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Guia Practicas QFIII-15-16 PDF
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Grado en Química
2º Curso
2o Curso
MANUAL DE LABORATORIO DE
QUÍMICA FISICA III
1
QUIMICA FÍSICA III
Grado en Química
2º Curso
ÍNDICE
2
QUIMICA FÍSICA III
Grado en Química
2º Curso
1
Unas normas de seguridad en los laboratorios de prácticas más completas las puede encontrar en el
capítulo 1 del libro de Martínez Grau (referencia 1) o en el documento de la página web del Servicio de
Prevención de Riscos de la USC: (http://www.usc.es/estaticos/servizos/sprl/normalumlab.pdf)
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QUIMICA FÍSICA III
Grado en Química
2º Curso
• Antes de dar por terminada la práctica deberá consultar al profesor la calidad de los
resultados obtenidos.
• Al terminar de forma normal la actividad en el laboratorio, todo el material de
práctica usado debe lavarse y dejarse limpio, y el puesto ocupado debe dejarlo
ordenado. El material de vidrio se colocará sobre una hoja de papel de filtro limpio.
IMPORTANTE: Recuerde la obligación de dejar el material de laboratorio de su
puesto de trabajo perfectamente limpio y en orden. Notifique al profesor cualquier
rotura o deterioro que sufra el material de su puesto u otro de uso compartido
para que éste lo pueda reponer.
Es obligatorio presentarse al profesor y solicitar su autorización antes de
abandonar el laboratorio.
1.2. Normas generales de seguridad.
Está absolutamente prohibido trabajar en el laboratorio sin bata ni gafas de
seguridad
• No se admiten lentes de contacto en el laboratorio.
• Es necesario recogerse el pelo largo, llevar las uñas cortas y no usar anillos en las
manos. El calzado, sin tacones altos, tendrá que cubrir totalmente los pies.
• Infórmese de donde están los elementos de seguridad del laboratorio (extintores,
alarmas, salidas, lavaojos, etc.)
• Sacar material o productos fuera del laboratorio será severamente sancionado.
• En ningún caso se tirarán productos químicos o disoluciones, salvo que sean inertes,
a los desagües del laboratorio (especialmente prohibido está tirar por el desagüe
materiales sólidos insolubles). Todas estas sustancias (residuos) tienen que ser
depositados en los lugares dispuestos para tal efecto y no se tienen que tirar nunca en
los desagües ni en las papeleras del laboratorio (para más detalles ver apartado 1.4).
• Las reacciones en las que se genere algún gas nocivo se deben realizar siempre en la
vitrina con el aspirador en funcionamiento. La atmósfera del laboratorio debe
mantenerse lo más limpia posible.
• No retornar nunca el exceso de reactivo al recipiente de origen.
• En caso de accidente avisar inmediatamente al profesor.
• En caso de daño en el ojo, lavarlo inmediatamente con grandes cantidades de agua y
continuar así, por lo menos, durante 10 minutos. Acudir inmediatamente al médico.
• No olvide leer siempre la etiqueta de cualquier reactivo antes de usarlo. Comprobar
que se trata realmente del reactivo indicado y observar los símbolos y frases de
seguridad que señalan los riesgos más importantes derivados de su uso y las
precauciones que hay que adoptar para su utilización.
• Importante: Evite usar material de vidrio con roturas o grietas, disoluciones
contaminadas o sospechosas, etc. 2
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2º Curso
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Grado en Química
2º Curso
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Grado en Química
2º Curso
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Grado en Química
2º Curso
2. LABORATORIO
NORMAS DE TRABAJO
Antes de empezar
Antes de empezar cada práctica, el profesor comprobará que el alumno ha leído el guión
correspondiente y contestado las preguntas previas.
Al acabar
Limpiar la mesa y el material utilizado.
Dejar el equipo individual en la mesa de trabajo.
Avisar al profesor antes de abandonar el laboratorio.
