CAPITULO V.- TERMODINAMICA, GASES y PROCESOS TERMICOS.

V.1.- Dilatación de los Gases.-

Cuando varía la temperatura de un gas, se observar cambios del volumen y la presión. Para
analizar los efectos, podemos estudiarlos por separado, a volumen constante como presión
constante.
En los gases ideales la dilatación a presión constante es idéntica a los fluidos, con la
diferencia que los gases son más dilatables, del orden de 1000 veces, por esta razón se
desprecian los efectos de la dilatación del recipiente:

(5.1) … … … … … ∆𝑉 = 𝛼 ∙ 𝑉𝑜 ∙ ∆𝑇

Donde ΔV, representa el incremento del volumen.

Vo, volumen inicial.
ΔT, cambio de temperatura.
α, coeficiente de dilatación isobárico.
A partir de esta ecuación se podemos obtener que el coeficiente de dilatación isobárica
tiene la siguiente expresión.

1 ∆𝑉 1 𝑉 − 𝑉𝑜
(5.2) … … … … . 𝛼 = ∙ = ∙
𝑉𝑜 ∆𝑇 𝑉𝑜 𝑇 − 𝑇𝑜

Donde, V corresponde para la temperatura T y Vo para la temperatura To.

En base a la ecuación (5.1), tenemos que:

(5.3) … … … … … 𝑉 = 𝑉𝑜 ∙ (1 + 𝛼 ∙ ∆𝑇)

En términos infinitesimales, tenemos.

1 𝜕𝑉
(3) … … … … . 𝛼 = ∙
𝑉 ð𝑇

Con relación a los cambios de presión a volumen constante, podemos obtener.

(5.4) … … … … … ∆𝑃 = 𝛽 ∙ 𝑃𝑜 ∙ ∆𝑇

1 ∆𝑃 1 𝑃 − 𝑃𝑜
(5.5) … … … … . 𝛽 = ∙ = ∙
𝑃𝑜 ∆𝑇 𝑉𝑜 𝑇 − 𝑇𝑜

(5.6) … … … … … 𝑃 = 𝑃𝑜 ∙ (1 + 𝛽 ∙ ∆𝑇)

Donde β representa el coeficiente de dilatación piezotérmico, P la presión a temperatura T

y Po la presión a To.

V.2.- Leyes de Charles y Gay Lussac, Ley de Boyle.

Experimentalmente se observa, que los coeficientes α y β son aproximados y no dependen
de la naturaleza del gas, cuya diferencia es menos importante a bajas presiones, cuyo valor
es:
1 1
(5.7) … … … … 𝛼 = 𝛽 = = 0.003661(𝐾)
273.15 (𝐾)
Todos los gases que tienen esta característica son considerados GASES IDEALES, en el
grafico anterior, este valor es constante para las diferentes presiones del gas.
En base a estas características podemos determinar las siguientes relaciones de los
cambios del volumen y la presión por efecto de los cambios de temperatura.
A partir de la ecuación (5.3).

𝑇−𝑇𝑜 𝑇 𝑇
(5.8) … … … … … 𝑉 = 𝑉𝑜 ∙ (1 + ) = 𝑉𝑜 ∙ (1 + − 1) = 𝑉𝑜 ∙ ( )
𝑇𝑜 𝑇𝑜 𝑇𝑜

𝑉 𝑇
(5.9) … … … … … =
𝑉𝑜 𝑇𝑜

A partir de la ecuación (5.9), se determinar la Ley de Chales, ecuación (5.10).

𝑉
(5.10) … … … … … = 𝐾1
𝑇

(5.11) … … … … … 𝑉 = 𝐾1 ∙ 𝑇

Si se mantiene la presión constante, el volumen de una determinada cantidad gas es

directamente proporcional a la temperatura absoluta.
De la misma manera utilizando la ecuación (5.6), se determina los cambios de la presión
con la temperatura.

𝑇−𝑇𝑜 𝑇 𝑇
(5.12) … … … … … 𝑃 = 𝑃𝑜 ∙ (1 + ) = 𝑃𝑜 ∙ (1 + − 1) = 𝑃𝑜 ∙ ( )
𝑇𝑜 𝑇𝑜 𝑇𝑜

𝑃 𝑇
(5.13) … … … … … =
𝑃𝑜 𝑇𝑜

A partir de la ecuación (5.13) se determina la Ley de Gay Lussac.

