Trabajo para Mañana 23

UNIVERSUIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTUNEZ DE
MAYOLO
FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS GEOLOGÍA Y METALURGIA
TEMA: PRESION DE VAPOR
CONTENIDO
1
1.
INTRODUCCIÓN
El análisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente

determinado y a una temperatura y presión dadas es muy importante
a nivel industrial. Es así que el conocimiento de la solubilidad de una
sustancia se utiliza para llevar a cabo procesos industriales a
temperaturas por debajo de las cuales no serían posibles o se
obtendrían rendimiento muy bajos y baja calidad del producto.
Además de ellos este concepto se utiliza en sectores tales como la
investigación científica en el que, por ejemplo, hay síntesis que se
deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas
temperaturas de tal manera que todos los reactantes permanezcan es
solución.
2
2.FUNDAMENTO TEÓRICO
Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta

que la solución se sature, el equilibrio establecido entre la fase
sólida y el soluto en la solución está dada por:
𝐴𝐵𝑆 → 𝐴𝐵𝑎𝑞
Para este proceso, la constante de equilibrio es:
𝑎𝐴𝐵𝑎𝑞
𝐾𝑠 = = 𝑎𝐴𝐵 = 𝑎 ∗………1
𝑎𝐴𝐵𝑠
En la equation (1)
𝑎𝐴𝐵 = 1
Esta contante de equilibrio, se denomina constante de

producto de solubilidad o simplemente producto de
solubilidad.
La actividad 𝑎𝐴𝐵 se relaciona con la molalidad del soluto
mediante el coeficiente de actividad 𝛾. Como una función
de la temperatura, la presión y la composición.
El coeficiente de actividad 𝛾, se aproxima a la unidad de
medida de que la molalidad m se aproxima a cero. Luego,
la ecuación (1) se transforma en:
𝑘 = 𝛾𝑠 𝑚𝑠
3
La variación de k con la temperatura a presión constante, viene

dada por:
𝜕𝑙𝑛𝑘 ∆𝐻°
( )𝑝 =
𝜕𝑡 𝑅𝑇 2
Donde H° es la entalpia estándar para el proceso de solución,

tomando logaritmos a la ecuación anterior multiplicando y
𝜕𝑙𝑛𝑚𝑠
dividiendo la expresión por , se obtiene:
𝜕𝑇
𝜕𝑙𝑛𝛾 𝑑𝑙𝑛𝑚𝑠 [∆𝐻𝐷𝑆 ]

(1 + ( ) 𝑡, 𝑝, 𝑚) =
𝜕𝑙𝑛𝑚 𝑑𝑡 𝑅𝑇 2
Donde:
 ∆𝐻𝐷𝑆 : Es el calor diferencial de la solución cuando esta

saturada a la T y p dadas.
Para los casos en la cuales, el coeficiente de actividad, para el
soluto, solo cambia ligeramente con la concentración en la
vecindad de la saturación, el termino entre conchertes que va
en la ecuación se convierte en la unidad, por lo que:
𝑑𝑙𝑛𝑚𝑠 [∆𝐻𝐷𝑆 ]
=
𝑑𝑡 𝑅𝑇 2
Integrando la expresión anterior:
[∆𝐻𝐷𝑆 ] 1
𝑙𝑛𝑚𝑠 = ( )+𝐶
𝑅 𝑇
Podemos escribir también:
𝑚𝑆2 ∆𝐻°𝐷𝑆 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑜𝑔 = ( )
𝑚𝑆2 2.303𝑅 𝑇2 𝑇1
4
3. MATERIALES Y REACTIVOS:
a) Materiales.
Erlenmeyer . Termómetro
Tubo de prueba chaqueta de calentamiento.
agitador metálico
bureta
5
b) Reactivos.
naoh
6
4.PROCEDIMIENTO:
a) Instale el equipo mostrado
b) Llene el matraz con agua destilada 1/3 de su volumen total
manteniendo las llaves Nº 1, 2 y 3 abiertas. La presión dentro del
matraz será igual a la atmosférica, por lo tanto, los niveles del
mercurio en las dos ramas del tubo en U serán iguales.
7
c) Cierre las llaves Nº 2 y 3 y manteniendo abierta la llave Nª 1,
caliente el agua del matraz con un mechero hasta ebullición; la
temperatura no debe exceder a 100 ºC.
8
d) Retire inmediatamente el mechero para evitar sobre-