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MATERIAL:
Picnómetro
Pipeta Pasteur
Balanza
Termostato
Vasos de precipitados
Frasco lavador
REACTIVOS
Ácido acético
Alcohol etílico
Acetona
Agua destilada
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se preparan una serie de disoluciones acuosas binarias de composición que varía entre
la de los componentes puros. Para calcular la densidad de estas disoluciones se empleará un
picnómetro.
a) Calibrado del picnómetro
El primer paso es el calibrado de los picnómetros para conocer el volumen exacto de
los mismos a la temperatura de trabajo. Para ello se realizan los siguientes pasos:
1. Numerar los picnómetros (cada uno con su tapón)
2. Pesar con la mayor precisión posible los picnómetros vacíos y secos con el tapón puesto.
Anotar el peso.
3. Llenar los picnómetros completamente con agua destilada y poner el tapón con cuidado
para que no se forman burbujas en el interior.
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1. Calcular para cada composición el volumen aproximado de agua y del compuesto B que
se necesita para obtener una determinada composición.
x × MB 15 ml
VB = B ×
ρB M Magua
x B × B + ( 1 − x B ) ×
ρB ρagua
Volumen ocupado por xB moles
del compuesto B puro
Para 1 mol de disolución suma de los volumen ocupados
por el agua y el compuesto B antes de ser mezclados
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2. Preparación de las muestras (hacerlas de dos en dos, ya que hay dos picnómetros. No
preparar más de dos muestras al mismo tiempo, ya que la sustancia B que vais a utilizar
es volátil, y la composición de la mezcla puede variar si se preparan con mucha
antelación a las medidas )
3.1. Meter las disoluciones en los picnómetros (anotar que disolución va en cada
picnómetro)
3.2. Meter los picnómetros en el termostato y dejarlos aproximadamente 15 minutos
3.3. Dentro del termostato enrasar los picnómetros. Sacar los picnómetros y pesarlos
3.4. A partir del volumen de cada uno de los picnómetros calculado en el calibrado
determinar la densidad de las disoluciones
3.5. Determinar el volumen molar de la disolución
xB × MB + ( 1 − xB ) × Magua
Vmolar ,disolucion =
ρmezcla
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A B
V A
*
V A,i y V B,i volumenes molares parciales
de A y B cuando la mezcla
b 1 = V A,1 y=p2 x +b2 tiene una composición xi
b2 = V A,2
0 x1 x2 x (B) 1
Un modo más exacto de calcular los volúmenes molares parciales es obtener la ecuación de
las rectas tangentes a la curva VM-x(B) a partir de un ajuste de los datos experimentales.
Supongamos que la curva se ajusta adecuadamente a una función f(x) y queremos calcular la
ecuación de la recta tangente para una composición xi. La pendiente de esta recta se obtiene
directamente derivando la función f(x) y calculando su valor cuando x=xi. Es decir:
df ( x ) df ( x )
p= ⇒ pi =
dx dx cuando x = xi
Por otra parte sabemos que para una composición xi la recta tangente y la curva del volumen
molar parcial tienen el mimo valor. Es decir:
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y i = Vm ,i = pi x i + bi ⇒ bi = Vm ,i − pi x i
Por tanto una vez conocido el valor de pi en cada punto podemos calcular el valor de bi y
pi+bi que corresponden a los volumenes molares parciales de A y B para una composición xi
Haciendo esto mismo para cada valor de la composición obtenemos los volumenes molares
parciales de A y B en función de la composición
Determinación de los volúmenes molares parciales gráficamente y a partir del ajuste
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INFORMACIÓN DE SEGURIDAD
Los alcoholes son sustancias fácilmente inflamables. Pueden provocar sequedad
en contacto con la piel. La ingestión de la sustancia puede provocar alteraciones en el
sistema nervioso central.
El ácido acético glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de ácido acético son irritantes. Debe manipularse con
precaución en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
líquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.
BIBLIOGRAFÍA.
P.Atkins and J. de Paula, Química Física, 8ª Edición, Oxford U.P. 2008.
