ROTOR RÍGIDO 3D.

09 de noviembre de 2017
Laura Marcela Barragan Carvajal 2130117
Katerin Liliana Nuñez Piñerez 2131857
Ana Belén Viloria de la Vega 2130125

INTRODUCCIÓN

Las moléculas diatómicas poseen tres tipos de movimiento: traslacional, vibracional y

rotacional; el sistema modelo de rotor rígido sirve para explicar el movimiento rotacional de
las moléculas diatómicas.

Este sistema está compuesto por dos cuerpos con masa unidos por una barra con masa
nula (Ver Figura 1.), esta barra tiene un longitud R y está girando siempre sobre su centro
de masa (que es fijo).

Figura 1. Sistema modelo de rotor rígido.

En el presente trabajo se estudiará el sistema modelo de rotor rígido en tres dimensiones,

su correspondiente ecuación de Schrödinger con sus soluciones, y las respectivas
funciones de onda que describen el sistema.

ROTOR RÍGIDO EN TRES DIMENSIONES.

Antes de iniciar a tratar el problema, debemos establecer unas reglas para poder resolver el
mismo; lo primero que se establece es que en este caso vamos a considerar la distancia de
enlace como una constante R (R=r1+r2), en consecuencia, la energía potencial del sistema
es nula (V=0); el sistema debe simplificarse a uno de un único cuerpo con un centro de
masa, por lo que la masa se trata como masa reducida (como se muestra en la Ecuación 1),
y debe convertirse a coordenadas esféricas, para que el tratamiento y solución de la
ecuación sea más sencillo; a partir de esto, como se trata de un sistema de rotación se
pasará a mirar como función del momento angular.
𝑚1 𝑚2
𝜇=
𝑚1 + 𝑚2
Ecuación 1. Masa reducida para el sistema modelo.

Con lo anterior establecido, podemos empezar a construir la ecuación de Schrödinger y

encontrar las funciones de onda que modelan el sistema.

Como primer paso tenemos que el operador Hamiltoniano es la suma del operador de
energía cinética y el operador de energía potencial, pero como dijimos, para este sistema la
energía potencial es nula por lo que el operador Hamiltoniano se reduce sólo a la energía
cinética:

Página 1 de 6
 ħ2 2 ħ2 𝛿 2 𝛿2 𝛿2
̂=𝐾
𝐻 ̂=− ̂ 𝑥𝑦𝑧 == −
∇ ( 2 + 2 + 2)
2𝑚 2𝑚 𝛿𝑥 𝛿𝑦 𝛿𝑧
Ecuación 2. Operador Hamiltoniano para un Rotor Rígido en coordenadas cartesianas.

Como ya se mencionó, el sistema debe escribirse en función de las coordenadas esféricas,

entonces el sistema en coordenadas cartesianas (x, y, z) se convierte a (r, θ, ϕ).

ħ𝟐 1 𝜕 𝜕 1 𝜕2
̂=−
𝐻 [ (sin 𝜃 ) + ]
2𝜇𝑅 2 sin 𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑖𝑛2 𝜃 𝜕 2 ϕ
Ecuación 3. Operador Hamiltoniano para un Rotor Rígido en coordenadas esféricas.

En el sistema de derivadas no se encuentra la variable R, ya que como se dijo inicialmente,

las longitudes de enlace son constantes.

Ahora, como se sabe de la física clásica, el momento angular corresponde a un producto

del momento de inercia de un cuerpo con su velocidad angular, por lo que en el enfoque
cuántico se podría establecer que:

𝐿̂ = (𝜇𝑅 2 )𝜔2 = 𝐼𝜔2

Ecuación 4. Operador de momento angular.

Por lo anterior la ecuación de Schrödinger se escribe de la forma:

ħ𝟐 1 𝜕 𝜕Ψ(𝜃, ϕ) 1 𝜕 2 Ψ(𝜃, ϕ)
− [ (sin 𝜃 )+ ] = 𝐸Ψ(𝜃, ϕ)
2𝐼 sin 𝜃 𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝑠𝑖𝑛2 𝜃 𝜕 2 ϕ
Ecuación 5. Ecuación de Schrödinger para un Rotor Rígido.

Lo más importante no es sólo plantear la ecuación de Schrödinger, sino encontrar las

funciones propias Y (θ, ϕ) y sus respectivos valores propios que corresponden a la solución
de la ecuación.

2𝜇𝑅 2 𝐸
𝛽=
ħ2
Ecuación 6. Constante β para efectos de simplificación de la ecuación.

