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7.2En un cambio de estado dado, se destruyen 44 J de trabajo y la energía interna aumenta en 170
J Si la temperatura del sistema aumenta en 10 K ¿Cuál es la capacidad calorífica del sistema?
7.3Tres moles de un gas ideal experimentan una expansión isotérmica contra una presión de
oposición constante de 100 kPa desde 20 dm3 hasta 60 dm3 Calcúlese Q, W, ΔU, ΔH
ͶLa expansión es isotérmica por lo que ΔH=0 ; ΔU=0
⚀ W = P*ΔV = P*(V2-V1)
W = 100kPa*(60dm3-20dm3)
Q=W
7.4 Tres moles de un gas ideal a 27°C tienen una expansión isotérmica reversible desde 20 dm 3
hasta 60 dm3 calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
V2
W= ∫ nRT
V
dV =
V1
V2
V2
nRT ∫ dV
V
= nRT ln
V1
sustituyendo valores en la ecuacion
V1
60 dm3
W = 3mol ( R ) (300.15K) ln =
20 dm3
7.5 Tres moles de un gas ideal experimentan una compresión isotérmica desde 60 L hasta 20 L
utilizando una presión constante de 5 atm Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
7.6 Desarróllese una ecuación para el trabajo producido en la expansión isotérmica reversible
desde V1 hasta V2 de un gas con la ecuación de estado
1
PV= RT+ (bRT-a) ( )
V
7.7 Un mol de un gas de van der Waals a 300 K tiene una expansión isotérmica reversible desde 20
dm3 hasta 60 dm3 (a= 0,556 m6 Pa mol-2 ; b= 0,064 dm 3 /mol) Para el gas de van der Waals ( ∂
U/�V) T = a/V2 Calcúlese W, Q, ΔU y ΔH para la transformación.
Usando la ecuación de Van der Waals:
V2
W= ∫ ( VRT −
a
−b V 2
) dV =
V1
V2 V2
W = RT ∫ VdV
−b
-a ∫ dV
V2
=
V1 V1
V2 −1 V2 V 2−b a a
W = RT ln ( V −b ) | –a( )| = RT ln + −
V1 V V1 V 1−b V 2 V 1
sustituyendo
W=
7.8 Un mol de gas ideal está confinado bajo una presión constante P op = p = 200kPa La temperatura
3
se cambia de 100®C a 25®C CV= R Calcúlese W, Q, ΔU y ΔH
2
Para calcular V1, V2
nRT
V=
P
Sustituyendo:
Y para W
W = P—∆V =
∆U=Cv∆T
Q=∆U+W
A presión constante ∆H=Q
7.9 Un mol de un gas ideal, C V = 20,8 J/K mol, se transforma a volumen constante desde 0®C hasta
75®C Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
7.10 Calcúlese ΔU y ΔH para la transformación de un mol de un gas ideal desde 27®C y 1 atm hasta
327®C y 17 atm CP= 20,9+0,042 T J/K mol
7.11 Si un gas sufre una expansión reversible poli trópica, se cumple la relación pV n= C; C y n son
constantes con n>1
a) Calcúlese W, para tal expansión si un mol del gas se expande desde V 1 a V2 y si T1= 300 K, T2 =
200 K y n = 2
V2 V2
C
W= ∫ 2 dV =C ∫ dV
V
V1 V V1
2 2
P1V P 2V
W= − = P1V1-P2V2
V1 V2
P1V1=nRT1
P2V2=nRT2
5
b) Si CV= R, Calcúlese Q, ΔU y ΔH
2
∆U=nCv∆T
La primera ley de termodinámica nos dice que
Q = ∆U+W
∆H = Cp∆T
Cp = Cv+R
7.12 A 25®C, el coeficiente de expansión térmica para el agua es α= 2,07 x 10 -4 K-1 y su densidad es
0,9970 g /cm3 Si se eleva la temperatura de 200 g de agua desde 25®C hasta 50®C bajo una presión
constante de 101kPa
a) calcúlese W
5
Caso 2. Gas diatomico CV= R
2
7.14 Un mol de un gas ideal a 27®C y a 0,100 MPa se comprime adiabática y reversiblemente hasta
una presión final de 1,00 MPa Calcúlense la temperatura final Q, W, ΔU y ΔH para los dos casos del
problema 7.13
T1
7.15 Un mol de un gas ideal a 27®C y 1,00MPa de presión, se expande adiabáticamente hasta una
presión final de 0,100MPa contra una presión de oposición constante de 0,100MPa Calcúlese la
3 5
temperatura final Q, W, ΔU y ΔH para los dos casos CV= R y CV= R
2 2
7-11
7.16 Un mol de un gas ideal a 27®C y 1,0MPa de presión tiene una expansión adiabática reversible
hasta una presión de 0,100MPa Calcúlese la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH para los dos casos
3 5
CV= R y CV= R
2 2
7.17 En una expansión adiabática de un mol de un gas ideal desde una temperatura inicial de 25®C
3
el trabajo producido es 1200 J Si CV= R Calcúlese la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH
2
5
7.18 Si un mol de un gas ideal C V= R se expande adiabáticamente hasta que la temperatura
2
disminuye de 20®C a 10®C calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
7.19 Una rueda de automóvil contiene aire a una presión total de 320 kPa y 20®C. Se retira la
válvula y se permite que el aire se expanda adiabáticamente contra una presión externa constante
de 100kPa hasta que la presión dentro y fuera de la rueda es la misma. La capacidad calorífica
5
molar del aire es CV= R El aire puede considerarse como un gas ideal. Calcúlese la
2
temperatura final del gas en la rueda, Q, W, ΔU y ΔH por mol de gas en la rueda.