calentamiento.
e) Cierre la llave Nª 1 y abra la Nº 3, los niveles de mercurio en ambas
ramas deben ser iguales, de lo contrario espere que se establezca.
9
f) Anote temperaturas y presiones manométricas en forma

descendente.
Debido al enfriamiento en el matraz el vapor empieza a condensar y
crea un ligero vacío dentro de él, por lo tanto, la columna empieza a
subir en la rama izquierda y en la misma proporción baja en la derecha.
10
5. DATOS EXPERIMENTALES:
T°C T°K P(mmHg) 1/T LogP
93 366 631.9 0.00273 2.80065
92 365 629.9 0.00274 2.79927
91 364 628.9 0.00275 2.79858
90 363 627.9 0.00276 2.79889
89 362 626.9 0.00277 2.79858
88 361 625.9 0.00278 2.79650
87 360 624.9 0.00279 2.79581
86 359 623.9 0.00280 2.79511
11
6. CÁLCULOS Y RESULTADOS
Calculo 1
Ahora graficaremos log (p) vs. 1/T
GRAFICA LOGP VS 1/T

y = 0.95ln(x) + 6.2518
Logp Log. (Logp)
2.5
2.4
2.3
2.2
2.1
1/T
1.9
1.8
1.7
1.6
0.01 0.011 0.012 0.013 0.014 0.015 0.016 0.017 0.018 0.019
Logp
12
CALCULO2
EL calor molar de vaporización de la muestra, empleando la Ec. de

Clausius-Claperyon y los datos de la gráfica.
Log P2 = vap T2 – T1
P1 2.303R T2 x T1
Ahora despejando vap tenemos.
Log P2
vap = P1 ( -2.303R)
T2 - T1
T2 x T1
Log (49 mm-Hg)

Vap = (223 mm-Hg) ( -2.303 x 1.9872 cal/mol- K)
87 - 55
87 x 55
1. vap = Log( 0.219730941704 ) ( - 4.5765216 cal/mol- K)

( 0,0066875653082 +273.15) K
vap = ( -0.65810878302 ) ( - 4.5765216 cal/mol- K )

273.156688 K
vap = 0.0110260857513 cal/mol
CALCULO 3
Calculo de la constante C’ Analíticamente:
Conociendo el grafico Log p Vs 1/T , tomamos los puntos extremos de la recta
formada y utilizamos la ecuación de la recta:
Y – y1 = y2 - y1 ( x - x1)
X2 - x1
Donde
P1 = ( 0.0114942528736 , 1.69019608003) = ( 1/87 , log(49) )
P2 = ( 0.0181818181818 , 2.34830486305) = ( 1/55 , log(223) )
13
Reemplazando datos:
Y - 1.69019608003 = 2.34830486305 - 1.69019608003 ( x - 0.0114942528736)

0.0181818181818 - 0.0114942528736
Y - 1.69019608003 = 0.65810878302 (x - 0.0114942528736)

0.0066875653082
Y - 1.69019608003 = 98.4078289618 x - 1.13112447083
Y = 467.7628176 x + 0.5590716092
Cuando x tiende a cero
Y = + 0.5590716092
Por lo tanto como y representa a log P y como x representa a 1/T tenemos:
Log P = C’ = y = 0.5590716092
C’ = 0.5590716092
Log (194mmHg) = 0.011 cal/mol X 1 + 273.15 K + ‘C

(2.303)(1.987cal/mol-K ) 71 C
‘C = -270.86 mmHg
14
15
7.CUESTIONARI
O
1. ¿Explique con ecuación matemática el efecto de la presión sobre la

presión de vapor?
Sabemos que la Presión atmosférica a nivel del mar tiene un valor de
760mmHg; la ciudad de Huaraz se encuentra a una altura
aproximadamente de 3000 m.s.n.m.m donde el agua tiene como punto
de ebullición los 89°C y a esta altura la presión es de 526mmHg.
2. Defina otros métodos para determinar la presión de vapor
Ecuación de Clausius-Clapeyron. La fórmula utilizada para calcular

