Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1
Configuración electrónica Configuración electrónica
• La solución del problema que representa • Evidentemente esta situación se complica
resolver la ecuación de Schrödinger para el sustancialmente al aumentar el número de
átomo de hidrógeno es relativamente simple electrones del sistema.
y es simple porque el átomo de H solamente • No debe extrañarnos que los cálculos de estos
tiene un electrón. sistemas deben hacerse en computadora para
• Esta simplicidad se pierde aún para el poder determinar como interactúan los
siguiente elemento, el He que ya tiene dos electrones.
electrones. • Pero, afortunadamente no todo está perdido.
• La energía potencial de este sistema tiene • Del comportamiento espectroscópico de los
tres contribuciones: elementos podemos deducir que los átomos
– El núcleo polielectrónicos se comportan de manera
– Dos electrones similar al átomo de hidrógeno.
• Ello nos obligará a preocuparnos de la • Además si hacemos un estudio de la energía
repulsión interelectrónica. de ionización de los mismos, es posible que
encontremos si esto es cierto.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 284 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 285
2
Configuración electrónica Configuración electrónica
• Para hacer uso de este modelito, consideramos • Ahora, vamos a emplear los valores de ionización
que -q1 será la carga del electrón y q2 será un del Be, el cual tiene 4 electrones. En la tabla los
múltiplo de q1, esto es, la carga del ion después valores de energía de ionización y los resultados
de que quitamos al electrón, de usar la ecuación anterior.
• Cuando el enésimo electrón sale q2 será +n·q1.
• La distancia rn será el la distancia promedio entre n Reacción En(kJ/mol) En(kJ/mol)/n
el electrón y el núcleo.
• Entonces la expresión sugerida se convierte en: 1 Be(g)ssd Be+(g) + e- 900 900
q12 2 Be+(g) ssd Be2+(g) + e- 1757 879
En = −n ⋅
rn 3 Be2+(g) ssd Be3+(g) + e- 14845 4948
• Si ahora divido entre n los dos lados de la
expresión obtenemos: 4 Be3+(g) ssd Be4+(g) + e- 21004 5251
2
En q1
=− • Es inmediatamente obvio que hay dos tipos de
n rn electrones en el berilio.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 288 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 289
3
Configuración electrónica Configuración electrónica
• En la figura presentamos los datos experimentales • ¿Pasa lo mismo en los demás elementos?
para el átomo de He que nos indica que ocurre • Analicemos el caso del Li.
cuando hay más de un electrón en un átomo. • Ahora nos
• Lo primero que notamos, es que damos cuenta
dado que la carga es el doble, que no solo
la energía del estado basal es los orbitales
Energía (kJ/mol)
también el doble. 2s y 2p
• Además parece que no da lo -325 perdieron la
-381
mismo que uno de los degeneración.
electrones se encuentre en • Sino que
el orbital 2s o en el 2p. además
• Esto puede atribuirse a que los orbitales
las repulsiones interelectrónicas 3s 3p y 3d
son mayores cuando está en el -2375 la han perdido
2s que cuando está en el 2p también.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 292 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 293
haber 2 electrones.
-1090
-1310
-1680
4
Configuración electrónica Configuración electrónica
• El valor de la energía para este sistema es: • Los valores de la carga nuclear efectiva de cada
Z ∗2 elemento y su radio.
E = −Enion = −1312.6 ⋅ Z* r(Å)
n2
• De manera que si conocemos la energía de H 1.00 0.79
ionización para un átomo podemos obtener Z* así: He 1.34 0.59
Li 1.26 2.52
Enion ⋅ n 2 Be 1.56 1.92
Z∗ =
1312.6 B 1.66 1.70
• Con esta Z* podemos determinar el radio C 1.82 1.45
promedio que tendría un orbital monoelectronico N 2.07 1.28
usando esta ecuación: O 2.00 1.32
3 − l (l + 1 )
0.529 * n 2
F 2.26 1.17
r =
Ne 2.52 1.05
Z*
2 2n 2
Na 1.84 3.38
• Los resultados pueden verse a continuación.
Mg 2.25 3.18
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 296 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 297
5
Configuración electrónica Configuración electrónica
• Las reglas de Slater consideran que el sistema
consta de dos clases de electrones: el último y los • ¿Cómo es la descripción cuántica de las
interiores. distribuciones de probabilidad para todos los
• Para calcular S se deben ordenar los electrones de electrones de un átomo?