Y multiplicamos por 𝑠𝑖𝑛2 𝜃 ambos lados de la ecuación tenemos:

𝜕 𝜕𝑌(𝜃, ϕ) 𝜕 2 𝑌(𝜃, ϕ)
sin(𝜃) (sin 𝜃 ) + 𝛽𝑠𝑖𝑛2 (𝜃)𝑌(𝜃, ϕ) = −
𝜕𝜃 𝜕𝜃 𝜕2ϕ
Ecuación 7. Ecuación de Schrödinger simplificada.

Como en el primer miembro de la ecuación la diferenciación se hace respecto a θ, y en el

segundo miembro esta se hace respecto a ϕ, esto sugiere que los ángulos θ y ϕ son
independientes entre sí, por lo que se puede escribir la función de onda 𝑌(𝜃, ϕ) como la
multiplicación de dos funciones Θ(𝜃) y Φ(𝜙).

Por lo anterior, al hacer las respectivas sustituciones y dividiendo la ecuación anterior por
Θ(𝜃)Φ(𝜙) se tiene:

Página 2 de 6
 1 𝜕 𝜕Θ(𝜃) 1 𝜕 2 Φ(𝜙)
sin(𝜃) (sin 𝜃 ) + 𝛽𝑠𝑖𝑛2 (𝜃) = −
Θ(𝜃) 𝜕𝜃 𝜕𝜃 Φ(𝜙) 𝜕 2 ϕ
Ecuación 8. Ecuación de Schrödinger con términos independientes.

Como esta ecuación no contiene derivadas parciales se puede hacer separación de

variables teniendo así:

1 𝜕 𝜕Θ(𝜃)
sin(𝜃) (sin 𝜃 ) = 𝛽𝑠𝑖𝑛2 (𝜃) = 𝑚2
Θ(𝜃) 𝜕𝜃 𝜕𝜃
Ecuación 9. Ecuación para hallar Θ(𝜃).

1 𝜕 2 Φ(𝜙)
= −𝑚2
Φ(𝜙) 𝜕 2 ϕ
Ecuación 10. Ecuación para hallar Φ(𝜙).

De la rotación en dos dimensiones se obtuvo que:

1 𝑖𝑚𝜙
Φ(𝜙) = 𝑒
√2𝜋

Con m = 0, ±1, ±2,……

Por la ecuación de Schrödinger se puede demostrar que las funciones propias del operador
son armónicos esféricos1. Por lo que esta la vamos a expresar en función del momento
angular gracias a:
1 𝐿̂2 1
𝐻̂ = 𝐼𝜔2 = = 𝐿̂2
2 2𝐼 2𝐼
Ecuación 11. Ecuación de Schrödinger para un Rotor Rígido.

Por lo anterior se establece que:

1 2 ħ𝟐
̂ Ψ(𝜃, ϕ) = 𝐸Ψ(𝜃, ϕ) → 𝐻
𝐻 ̂ Ψ(𝜃, ϕ) = ̂𝐿 Ψ(𝜃, ϕ) → 𝐻
̂ Ψ(𝜃, ϕ) = − 𝑙(𝑙 + 1)Ψ(𝜃, ϕ)
2𝐼 2𝐼
Ecuación 12. Ecuación de Schrödinger para un Rotor Rígido en términos del momento
angular.

Como se puede ver en la Ecuación 6, la energía del sistema corresponde a:

𝑗(𝑗 + 1)ħ𝟐
𝐸𝑗 =
2𝐼
Ecuación 13. Energía para un rotor rígido cuántico dependiente del momento angular total.

Donde 𝑗 = 1, 2, 3, …

Ahora, las funciones de onda, van a depender de los números cuánticos m y j2, y esta
puede expresarse de la forma Ψ𝑗𝑚 (𝜃, 𝜙) = Θ𝑗𝑚 (𝜃)Φ(𝜙) por lo que las funciones de onda

1 Los armónicos esféricos son un conjunto de funciones armónicas que representan la variación
espacial de un conjunto ortogonal de soluciones de la ecuación de Laplace cuando la solución está
expresada en coordenadas esféricas.
2 El número cuántico j corresponde al momento angular total (o azimutal) y el número cuántico m

corresponde al número cuántico magnético.