𝑃
(5.14) … … … … … = 𝐾2
𝑇

(5.14) … … … … … 𝑃 = 𝐾2 ∙ 𝑇
Si se mantiene el volumen constante, la presión que ejerce una determinada cantidad gas
es directamente proporcional a la temperatura absoluta:

V.3.- Ley de Boyle Mariotte.-

Si la temperatura permanece constante, los volúmenes ocupados por una misma masa
gaseosa son inversamente proporcionales a las presiones a la que está sometida.

𝐾
(5.15) … … … … … 𝑉 =
𝑃
(5.16) … … … … … 𝑃 ∙ 𝑉 = 𝐾

Diferenciando la ecuación (5.16) se obtiene la denominada ley de Boyle diferencial.

(5.17) … … … … . . 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 + 𝑉 ∙ 𝑑𝑃 = 0 ⟹ 𝑃 ∙ 𝑑𝑉 = −𝑉 ∙ 𝑑𝑃

𝑑𝑃 𝑑𝑉
(5.18) … … … … … + =0
𝑃 𝑉

V.4.- Diagrama de Clapeyron.-

Este diagrama sirve para graficar el comportamiento de los gases de acuerdo a la
descripción de las leyes anteriores, figura No. 5.1.

Figura No. 5.1

V.5.- Ley de Avogadro.-
En los gases la cantidad de materia se describe en función del número de moles. Los gases
que ocupan el mismo volumen a igualdad de presión y temperatura, contiene el mismo
número de moléculas, en consecuencia tiene masas proporcional a sus masas moleculares.
Para un mol la cantidad de moléculas, denominado como Número de Avogadro, representa.

NA= 6.0225x1023 (moléculas/mol)

Para T = 0 °C (273.15 K) y P = 1 atmosfera, denominadas como condiciones estándar,

todos los gases ocupan un volumen de 22.4136 (litros) que representa el volumen molar.

V.6.- Mezcla de Gases Perfectos no Relacionados, Ley de Dalton.-

Consideremos una mezcla de N gases perfectos e inertes que ocupan el mismo volumen
(V) a la misma temperatura (T)
La presión parcial de cada uno de los gases será:

(5.24) … … … … … 𝑃𝑖 ∙ 𝑉 = 𝜂𝑖 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇

Entonces el cumplimiento de la ecuación anterior para los N gases será.

𝑛 𝑛
(5.25) … … … … … (∑ 𝑃𝑖 ) ∙ 𝑉 = (∑ 𝜂𝑖 ) ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
𝑖=1 𝑖 𝑖=1

El efecto de la presión total de los N gases, será la suma de las presiones parciales de cada
uno de los gases, que actuarían en forma independiente.
𝑛

(5.26) … … … … … 𝑃 ∙ 𝑉 = (∑ 𝜂𝑖 ) ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
𝑖=1

V.7.- Sistemas Termodinámicos.-

Un sistema termodinámico es una región del espacio, aislado de su entorno mediante una
frontera real o imaginaria para su estudio. De acuerdo al grado de aislamiento de su entorno
se pueden diferenciar los sistemas; aislado, cerrado y abierto.

V.7.1.- Sistemas Aislado.-

Los sistemas aislados no permiten transferencia (intercambio) de energía tampoco materia,
corresponderá a una frontera cerrada y térmicamente aislada para evitar el intercambio de
calor.

V.7.2.- Sistemas Cerrado.-

Este sistema no permite el intercambio de materia por la frontera cerrada, pero si permite
intercambio de calor con el medio que lo rodea.

V.7.3.- Sistemas Abierto.-

Este sistema permite intercambio de la materia y calor con el medio que lo rodea, diríamos
que la frontera es abierta para que haya cambio de materia y que no está aislado
térmicamente. Los procesos termodinámicos reales tienen esta característica, por ejemplo
veamos lo que pasa en un motor a combustión de un automóvil, consideremos el motor
como el sistema termodinámico, en el mismo se introduce el carburante que puede ser
gasolina o diésel y se combina con aíre para que mediante una chispa de la bujía
produzcamos una explosión que genera calor, se expanden y se mueven los émbolos
acoplados al eje que permite que giren la ruedas y el automóvil se desplace, posteriormente
el dióxido de carbono que se forma se expulsa por el escape. En el proceso termodinámico
hay intercambio de materia y de calor.