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006
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RESUMEN RESULTADOS
NOMBRES :_____________________________________________________________-___________
GRUPO______________FECHA________________
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NOMBRES :________________________________________________________________________
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Práctica 1. Volumen molar parcial de una mezcla binaria.
Las magnitudes termodinámicas son propiedades del sistema. Algunas como la entropía
S, energía interna E, volumen V ó entalpía H son magnitudes extensivas, porque tienen
un valor que depende de la cantidad de sustancia. Otras son las magnitudes intensivas
porque no dependen de la cantidad que se utilice para su medida, por ejemplo, el valor
de la densidad, la temperatura, el índice de refracción, el volumen molar(Vm=V/n), etc.
Es conveniente introducir estas magnitudes termodinámicas que no dependan de la
masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras,
hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la
masa (debemos recordar que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una
magnitud intensiva). Así, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de
componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la
contribución por mol de cada componente i a la propiedad total X del sistema y se
define así:
X i = (∂X/∂ni)T, P, n1, n2, ....
Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:
X= n1 X1 + n2 X 2 +...+ni X i
donde X i es la magnitud molar parcial del constituyente i.
Las magnitudes molares dependen de la presión y de la temperatura y, además, en las
mezclas, también dependen de la composición de las mismas.
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donde = V/n, que es el volumen molar de la disolución para la mezcla que estamos
estudiando de composición ( = 0.3 en la gráfica).
Dado que y
con lo que sustituyendo los valores de BB’ y B’D en BD, tendremos que:
Por tanto, queda demostrado geométricamente que el corte de la tangente con el eje
χ2=1 da el volumen molar parcial del componente 2.
Análogamente, por ángulos opuestos, se cumplirá que el segmento AC será:
Siendo:
y
Con lo que sustituyendo los valores de AA’ y CA’ en AC, tendremos:
Por tanto, queda demostrado geométricamente que el corte de la tangente con el eje
χ2=0 da el volumen molar parcial del componente 1.
ATENCIÓN
El volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia cuando se
mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen molar parcial
del agua en una mezcla agua/alcohol de composición 30% / 70 % (p/p), será diferente
del volumen molar parcial del agua en una mezcla agua/alcohol de composición 10% /
90% (p/p). Y lo mismo para el alcohol!.
En la figura verás que el valor del corte de la tangente con cada uno de los ejes resulta
con diferente valor. Por tanto, es fácil ver que efectivamente el valor del volumen
molar parcial de cada componente varía con la composición.
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MATERIAL:
Matraz aforado
Pipetas
Cubetas de espectrofotómetro
Vasos de precipitados
Frasco lavador
REACTIVOS:
Indicador
NaOH
KCl
HCl
Hidrógenoftalato potásico (KHC8O4H4)
Hidrógenocarbonato sódico (NaHCO3)
Dihidrógenofosfato potásico (KH2PO4)
Borax (Na4B4O7)
Agua destilada
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
• Preparación de disoluciones
Primero debemos de preparar las siguientes disoluciones:
100 mL de indicador 5x10-4 M 250 mL de KHC8O4H4: 0.1 M
250 mL de HCl: 0 2M 250 mL de KH2PO4: 0.1 M
250 mL de NaOH: 0.2 M 100 mL de NaHCO3: 0.05 M
100 mL de KCl: 0.2 M 100 mL de Na2B4O7: 0.025 M
pH
1.0 12.5 mL de KCl 0.2 M 30 mL de HCl 0 2M
2.0 12.5 mL de KCl 0.2 M 3 mL de HCl 0 2M
3.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 6 mL de HCl 0 2M
4.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 1 mL de HCl 0 2M
5.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 5 mL de NaOH 0.2 M
6.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 1.5 mL de NaOH 0.2 M
7.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 6 mL de NaOH 0.2 M
8.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 10 mL de NaOH 0.2 M
9.0 25 mL de Na2B4O7 0.025 M 20 mL de HCl 0.2 M
10 25 mL de Na2B4O7 0.025 M 2.5 mL de NaOH 0.2 M
11 25 mL de NaHCO3 0.05 M 5.5 mL de NaOH 0.2 M
12 12.5 mL de KCl 0.2 M 3 mL de NaOH 0.2 M
13 12.5 mL de KCl 0.2 M 30 mL de NaOH 0.2 M
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• Realización del espectro de absorción.