7.20 Un recipiente a 21,0°C contiene un gas ideal a una presión de 126,4 kPa. Se quita el tapón de
goma que cierra el recipiente y el gas se expande adiabáticamente contra la presión atmosférica
constante 101,9 kPa. Como es evidente, sale cierta cantidad de gas del recipiente. Cuando la
presión en el recipiente es de 101,9 kPa, se pone de nuevo rápidamente el tapón. El gas que se
enfrió en la expansión adiabática, se calienta poco a poco hasta que su temperatura es otra vez
21,0°C ¿Cuál es la presión final en el recipiente?
3
a) Si el gas es monoatómico CV/R =
2
5
b) Si el gas es diatomico CV/R=
2
7.21 El método descrito en el problema 7.20 es el de Clement-Desormes para determinar Y, la
razón de las capacidades caloríficas. En un experimento, un gas se sometió inicialmente a una
presión p1= 151.2 kPa. La presión ambiente, p2= 100,8kPa, y la presión final después de haberse
establecido el equilibrio térmico es p 3= 116,3 kPa. Calcúlese Y para este gas. Supóngase al gas
ideal.
5
7.22 Cuando un mol de un gas ideal, C V= R se comprime adiabáticamente, la temperatura se
2
eleva desde 20°C hasta 50°C. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
5
7.23 Un mol de gas ideal con C V= R, inicialmente a 25°C y 100kPa, se comprime
2
adiabáticamente contra una presión constante igual a la presión final hasta que la temperatura del
gas asciende a 325°C. Calcúlese la presión final, Q, W, ΔU y ΔH para esta transformación.
3
7.24 Un mol de un gas ideal CV= R inicialmente a 20°C y 1,0MPa de presión, sufre una
2
transformación de dos etapas. Para cada etapa y para el cambio total calculese Q, W, ΔU y ΔH.
a) Etapa I: Expansión isotérmica reversible hasta dos veces el volumen inicial
b) Etapa II: Empezando en el estado final de la etapa I y manteniendo el volumen constante, se
eleva la temperatura a 80°C
5
7.25 Un mol de un gas ideal CV= R se somete a dos cambios de estado sucesivos.
2
a) Desde 25°C y 100kPa de presión, el gas se expande isotérmicamente contra una presión
constante de 20 kPa hasta dos veces su volumen inicial
b) Después de sufrir el cambio en a), el gas se enfría a volumen constante desde 25°C hasta -25°C
Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH para los cambios en a) y b) y para el cambio total a) + b)
7.26
a) Un gas ideal sufre una expansión en una sola etapa contra una presión de oposición constante
desde T, p1, V1 a T, p2, V2. ¿Cuál es la masa más grande M que puede levantarse en una distancia h
en esta expansión?
b) El sistema de a) regresa a su estado inicial por medio de una compresión en una sola etapa.
¿Cuál es la masa M’ más pequeña que debe descender la altura h para restablecer las condiciones
del sistema?
c) ¿Cuál es la masa neta que ha bajado la altura h en la transformación cíclica en a) y b)?
d) Si h= 10cm, p1= 1,0MPa p2= 0,50MPa T= 300K y n= 1 mol, calcúlese los valores de las masas de
a), b) y c)
7-1
7.27 Un mol de un gas ideal se expande desde T, p 1, V1 hasta T, p2, V2 en dos etapas
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Presión de oposición Cambio de volumen
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Primera Etapa P’ (constante) V 1 a V’
Segunda Etapa p2 (constante) V’ a V2
b) ¿Para qué valor de P’ tiene el trabajo en esta expansión en dos etapas su valor máximo?
7-2
7.28 La capacidad calorífica el oxido de plomo solido, PbO, está dada por:
Calcúlese el cambio de entalpia de PbO si se enfría a presión constante desde 550K hasta 300K.