V.8.- Variables Termodinámicas.-

Si bien ya hemos enunciados las variables que describen un estado termodinámico de un
gas, dependiendo de la naturaleza del sistema termodinámico el conjunto de variables
pueden ser de carácter intensivas como extensivas.

V.8.1.- Variables Extensivas.-

Corresponden a las variables que determinan tamaño, volumen y son aditivas, ejemplo,
masa, volumen, número de moles.

V.8.2.- Variables Intensivas.-

Están definidas en cada parte del sistema y por lo tanto son independientes de su tamaño,
no son aditivas, por ejemplo la temperatura, la presión.

V.8.3.- Variables y Funciones de Estado.-

La experiencia muestra que no todas las variables termodinámicas son independientes,
esto nos lleva al concepto de variables de estado, como conjunto de variables
termodinámicas independientes y se denomina como funciones de estado a las variables
termodinámicas dependientes que están en función de las variables de estado y que tiene
un único valor en cada estado en equilibrio.

V.9.- Proceso Termodinámico.-

Se constituye en un camino que conecta dos estados termodinámicos diferentes. Si los
cambios están infinitesimalmente próximos se dice que el cambio es infinitesimal. Si los
estados termodinámicos inicial y final son los mismos, el proceso es cíclico y reversible,
pero los procesos naturales son irreversibles y se desarrollan en una sola dirección.
Se denomina como proceso cuasiestático no disipativo o reversible cuando es secuencia
continua de estados de equilibrio.

V.10.- Ecuación de Estado.-

Como indicamos líneas arriba, un estado termodinámico se puede representar combinando
las variables, presión, volumen y temperatura, no podemos cambiar una de ellas sin alterar
a las otras, por ejemplo si calentamos un gas, incrementamos su temperatura, su presión y
volumen.
Para determinar la ecuación de estado, utilizaremos dos procesos termodinámicos
diferentes, uno a volumen constante entre los puntos “A y B”y otro isotérmico entre los
puntos “B y C”.
En base a los procesos describiremos los siguientes cambios.

A volumen constante.

𝑃𝑜 𝑃𝑎 𝑃𝑜
(𝑎) … … … … … = ⇒ 𝑃𝑎 = ∙𝑇
𝑇𝑜 𝑇 𝑇𝑜
 P

P C

B
Pa
T
Po A
To

V
V Vo
Figura No. 5.2
Entre los puntos B y C, proceso isotérmico a T=Cte.
𝑃
(𝑎) … … … … … 𝑃𝑎 ∙ 𝑉𝑜 = 𝑃 ∙ 𝑉 ⇒ 𝑃𝑎 = ∙𝑉
𝑉𝑜

Igualando las ecuaciones (a) y (b).

𝑃𝑜 𝑃
(𝑐) … … … … … ∙𝑇 = ∙𝑉
𝑇𝑜 𝑉𝑜
𝑃𝑜 ∙ 𝑉𝑜 𝑃 ∙ 𝑉
(𝑑) … … … … … =
𝑇𝑜 𝑇
𝑃∙𝑉
(5.19) … … … … … =𝐾
𝑇

La ecuación (5.19) se denomina, ecuación térmica de estado, donde K, representa una

constante que depende de la masa del gas. La ecuación (5.19), establece que el producto
de la presión y el volumen dividido por la temperatura, permanecen contante en todos los
estados.
De forma general, la Ley de Avogadro permite escribir la ecuación de estado. La constante
de la ecuación (5.19) para las condiciones estándar referido a un mol de sustancia tendrá
el siguiente valor.

𝑃 ∙ 𝑣 1 𝐴𝑡𝑚 ∙ 22.4136 (𝐿/𝑀𝑜𝑙) 𝐴𝑡𝑚. 𝐿

(𝑎) … … … … … 𝑅 = = = 0.08205 ( )
𝑇 273.15 (𝐾) 𝑀𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Para el SI de medidas, asumirá el valor de.