El profesor dará “in situ” las instrucciones de funcionamiento del espectrofotómetro y
del registro de datos. Se realiza el espectro de todas las disoluciones, haciendo un
barrido en el intervalo de longitudes de onda desde 360 a 650 nm.
Se imprimen todos los espectros superpuestos y se anota la longitud de onda del punto
isosbéstico, así como las longitudes de onda de las bandas de absorción.
Se anotan las absorbancias a los distintos valores de pH. Se toman sólo los de la mejor
banda de absorción para nuestro propósito, aquella en la que se observe más amplitud
en la absorbancia y menor desplazamiento en los máximos de absorción.
INFORMACIÓN DE SEGURIDAD
Los indicadores producen manchas permanentes en la ropa y en la piel.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
líquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.
BIBLIOGRAFÍA.
· P.Atkins
Química and J.8ªde
Física, Paula, Oxford U.P. 2008.
Edición,
·P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006
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CÁLCULOS Y RESULTADOS. Resumen de los datos experimentales:
CUESTIONES:
1. Deduce la ecuación (1)
2. Razonar que en el punto isobéstico la forma ácida y la forma básica tienen el mismo
valor en su coeficiente de absortividad molar:
ε (λ isobéstico, HA) = ε (λ isobéstico, A-)
3. Explicar por qué la banda de absorción elegida para el cálculo de la constante de
equilibrio nos ofrece más confianza que la otra.
4. Calcula el valor del pH de todas las disoluciones tampón y comprueba que coinciden
con los indicados anteriormente.
5. Realiza una valoración de los resultados obtenidos comparándolos con el valor de la
constante de equilibrio real.
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Práctica 2. Determinación de la constante de equilibrio de un indicador
ácido-base.
Ley de Lambert-Beer
La ley dice que la fracción de luz monocromática que se transmite a través de una
disolución es proporcional a la concentración de la sustancia absorbente y del espesor
que atraviesa, Figura 1. Se formula así:
I1
A = −log = ελ l c
I0
Donde:
• Io es la intensidad de la luz que incide frontalmente
sobre el medio e I1 la intensidad que emerge al otro
lado.
• A es la absorbancia
• c es la concentración de la sustancia
• ελ es el coeficiente de absortividad molar
característico de la sustancia absorbente y función
de la longitud de onda de la luz absorbida λ Figura 1
• l es la longitud que recorre la luz en el medio
absorbente.
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La constante de equilibrio
Para el caso de un indicador ácido monoprótico HIn, el equilibrio se puede
representar mediante la ecuación:
HIn →
← In − + H +
K=
[H ][In ]
+ −
[HIn]
Tomando logaritmos:
[In − ]
log K = log[H + ] + log
[HIn]
pK = pH + log
[HIn]
[In − ]
La absorbancia y el pH
En la Figura 2 se ilustra lo expuesto anteriormente. Se representa una familia de
espectros de absorción de distintas disoluciones que contengan la misma concentración
total del indicador a diferentes valores de pH. Una, cuyo pH sea tal que la forma
disociada del indicador sea la especie predominante, otra en que la especie
predominante sea la no disociada y la tercera solución a un pH intermedio en el que
ambas formas se encuentren en equilibrio. Representando la absorbancia en función de
la longitud de onda para las disoluciones, se obtendrán curvas como las que se muestran
en la Figura 2.
punto isosbéstico
λ1 λ2
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Punto isosbéstico
Puede observarse que los tres espectros se cortan en un punto, que se denomina
punto isosbéstico. Este comportamiento se observa cuando, en una reacción química,
una especie absorbente [X] se transforma en otra especie absorbente [Y]. La presencia de
un punto isosbéstico durante una reacción química es una buena prueba de que sólo
están presentes dos especies principales. El punto isosbéstico se observa a una longitud
de onda determinada, cuando εX = εY y [X] = [Y]. También son iguales las absorbancias
en este punto, a cualquier pH, pues la suma de las concentraciones de las dos especies
absorbentes siempre es constante e igual a la concentración del indicador. Por la misma
razón, a ambos lados del punto isobéstico, hay dos bandas de absorción cuyos máximos
coinciden con los máximos de los coeficientes de absortividad molar. Son ejemplos con
punto isosbéstico, los equilibrios entre tautómeros, el potencial redox y el ácido-base.