7.29 Con el valor del CP dado en la tabla 7.1 para el oxigeno, calcúlese Q, W, ΔU y ΔH por mol de
oxigeno para los cambios de estado:
7-13
7
7.31 El punto de ebullición del nitrógeno es -196°C y su C P= R. Las constantes de van der
2
Waals y µJT se proporcionan en el problema 7.30. ¿Cuál debe ser la presión inicial si en la expansión
en una etapa de Joule-Thomson el nitrógeno debe experimentar una caída de temperatura desde
25°C hasta la temperatura de ebullición? (la presión final debe ser 1 atm)
7-14
7.32 Repítase el cálculo del problema 7.31 para el amoniaco: punto de ebullición = -34°C, C P= 35,6
J/K mol, a= 0,423 m6 Pa/mol2, b= 0,037 dm3/mol.
7-15
∂U
7.33 Puede demostrarse que para un gas de van der Waals( ¿ T= a/V2. Un mol de un gas de
∂V
van der Waals tiene una expansión adiabática reversible desde 20,0 dm 3 hasta 60,0 dm3 CV= 4,79R;
a= 0,556 m6 Pa mol-2, b= 64 x 10-6 m3/mol. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
∂U
7.34 Si un mol de un gas de van der Waals, para el cual puede demostrarse que ( ) T = a/V2,
∂V
se expande isotérmicamente desde un volumen igual a b, el volumen del liquido, a un volumen de
20,0 L, calcúlese el ΔU para la transformación: a= 0,136 m6 Pa mol-2, b= 0,0391 dm3/mol.
7.35 A partir de los datos de la tabla A-V, calculese los valores de ΔH°298 para las reacciones
siguientes:
3
b) H2S (g) + O2 (g) H2O (l) + SO2 (g)
2
7-17
7.36 Suponiendo que los gases son ideales, calcúlese ΔU°298 para cada uno de las reacciones del
problema 7.35
7-18
7.37 A 25°C y 1 atm de presión se tienen los datos:
ΔH°/ (kJ/mol)
1
Ca (s) + O2 (g) CaO (s) -635,1;
2
El calor de combustión del grafito es -393,51 kJ/mol, y el del C2H2 (g), -1299,58 kJ/mol. Calcúlese
el calor de formación del CaC2 (s) a 25°C
7.39 Una muestra de sacarosa, C12H22O11, que pesa 0,1265 g se quema en un calorímetro de
bomba. Acabada la reacción, se encuentra que para producir eléctricamente un incremento de
temperatura igual hay que consumir 2082,3 J
b) A partir del calor de combustión y los datos apropiados de la tabla A-V, calcúlese el calor de
formación de la sacarosa
b) Si el Δ°f del CO2 (g) y del H2O (l) son -393,51 kJ/mol y -285,83 kJ/mol, respectivamente, calcúlese
el ΔH°f del alcohol etílico
Fe2O3 (s) + 3C (grafito) 2Fe (s) + 3CO (g) ΔH° = 492,6 kJ/mol;
1
CO (g) + O2 (g) CO2 (g) ΔH° = -282,98 kJ/mol
2
Calcúlese los calores estándar de formación del FeO (s) y del Fe 2O3 (s)
b) Suponiendo que los gases son ideales, calculese ΔU° para esta reacción (el negativo de esta
cantidad, +933 kJ/mol, es la energía cohesiva del crisal).
7-21
7.43 Los siguientes datos son las entalpias de formación a 25°C:
2H2S (g) + Fe (s) FeS2 (s) + 2H2 (g) ΔH° = -137,0 kJ/mol;
3
H2S (g) + O2 (g) H2O (l) + SO2 (g) ΔH° = -562,0 kJ/mol
2
Calcúlese los calores de formación del H2S (g) y del FeS2 (s)
7.44 A 25°C:
Para la reacción:
11
2FeS2 (s) + O2 (g) Fe2O3 (s) + 4SO2 (g) ΔH° = -1655 kJ/mol
2
7.45
a) A partir de los datos de la tabla A-V, calcúlese el valor de vaporización del agua a 25°C
b) Calcúlese el trabajo producido en la vaporización de un mol de agua a 25°C con una presión
constante de 1 atm
d) Los valores de CP/(J/K mol) son: vapor de agua, 33,577, y agua líquida 75,291. Calcúlese el calor
de vaporización a 100°C
Sustancia N2 H2 NH3
Los valores de CP/(J/K mol) son: grafito, 8,53; H2O (g), 33,58; CO (g), 29,12 y H 2 (g), 28,82 Calcúlese
los valores de ΔH° a 125°C
7-19
7.48 A partir de los datos en las tablas A-V y 7.1 calcúlese el ΔH° 1000 para la reacción:
7-25
7.49 A partir de los valores de CP dados 7.1 y de los datos:
1 1
H2 (g) + Br2 (l) HBr (g), ΔH° 298 = -36,38 kJ/mol
2 2
1 1
H2 (g) + Br2 (g) HBr (g)
2 2
7-24
7.50 Empleando los datos del apéndice V y la tabla 7.1, calcúlense ΔH° 298 y ΔH°1000 para la reacción:
5
C2H2 (g) + O2 (g) 2CO2 (g) + H2O (g)
2
CH3COOH (l) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH°298 = -871,5 kJ/mol;
Sustancia CH 3COOH (l) O2 (g) CO2 (g) H2O (l) H2O (g)
Para la reacción:
TiO2 (s) + 2C (grafito) + 2Cl2 (g) 2CO (g) + TiCl4 (l), ΔH°298 = -80 kJ/mol.