Página 3 de 6
dependerán de los valores que tomen los números cuánticos además de las variables 𝜃 𝑦 𝜙,
y esta serie de funciones comúnmente es conocida como armónicos esféricos.

m j Θ𝑗𝑚 (𝜃) Φ(𝜙) Ψ𝑗𝑚 (𝜃, 𝜙)

0 0 1 1 1
√2 √2𝜋 √4𝜋
0 1 1
3 3
√ cos(𝜃) √2𝜋 √ cos(𝜃)
2 4𝜋
1 1 1
3 𝑒 𝑖𝜙 3
√ sin(𝜃) √2𝜋 √ sin(𝜃) 𝑒 𝑖𝜙
4 8𝜋
-1 1 1
3 𝑒 −𝑖𝜙 3
√ sin(𝜃) √2𝜋 √ sin(𝜃) 𝑒 −𝑖𝜙
4 8𝜋
0 2 1
5 5
√ (3𝑐𝑜𝑠 2 (𝜃) − 1) √2𝜋 √ (3𝑐𝑜𝑠 2 (𝜃) − 1)
8 16𝜋
1 2 1
15 𝑒 𝑖𝜙 15
√ sin(𝜃) cos(𝜃) √2𝜋 √ sin(𝜃) cos(𝜃) 𝑒 𝑖𝜙
4 8𝜋
-1 2 1
15 𝑒 −𝑖𝜙 15
√ sin(𝜃) cos(𝜃) √2𝜋 √ sin(𝜃) cos(𝜃) 𝑒 −𝑖𝜙
4 8𝜋
2 2 1
15 𝑒 2𝑖𝜙 15
√ 𝑠𝑖𝑛2 (𝜃) √2𝜋 √ 𝑠𝑖𝑛2 (𝜃)𝑒 2𝑖𝜙
16 32𝜋
-2 2 1
15 𝑒 −2𝑖𝜙 15
√ 𝑠𝑖𝑛2 (𝜃) √2𝜋 √ 𝑠𝑖𝑛2 (𝜃)𝑒 −2𝑖𝜙
16 32𝜋
Tabla 1. Funciones de onda para un rotor rígido cuántico.

Como se observa en la ecuación 13, la energía de este sistema modelo sólo depende del
número cuántico j, todas las funciones propias 2j+1 que tengan el mismo valor de j pero
diferentes valores de m, tendrán la misma energía, por lo que la degeneración de cada nivel
corresponde a 2j+1.

Figura 2. Transiciones de absorción para un rotor rígido de dos partículas.

Página 4 de 6
El momento de inercia de un sistema de n partículas se define como la sumatoria de la
masa de la i-ésima partícula por la distancia perpendicular desde la misma partícula hasta el
eje al cuadrado.
𝑛

𝐼 ≡ ∑ 𝑚𝑖 𝑝𝑖 2
𝑖=1
Ecuación 14. Momento de inercia para un sistema de n partículas.

Figura 2. Eje (línea de trazos) para calcular el momento de inercia de un rotor rígido de dos
partículas, donde C es el centro de masa.

En la Figura 2 se puede observar que el eje se coloca de manera perpendicular a la línea

que mantiene unida m1 con m2 partiendo desde C como centro de masas, se deja como
punto de origen de manera que tenga las coordenadas (0,0,0),
𝑚1 𝑐𝑜𝑚𝑜 (−𝑝1 , 0,0) 𝑦 𝑚2 𝑐𝑜𝑚𝑜 (𝑝2 , 0,0) los cuales están sobre el eje x. Utilizando las
coordenadas de la ecuación se obtiene:

𝑚1 𝑥1 + 𝑚2 𝑥2 𝑚1 𝑦1 + 𝑚2 𝑦2 𝑚1 𝑧1 + 𝑚2 𝑧2
𝑋= , 𝑌= , 𝑍=
𝑚1 + 𝑚2 𝑚1 + 𝑚2 𝑚1 + 𝑚2
Ecuación 15. Coordenadas del CM en función de m1 y m2.

𝑚1 𝑝1 = 𝑚2 𝑝2
Ecuación 16. Relación de coordenadas entre m1 y m2.

El momento de inercia del rotor con respecto al eje elegido es

𝐼 = 𝑚1 𝑝1 2 + 𝑚2 𝑝2 2
Ecuación 17. Momento de inercia para el rotor rígido en función de sus masas.

Y haciendo transformaciones matemáticas se obtiene que:

𝐼 = 𝜇𝑑2
Ecuación 17. Momento de inercia para el rotor rígido en función de la masa reducida.

Página 5 de 6
BIBLIOGRAFÍA

 Engel, T.; Reid, P., Química Física. Madrid: Pearson – Addison Wesley, 2006.
 Atkins P. W., Química Física. Barcelona: Ediciones Omega S.A., 1999.
 Peter Atkins, Ronald Friedman. Molecular quantum chemistry. 5th Ed. OXFORD.
 McQuarrie, D. A.; Simon, J. D., Physical Chemistry: A Molecular Approach.
University Science Books: 1997.
 Rotor rígido, (en línea). Consultado el 23 de septiembre de 2017.
http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/annik/FISICOQUIMICA_GENERAL/Roto
r_Rigido.pdf

Página 6 de 6