Cálculo
Si en la Figura 2 seleccionamos, por ejemplo, la longitud de onda λ1, llamamos
HIn al espectro de la forma ácida (sin disociar), In al espectro de la forma alcalina
(totalmente disociada) y mez al espectro de la disolución de pH intermedio y aplicamos
la ley de Lambert-Beer:
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PRÁCTICA 3: Determinación de la Constante de Equilibrio de Formación de
un Complejo.
MATERIAL:
Matraz aforado
Vaso de precipitados
Pipetas
Cubetas de espectrofotómetro
Vasos de precipitados
Frasco lavador
REACTIVOS:
Nitrato férrico
Tiocianato sódico
Ácido nítrico
Nitrato sódico
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
En primer lugar se preparan las siguientes disoluciones acuosas:
− Nitrato férrico 0,3 mol/L conteniendo también ácido nítrico 10−2 mol/L.
− Tiocianato sódico 5.10−3 mol/L.
− Ácido nítrico 1,5 mol/L.
− Nitrato sódico 1,5 mol/L.
A partir de esas disoluciones se preparan a continuación otras 10 disoluciones (ver
Tabla) con distintas concentraciones de ion férrico, utilizando un matraz aforado de 25
mL. Cada alumno debe calcular el volumen de disolución de NaNO3 necesario para
ajustar la fuerza iónica al valor indicado al inicio de la práctica.
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INFORMACIÓN DE SEGURIDAD
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
líquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.
BIBLIOGRAFÍA.
FISICOQUÍMICA, P. W. Atkins, Editorial Addison-Wesley.
QUÍMICA. CURSO UNIVERSITARIO. Mahan y Myers. Ed. Addison Wesley
GENERAL CHEMISTRY. McQuarrie y Rock. Ed. Freeman.
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2º Curso
CÁLCULOS Y RESULTADOS. Resumen de los datos experimentales:
Dis. nº A A Dis. nº A A
1 6
2 7
3 8
4 9
5 10
CUESTIONES:
1. En este experimento, la concentración utilizada de Fe+3 es mucho mayor que la de
SCN−. ¿Podría determinarse Cc por el procedimiento utilizado en la práctica si las
concentraciones de ambos iones fueran similares? Justifica la respuesta
2. La constante de equilibrio depende del estado estándar que se escoja, y en disolución
existen varios convenios para los estados estándar. ¿Qué convenio se utiliza
implícitamente en las expresiones del guión? Si utilizáramos otro convenio, ¿se
obtendría un valor diferente de Cc? ¿Y de ΔGº?
3. Determina la fuerza iónica de una disolución acuosa 0,1 mol/L de (SO4)3Fe2.
Determina qué cantidad de Na2SO4 habría que añadir a 10 mL de esa disolución para
que cuando se diluyera la disolución resultante a 100 mL la fuerza iónica fuese 1 mol/L.
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Práctica 3. Determinación de la constante de equilibrio de formación de
un complejo.
Cuando una disolución que contiene iones férricos se mezcla con una disolución que
contiene iones tiocianato, se forma un complejo coloreado. En exceso de concentración
de ion férrico, la reacción de complejación que tiene lugar de forma predominante es la
siguiente:
Fe3+ + SCN− ↔ FeSCN2+
El objetivo de este experimento es determinar la constante de equilibrio o constante de
estabilidad K de ese complejo, que puede expresarse:.