a) Calcúlese ΔH° para esta reacción a 135,8°C, el punto de ebullición del TiCl 4
Y de los calores de formación del HCl (g),NaOH (s), NaCl (s) y H 2O (l) de la tabla A-V, calcular ΔH°
para la reacción:
7-27
7.54 A partir de los calores de formación a 25°C:
7-28
7.55 A partir de los calores de formación 25°C:
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Solución ΔH°/(kJ/mol) Solución ΔH°/(kJ/mol)
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
H2SO4 (l) -813,99 H 2SO4•10Aq -880,53
H2SO4•1Aq -841,79 H 2SO4•20Aq -884,92
H2SO4•2Aq -855,44 H 2SO4•100Aq -887,64
H2SO4•4Aq -867,88 H 2SO4•∞Aq -909,27
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Calcúlese el calor de la solución del acido sulfúrico para las diversas soluciones y grafíquese ΔH,
contra la fracción mol de agua en cada solución.
7-29
7.56 A partir de los datos a 25°C:
1 1
H2 (g) + O2 (g) OH (g) ΔH° = 38,95 kJ/mol;
2 2
1
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) ΔH° = -241,814 kJ/mol;
2
H 2 (g) 2H (g) ΔH° = 435,994 kJ/mol;
O 2 (g) 2O (g) ΔH° = 498,34 kJ/mol
7-22
7.57 A partir de los datos de la tabla A-V y los calores de formación a 25°C de los compuestos
gaseosos:
Calcúlense las energías de enlace sencillas: Si-F, Si-Cl, C-F, N-F, O-F, H-F
7-33
7.58 A partir de los datos de la tabla A-V, calcúlese la entalpia de enlace del
7.59 Usando los datos de la tabla A-V, calcúlese la entalpia de enlace promedio del enlace O-O en
ozono
7.61 El calor de combustión del glicógeno es de unos 476 kJ/mol de carbono. Supóngase que la
tasa promedio de pérdida de un hombre adulto es de 150 W. En el supuesto de que todo esto
procede de la oxidación del glicógeno ¿Cuántas unidades de glicógeno (1 mol de carbón por
unidad) deben oxidarse por día para satisfacer esta pérdida de calor?
7.63 Estímese el cambio de entalpia para agua líquida, V = 18,0 cm 3/mol, si la presión se aumenta a
10 atmosferas a temperatura constante. Compárese esto con el cambio de entalpia producido por
un aumento de temperatura de 10°C a presión constante, C P = 75,3 J/K mol.
7.64 Calcúlese la temperatura final del sistema si se agregan 20g de hielo a -5°C a 100g de agua
líquida a 21°C en un frasco Dewar (un frasco aislado); para la trasformación H 2O (s) H2O (l) ΔH°
= 6009 J/mol.
CP (H2O, s)/ (J/K mol) = 37,7 CP (H2O, l)/ (J/K mol) = 75,3
7.65 A partir del principio de equiparticion y la primera ley, calcúlese y para un gas ideal que es a)
monoatómico b) diatomico y c) triatómico no lineal; d) compárese los valores predichos por el
principio de equiparticion con los valores de la tabla 4.3 para a) Ar, b) N2 e I2 y c) H2O. e) ¿Cuál es
el valor limite de y, suponiendo equiparticion, a medida que el numero de átomos en la molécula
se hace muy grande?
∂H
7.66 Utilizando la ecuación (7.45) y la ley de Joule, muéstrese que pare el gas ideal ( ) T = 0.
∂p
7-30
7.67 A partir de la ley del gas ideal y la ecuación (7.57), obténgase las ecuaciones (7.58) y (7.59)
7-31
7.68 Aplicando la ecuación (7.44) a una transformación a volumen constante, muestre que
∂H ∂p
CP – CV = [V – ( ¿ T] ( ¿ V
∂p ∂T
7-32