicas disminuyen y las fuerzas

atractivas dominarán conduciendo a la formación de cristales.
 Estados físicos de materia

Cristalización a partir del vapor

Por descenso de la temperatura los átomos o moléculas se aproximarán

entre sí hasta formar eventualmente un sólido cristalino.

Ejemplos:

Formación de copos de nieve a partir del aire saturado con vapor de

agua.

Formación de azufre en la base de fumarolas y en el cuello de un volcán.

 Estados físicos de materia

Estados físicos de materia

Toda la materia tiende a cristalizar a una cierta temperatura

suficientemente baja, debido a que la distribución ordenada de la fase
cristalina representa el estado energético más bajo.

Vidrio
Materia sólida que carece de una distribución ordenada de sus
moléculas.
Se lo puede considerar como un líquido congelado.
Vidrio fundido es muy viscoso y al enfriarse rápidamente los átomos no
logran ordenarse periódicamente.
Vidrio posee más energía que un cristal, es amorfo y un cuerpo sin
forma definida.
 Estados físicos de materia

Vidrios y cristales se distinguen claramente en su comportamiento de

fundirse.
En el diagrama energía versus temperatura, a los cristales corresponde
un punto de temperatura de fundición bien definido (incremento
repentino de energía cinética), mientras que cuerpos amorfos o vidrios
poseen una región, en que la energía cinética incrementa suavemente.

Gráficos energía en función de la

temperatura para un cristal (___)
y un vidrio (----). Tm = punto de
fusión del cristal. Figura extraída
de Borchardt-Ott, 1995.
Aplicando difracción con rayos X los cristales producen
patrones nítidos de interferencia, en contraste los vidrios no
producen tales patrones de interferencia.
Conocimiento
profundo de los Conceptos básicos
sistemas cristalinos Leyes
requiere introducir Reglas
 Conceptos básicos – Leyes - Reglas
1669: Nicolas Steno, físico Danés y científico natural formuló la ley, que lleva su
nombre: Ley de Steno de la constancia de los ángulos interfaciales:

Los ángulos entre las caras equivalentes de los cristales de la misma sustancia
medidos a la misma temperatura son constantes.
Las condiciones de crecimiento del cristal – ideal o no ideal – no influyen en los
ángulos que constituyen caras correspondientes de varios cristales del mismo
mineral.
Un mineral puede adquirir cristales de formas y tamaños muy distintos, los ángulos
entre pares de caras equivalentes son siempre los mismos.
 Conceptos básicos – Leyes - Reglas

Steno no pudo explicar este fenómeno.

Difracción de rayos X Estudios de la estructura atómica

Estudios de la estructura atómica de cualquier mineral muestran que la

estructura se define por un conjunto determinado y pequeño de
limitaciones o relaciones geométricas.
Si los minerales en consideración no cumplen con tales limitaciones, no
se está comparando los mismos minerales. Posiblemente se trata de
polimorfos1 .

1: Polimorfos = minerales de la misma composición química, pero de distinta

estructura atómica, por ejemplo grafito – diamante (C), esfalerita – wurzita (ZnS)
Problema:

Cristal de un mineral que no semeja a los minerales presentados en los guías de

minerales.

Posiblemente se trata de un cristal distorsionado donde algunas caras están muy

poco desarrolladas o incluso no se desarrollaron.
Cristales distorsionados son comunes y el resultado de condiciones de
crecimiento no ideales o fragmentación y recristalización del mineral.
Si algunas caras no están presentes, no se puede medir y comparar los ángulos
que ellas normalmente forman.
Muchos cristales tienen formas que son el producto de fuerzas distintas a los
enlaces interatómicos.
Proceso de cristalización en el ambiente adecuado  cristales adquieren formas
geométricas que dependen del arreglo de la estructura atómica y de las
condiciones físicas y químicas de crecimiento.
Si un mineral crece en una dirección o un plano preferentemente, adquiere
distintos hábitos. Ejemplo: galena – hábitos isométricos (cubo, octaedro o
combinación de éstos), cuarzo – prismático, baritina – tabular.
Sistemas cristalinos
3 dimensiones  3 ejes: a – b - c
Caso mas sencillo: 3 ejes de la misma longitud, que forman ángulos de 90°
entre sí.
Ejes a y b están en el plano horizontal – eje c está en el plano vertical.
Los tres ejes se interceptan en un punto = “cruz axial”

Ejes a = b, entonces se
denomina los ejes en el plano
horizontal a1, a2, (sistema
tetragonal) o a1, a2 y a3
sistemas hexagonal y
trigonal) respectivamente
Sistemas Ejes Ángulos cristalográficos Los 6
cristalinos cristalográficos sistemas
Isométrico - cúbico a = b = c a = b = g = 90° cristalinos
Tetragonal a1 = a2 ≠ c a1 = a2 = g = 90°
Hexagonal a1 = a2 = a3 ≠c a1 = a2 = a3 = 120°, g = 90°
Ortorómbico a≠b≠c a = b = g = 90°
Monoclínico a≠b≠c 2 ángulos oblicuos,
tercero ángulo = 90°, p.ej.
a ≠ b ≠ g = 90°
Triclínico a≠b≠c a ≠ b ≠ g ≠ 90°

Isométrico – cúbico: 3 ejes mutuamente perpendiculares

Tetragonal: 3 ejes mutuamente perpendiculares, dos de la misma magnitud, uno de
magnitud distinta.
Hexagonal: 4 ejes: 3 ejes horizontales (a1 = a2 = a3) con ángulos de 120° entre sí,
4to eje desigual y perpendicular al plano de los otros tres ejes.
Ortorómbico: 3 ejes mutuamente perpendiculares, todos de distintas magnitudes.
Monoclínico: 3 ejes desiguales, dos formando un ángulo oblicuo entre sí, tercero
eje perpendicular al plano que incluye los dos otros ejes.
Triclínico: 3 ejes de magnitudes diferentes y 3 ángulos oblicuos.
Los 6 sistemas cristalinos

6 sistemas cristalinos permiten clasificar todas las formas

cristalinas conocidas.

Porqué no todos los cristales de un sistema cristalino adquieren la

misma forma?
Porqué no basta conocer 6 formas cristalinas?
Cristales – incluso del mismo mineral – adquieren formas
diferentes dependiendo de las condiciones de crecimiento.
Factores de crecimiento – entre otros:
Velocidad de crecimiento
Condiciones de T y p constantes o variables
Cristalización de un magma o de un fluido uniforme o variable.
Fin