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Por lo tanto, si se realizan medidas de la absorbancia de distintas disoluciones que
tienen la concentración inicial de tiocianato constante y distintas concentraciones
iniciales de Fe3+, representando 1/A frente a 1/f debería obtenerse una línea recta. El
cociente entre la ordenada en el origen y la pendiente suministra el valor de Cc.
El experimento se lleva a cabo en presencia de ácido nítrico para evitar la hidrólisis en
las disoluciones del ion férrico. Cada alumno realizará el experimento a una fuerza
iónica constante mediante adición de nitrato sódico. Al tratarse de un equilibrio iónico,
la fuerza iónica afecta a los coeficientes de actividad, y por tanto Cc y Cγ dependen de la
fuerza iónica, de modo que se mantiene K independiente de ella. A fuerza iónica muy
baja, la disolución tenderá a comportarse como diluida ideal, y por tanto los coeficientes
de actividad tienden a la unidad. En esa situación límite, Cc tiende a K. Por ello, un
procedimiento que suele utilizarse para obtener el valor de K es realizar la extrapolación
de los valores de Cc obtenidos a varias fuerzas iónicas hasta fuerza iónica cero. Como
este procedimiento no resulta fácil utilizarlo en esta práctica, se estimará el valor del
cociente de actividades Cγ mediante una ley empírica para coeficientes de actividad. De
ahí podrá estimarse el valor de la constante de equilibrio y por tanto también de la
energía de Gibbs estándar de la reacción.
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PRÁCTICA 4: Diagrama de fases. Sistema ternario
MATERIAL:
Bureta
Pipetas
Balanza
Vasos de precipitados
Frasco lavador
REACTIVOS
Ácido acético
Acetato de etilo
Butanol
cloroformo
Agua destilada
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a) Primera parte: Se determinará la solubilidad del compuesto orgánico (acetato de
etilo, butanol o cloroformo) en agua y la solubilidad del agua en el compuesto
orgánico. Esto nos proporcionará los primeros dos puntos del diagrama de fases. Para
ello se colocan 20 mL de agua en un erlenmeyer y se añade, agitando continuamente,
gota a gota agua hasta turbidez. De la misma forma, se colocan 20 mL de acetato de
etilo (o butanol) en un erlenmeyer y se añade, agitando continuamente, gota a gota agua
hasta turbidez. Por último, calculamos las fracciones molares de cada componente.
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QUIMICA FÍSICA III
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b) Segunda parte: Se determinarán los puntos que forman la curva binodal. Se
preparan una serie de disoluciones acuosas ternarias de composición que varía entre la
de los componentes puros. Este experimento se llevará a cabo preparando una mezcla
binaria agua-acetato de etilo (o butanol), sobre la que se va añadiendo ácido acético
desde una bureta. En el momento en que aparecen dos fases en el sistema, el líquido se
pone turbio. Las cantidades de los tres componentes en el sistema en ese momento
permiten determinar un punto en la línea binodal de separación de las zonas de una fase
y dos fases del sistema triangular. Repitiendo el procedimiento para otras cantidades de
la mezcla binaria inicial se determinan más puntos de la línea y, por tanto, el diagrama
de fases.
Se preparan por pesada 5 mezclas de acetato de etilo (o butanol) y agua que contengan
aproximadamente entre el 10 y el 90% en peso de acetato de etilo (o butanol). Cada
mezcla debería tener un volumen aproximado de 20 mL ( en el caso del butanol se
trabaja con 10 ml). A partir de la cantidad de ácido acético añadido y de las iniciales de
los otros componentes, se calcula el % en peso y la fracción molar de cada uno de los
componentes. Indicar sobre el diagrama las zonas de una o dos fases.
Una vez obtenido el diagrama de fases, el profesor indicará un punto sobre la zona
monofásica y el alumno deberá calcular qué cantidad de ácido acético debe añadírsele
para alcanzar la zona bifásica. Una vez realizado el cálculo, debe comprobarse
experimentalmente si se verifica la predicción realizada.
INFORMACIÓN DE SEGURIDAD
El ácido acético glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de ácido acético son irritantes. Debe manipularse con
precaución en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
líquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.