5 (𝑃𝑎) −3 𝑚3
𝑃∙𝑣 1.013𝑥10 ∙ 22.4136𝑥10 ( ) 𝐽
𝑀𝑜𝑙
(𝑏) … … … … … 𝑅 = = = 8.31497 ( )
𝑇 273.15 (𝐾) 𝑀𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Siendo el volumen del gas, el volumen molar, entonces la ecuación (5.19), asume la forma
de:
 𝑃∙𝑣
(5.20) … … … … … =𝑅
𝑇

(5.21) … … … … … 𝑃 ∙ 𝑣 = 𝑅 ∙ 𝑇

Si en lugar de un mol, asumimos el uso de η moles, entonces el volumen del gas, sería de:

(5.22) … … … … . 𝑉 = 𝜂 ∙ 𝑣

𝑉
(𝑐) … … … … … 𝑃 ∙ ( ) = 𝑅 ∙ 𝑇
𝜂

(5.23) … … … … … 𝑃 ∙ 𝑉 = 𝜂 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇

Ecuación General de Estado del gas ideal.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

Termodinámica deriva de la palabra griega, termo que significa calor y dínamis que
significa fuerza, es una rama de la física que describe el equilibrio en términos
macroscópicos, basada en leyes generales inferidas del experimento independiente de
cualquier modelo microscópico de la materia. En general la termodinámica estudia la
transferencia de energía que ocurre cuando un sistema sufre un determinado proceso que
produce un cambio llevando de un estado a otro al sistema termodinámico.

V.11.- Trabajo Termodinámico.-

Si tenemos contenido un gas en un recipiente, y una de sus paredes se puede desplazar,
la presión del gas que ejerce una fuerza sobre la superficie de pared móvil puede realizar
un trabajo. Para determinar el valor correspondientes tomares en cuenta el concepto de
trabajo, fuerza que desplaza un cuerpo una distancia determinada.

(5.24) … … … … … 𝑑𝑊 = 𝐹 ∙ 𝑑𝑋

Pero la fuerza puede ser representada como presión por área.

(5.25) … … … … … 𝑑𝑊 = 𝑃 ∙ 𝐴 ∙ 𝑑𝑋

En el gráfico podemos observar que 𝐴 ∙ 𝑑𝑋 constituye un diferencial de volumen, entonces.

(5.26) … … … … … 𝑑𝑊 = 𝑃 ∙ 𝑑𝑉

En tal sentido considerando los cambios de volumen.

𝑉1
(5.27) … … … … … 𝑑𝑊 = ∫ 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
𝑉0

En el grafico, la ecuación (5.27) representa el área bajo la curva.

V.12.- Primera ley de la Termodinámica, Energía Interna.

Estudiar el calor, el trabajo, es simplemente aceptar las diferentes formas de energía que
se presentan, es este sentido, podemos recordar que la energía no se crea ni se destruye
simplemente se transforma en otra equivalente. Precisamente así se manifiesta la primera
ley de la termodinámica donde estudiares las diferentes manifestaciones de la energía, pero
incorporando un nuevo concepto, la energía interna del gas que se constituye en la energía
propia del sistema, es una magnitud extensiva y corresponde a una función e estado. Esta
nueva forma de energía está asociada con la energía cinética de las moléculas en
movimiento, de traslación, rotación y vibración, de la energía potencial por la posición
relativa de las diferentes partículas. Si el gas sería monoatómico la energía interna se
reduciría simplemente a la energía cinética de traslación de las moléculas.
Describamos las relaciones de energía de cualquier proceso termodinámico en términos de
la cantidad de calor Q ganado o cedido por el sistema termodinámico, trabajo W realizado
sobre el sistema o de este hacia el exterior, y el cambio de la energía interna U.
Un calor Q positivo representa calor hacia el sistema, calor Q negativo representa calor
hacia el exterior del sistema. Un trabajo W positivo representa un trabajo del sistema sobre
su entorno, por lo tanto corresponde al calor que sale del sistema. Un trabajo negativo
representa trabajo del entorno sobre el sistema. La energía interna en términos
macroscópicos está relacionada con la temperatura del gas del sistema, si el cambio es
negativo hay disminución de temperatura o pérdida de energía interna, si el cambio es
positivo se incrementa la temperatura y se incrementa la energía interna.