acuerdo a su número cuántico principal ignorando • Al estudiar
el orden de llenado y manteniendo los orbitales s y la densidad
p juntos. electrónica
• Esto es: [1s][2s,2p][3s,3p][3d][4s,4p][4d][4f] de los 3
• Usando los valores de la tabla se calcula S para primeros
gases
cada grupo de orbitales nobles
Grupo externos Otros grupo Internos Si n-1 Si <n-1
podemos
[1s] 0 0.30 No hay No hay No hay graficar:
[ns,np] 0 0.35 0.85 1.00
[nd]o[nf] 0 0.35 1.00
6
Configuración electrónica Configuración electrónica
• ¿Por que la capa 1s en el Argón está mucho más • De la misma manera, la capa n = 2 del Ar
cerca del núcleo que la capa 1s en el Neón y por que está más cerca al núcleo que la capa n = 2 del
esta está mucho más cerca que la capa 1s del helio? Ne
• La carga nuclear (Z) del He = 2+, la del Ne = 10+ • La Zeff para la sub-capa 2s del Ne será (10-2)
y del Ar = 18+
= 8+, y para el Ar será (18-2) = 16+.
• Los electrones más internos (capa 1s) no están
• Entonces, los electrones de la sub-capa 2s en
apantallados por otros electrones, por tanto la
el Ar estarán más cerca del núcleo debido a la
atracción del núcleo es mayor conforme sea mayor
el número de protones.
mayor carga nuclear efectiva
• (Zeff = carga que afecta a los electrones)
7
Configuración electrónica Configuración electrónica
• Para resolver esta inexactitud de la ecuación de • De esta manera, el efecto Zeeman podía
Schrödinger, dos jóvenes holandeses (Goudsmit explicarse si se suponía que a los electrones se les
y Uhlenbeck) sugieren en 1925, que esto ocurre asignaba un número cuántico adicional de espín o
porque el electrón se comporta como si estuviera s que únicamente podía tener los valores de +1/2
rotando. o -1/2.
• De manera que, dado • Aunque el acuerdo entre
que tiene carga esto la teoría y el experimento
haría que tuviera puede considerarse una
momento angular verificación del concepto
debido a esta de la cuantización del
rotación además de los espacio, un argumento
momentos angulares más directo y convincente
orbital y magnético generados por se llevó a cabo en 1921 por dos físicos alemanes
el movimiento de los electrones en los orbitales. (Stern y Gerlach)
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 308 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 309
se muestra aquí:
• Y encontraron que en vez de
obtener una sola mancha
obtenían dos, las cuales
además se separaban
dependiendo de la dirección Campo magnético
del campo.
• Esto era una evidencia directa de la cuantización
y proviene del momento magnético de un
electrón desapareado en cada uno de los átomos • Entonces esperaríamos que al pasar a través del
de plata. campo, los electrones se alinearán paralelos o
antiparalelos a este.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 310 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 311
8
Configuración electrónica Configuración electrónica
• Entonces, tenemos pruebas de que el electrón tiene • Una interpretación instintiva es sugerir que el
electrón gira.
tanto propiedades magnéticas como electrostáticas. • Esta explicación es la más usada actualmente.
• La evidencia dice que cada imancito (cada átomo • De esta manera podemos decir que cuando gira un
con electrones desapareados) se ve obligado por la electrón la distribución de la masa determinará el
naturaleza a escoger una de dos: momento angular y la distribución de la carga
– o se alinea con el campo determina el momento magnético.
– o se alinea contra el. • Si la masa y la carga no estuvieran distribuidas
• Esto significa que la interacción magnética de los idénticamente, tendríamos un comportamiento
electrones está cuantizada y sólo hay dos estados diferente.
posibles. • De esta manera, es suficiente decir que el espín del
• Este campo magnético tiene que venir del electrón o su campo magnético únicamente puede
movimiento circular uniforme del electrón de la tener dos valores.
misma manera que ocurre al hacer girar un objeto +1/2 o
– 1/2
cargado.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 312 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 313
9
Configuración electrónica Configuración electrónica
• La ecuación de onda de Schrödinger usualmente se • Pero una manera más adecuada es la de emplear la
presenta como la representación definitiva del ecuación de onda de Dirac.
comportamiento de los electrones en el átomo. • Esta ecuación fue derivada por el físico ingles
• Sin embargo, no lo es. P.A.M. Dirac en 1928.
• Esta ecuación no toma en cuenta que algunos • En esta ecuación el número
electrones (los cercanos al núcleo en los elementos cuántico principal n tiene el
pesados) se mueven a velocidades cercanas a la de la mismo significado que el de
luz. la ecuación de Schrödinger
• Esto significa que es necesario emplear la teoría pero los otros tres tienen un
especial de la relatividad de Einstein para tener una significado diferente.
determinación más precisa de la energía de los • Además las formas de los orbitales son diferentes.
electrones especialmente en el caso de los átomos • Pero a cambio de eso explica un conjunto de
pesados. propiedades de los elementos pesados que sólo
• Una forma de resolver esto consiste en modificar la pueden comprenderse considerando los efectos
ecuación de Schrödinger con efectos relativistas. relativistas.
1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 316 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 317
10