BIBLIOGRAFÍA.
P.Atkins and J. de Paula, Química Física, 8ª Edición, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoquímica Volumen 1, 5ª Edición, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de España, S.A.U, 2004.
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CÁLCULOS Y RESULTADOS.
Resumen de los datos experimentales, y cálculo de las fracciones molares de los
componentes:
a)Primera parte:
Muestra mL acetato de etilo mL agua x (acetato de etilo) x (agua)
1
2
b) Segunda parte:
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Tabla de resultados:
CUESTIONES:
1. Cuando se forman dos fases ¿Cuál es la acuosa?..
2. ¿Como influye la variación de la temperatura en esta experiencia?.
3. Teniendo en cuenta las fuerzas intermoleculares explica el comportamiento de los
sistemas binarios y del ternario.
4. ¿Se tendrá mayor precisión preparando las muestras por pesada o por volumen?.
5. Determina el número de componentes, el número de fases y los grados de libertad del
sistema en cada región del diagrama de fases.
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Práctica 4. Diagrama de fases. Sistema ternario.
Es posible tratar a los equilibrios heterogéneos por medio de la Regla de las fases, con
lo cual el número de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogéneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales. En los casos de
sistemas de tres componentes, conviene fijar la temperatura y la presión, variando
únicamente la composición del sistema.
Los diagramas de fase ternarios se utilizan de forma considerable en problemas de
separación y extracción con disolventes y gracias a ellos puede conocerse si la
separación buscada puede realizarse y en que condiciones ha de realizarse para lograr
resultados óptimos.
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tipo, en un diagrama triangular, obtendremos una gráfica similar a la que se muestra a
continuación.
Para conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los
diagramas triangulares líquido-líquido presentan la denominada curva binodal o de
solubilidad. La posición de la curva cambia con la temperatura. Una mezcla
representada por un punto situado por encima de la curva binodal estará constituida por
una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le
corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta
de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva
binodal indicando la concentración de las dos fases en equilibrio. Las líneas de reparto
se obtienen experimentalmente y no existe una metodología teórica, a partir de la cual,
puedan conocerse. Las líneas de reparto no tienen por que ser paralelas entre si ni a la
base del triángulo.
Punto
crítico
1 fase 2 fases
Curva binodal
Recta de reparto
A B
El área que queda por debajo de la curva de solubilidad, aporta información sobre las
proporciones de los componentes cuya mezcla da lugar a dos fases diferentes. Una de
las fases es rica en agua por lo que se denomina fase acuosa y la otra es rica en el
disolvente orgánico utilizado y se denomina fase orgánica. Ambas fases son
transparentes, sin embargo, en un sistema bifásico, se observa la existencia de una
frontera física que las mantiene separadas, una sobre la otra.
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QUIMICA FÍSICA III
Grado en Química
2º Curso
PRÁCTICA 5: Diagrama de Fases Sólido-Líquido de un Sistema Binario
MATERIAL:
Tubos
Termómetro
REACTIVOS:
Bifenilo
Naftaleno
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se investigará el diagrama de fases de la mezcla de bifenilo y naftaleno. Para ello ha de
determinarse el punto de solidificación del bifenilo y del naftaleno y de varias mezclas
de ambos de distinta composición. Estos compuestos no reaccionan entre sí ni forman
disolución sólida.
En primer lugar se introducen aproximadamente 5 g de naftaleno en un tubo y se coloca
éste en un baño de agua caliente para fundir el naftaleno. En el naftaleno se introduce un
termómetro. Una vez fundido el naftaleno se retira el tubo del baño de agua y a
continuación se deja enfriar lentamente al aire, agitando a menudo con el termómetro de
forma suave y observando el sistema para determinar la temperatura a la que aparecen
los primeros cristales. Con esto se determinará el punto de solidificación del naftaleno.
El proceso anterior debe repetirse para el otro compuesto puro y para ocho mezclas de
ambos que cubran todo el intervalo de composición. Para ello, sobre el naftaleno que
tenemos en el tubo se añadirá una pequeña cantidad de bifenilo y se determinará en la
forma descrita la temperatura de solidificación de la mezcla. A continuación se añadirán
otras tres porciones, determinando tras cada adición el punto de solidificación. De este
modo se determinarán los puntos de solidificación de los sistemas cuya composición va
del 0% hasta aproximadamente el 50% en peso de bifenilo.
Para construir el resto de diagrama, se repite el proceso partiendo de 5 g de bifenilo, al
que se añadirán 4 porciones sucesivas de naftaleno, determinando para el compuesto
puro y todas las mezclas el punto de solidificación. Con ello se consigue completar el
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diagrama en todo el intervalo de composición. Las cantidades a añadir en las sucesivas
porciones deben calcularse previamente para que los puntos a determinar queden
adecuadamente espaciados en el diagrama.
Para un componente puro y para una de las mezclas debe determinarse no sólo la
temperatura a la que empieza la solidificación, sino que se determinará al mismo tiempo
la curva de enfriamiento, es decir, se tomarán medidas de temperatura y tiempo, desde
que la mezcla esté completamente líquida hasta que está completamente sólida,
incluyendo un tiempo de enfriamiento del sólido. Debe agitarse el sistema a menudo
con el termómetro, para asegurarse la uniformidad de la temperatura en todo el sistema.
Los resultados obtenidos se resumen en una tabla y con los mismos se representará
gráficamente el diagrama de fases, indicando las fases que existen en cada zona. El
diagrama de fases se representará de dos formas diferentes, en función del tanto por
ciento en peso y de la fracción molar de la mezcla.
Las curvas de enfriamiento se representarán también gráficamente, comentando en cada
tramo qué proceso está ocurriendo en el sistema y las fases que existen. Debe explicarse
la razón de los cambios de pendiente observados. El diagrama de fases permitirá
determinar gráficamente la composición y temperatura del eutéctico, que se comparará
con el dato obtenido de la curva de enfriamiento.
INFORMACIÓN DE SEGURIDAD:
El bifenilo irrita los ojos, las vías respiratorias y la piel. El naftaleno puede provocar
dolor de cabeza e irritación de los ojos y en estado fundido puede producir quemaduras
debido a su temperatura (>80 oC).
BIBLIOGRAFÍA.
P.Atkins and J. de Paula, Química Física, 8ª Edición, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoquímica Volumen 1, 5ª Edición, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de España, S.A.U, 2004..
CUESTIONES:
1.. ¿A qué se debe el cambio de pendiente de la curva de enfriamiento?
2.. ¿Por qué en la zona de detención eutéctica la temperatura permanece constante?
3. Dibuja la curva de enfriamiento que se esperaría para un tubo con la composición
eutéctica. Dibuja su forma.
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Práctica 5. Diagrama de fases sólido-líquido de un sistema binario.
ΔH fus,a 1
Lnχ a = − − 1 (1)
R T To,a
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PRÁCTICA 6: Diagrama de Miscibilidad del Sistema Agua-Fenol
MATERIAL:
6 Tubos
Termómetro
Baño termostático
Soporte con recipiente y agitador
REACTIVOS:
Agua
Fenol
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se preparan las siguientes mezclas de agua-fenol:
Nº tubo 1 2 3 4 5 6 7
%peso fenol 10 20 37,5 50 60 67,5 75
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INFORMACIÓN DE SEGURIDAD:
El fenol es tóxico por inhalación y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos están cerrados y así se deben mantener a lo largo de toda la práctica.
BIBLIOGRAFÍA.
P.Atkins and J. de Paula, Química Física, 8ª Edición, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoquímica Volumen 1, 5ª Edición, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de España, S.A.U, 2004..
CUESTIONES:
1..¿Qué es la temperatura crítica de consolución?
2..Determina gráficamente la temperatura de consolución y compárala con el valor
mostrado en la bibliografía.
3. Calcula el número de grados de libertad para cada zona del diagrama.
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Práctica 6. Diagrama de miscibilidad del sistema agua-fenol.
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