la presión de vapor dando un cambio en la presión de vapor sobre el
tiempo se conoce como la ecuación de Clausius-Clapeyron (nombrada así
por los físicos Rudolf Clausius y Benoît Paul Émile Clapeyron). Esta es la
fórmula general que necesitarás para resolver la mayoría de los
problemas de presión de vapor que encontrarás en las clases de física y
química. La fórmula es la siguiente: ln(P1/P2) = (ΔHvap/R)((1/T2) -
(1/T1)). En esta fórmula las variables referidas significan:
ΔHvap: la entalpía de vaporización del líquido. Este valor se puede
encontrar en una tabla al final de los libros de química.
R: el contenido real de gas, o 8,314 J/(K x Mol)[3]
T1: la temperatura conocida de la presión de vapor (o la temperatura
inicial)
T2: la temperatura en que se encontrará la presión de vapor (o la
temperatura final).
P1 y P2: la presión de vapor a la temperatura T1 y T2, respectivamente.

16
La ley de Raoult. La ecuación de Clausius-Clapeyron es mayor cuando

se quiere hallar la presión de vapor de una sustancia. Sin embargo, en la
vida real es raro trabajar con un líquido puro, normalmente se trabaja
con líquidos que son mezclas de sustancias con diferentes componentes.
llamado solvente para crear una solución. En estos casos es común
utilizar una ecuación llamada "ley de Raoult" (nombrada por el físico
François-Marie Raoult).
Una versión simple de la ley de Raoult es la
siguiente: Psolución=Psolventesub>Xsolvente, donde las variables significan:
 Psolución: la presión de vapor de la solución entera (de todos los
componentes combinados)
 Psolvente: la presión de vapor del solvente
 Xsolvente: la fracción molar del solvente
 No te preocupes si no conoces los términos como "fracción molar", te
explicaremos qué significa en los siguientes pasos
2. es posible utilizar otras sustancias como liquido manométrico
Si es posible, Como se ha dicho, el tipo de líquido manométrico depende
del fondo de la escala del manómetro y de la magnitud de la presión
absoluta o presión diferencial máxima, que se desea medir.
Lo ideal es que la máxima diferencia de presiones a medir se aproxime a
la longitud de la escala máxima, para tener un valor de error relativo
pequeño en la apreciación de la medición, los líquidos manométricos son
sustancias químicas usadas para transformar las cargas piezométricas y
de velocidades generadas por las tomas pito métricas en deflexiones,
que se pueden medir con una regla

17
4. Defina punto de ebullición, condiciones criticas como Tc, Pc, dc

y
Vc.
a) Punto de Ebullición: Se define punto de ebullición de un líquido
como la temperatura a la cual la presión del vapor es igual a la
presión externa. Cuando se aplica calor a un líquido, su presión
de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presión atmosférica.
El punto de ebullición varía con la presión externa que existe por
encima de la superficie del líquido. Al descender la presión, el
punto de ebullición disminuye; un aumento en la presión aumenta
el punto de ebullición.
b) La temperatura crítica: es la temperatura límite por encima de la

cual
un gas miscible no puede ser licuado por compresión. Por encima de
esta temperatura no es posible condensar un gas aumentando la
presión. A esta temperatura crítica, si además se tiene una presión
crítica (la presión de vapor del líquido a esta temperatura), se está
en el punto crítico de la sustancia.

c) La presión crítica: es una característica de cualquier sustancia,
que
define el campo en el que ésta puede transformarse en vapor en
presencia del solido correspondiente.
d) Volumen Crítica: Es el volumen ocupado por un gas a la temperatura
y a la Presión Crítica
18
8.DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Para este laboratorio el error con el que posiblemente nos hayamos
topado sería que al momento de medir las distancias estas no hayan sido
precisas ya que conforme vaya bajando la temperatura se debe
de inmediatamente apuntar la medida en la que se encuentra.
Otro error es que posiblemente no se haya equilibrado rigurosamente
antes de comenzar a dictar las alturas ya que ambas columnas deben de
comenzar en el mismo punto.
Es así que para mejores resultados se debe de tener más precisión en
todas las mediciones que se haga ya que cada una es importante para
cada paso que a continuación se haga. De no ser así se podría llegar a
un porcentaje de error muy grande el cual ya no sería aceptable.
19
9.CONCLUSIONES
El objetivo principal de esta práctica ha consistido en estudiar la variación
de la temperatura de ebullición del agua con la presión a la cual se está
sometiendo el líquido. Inicialmente hemos calentado el agua hasta que se ha
puesto a hervir. Para que se pusiera a hervir hemos necesitado que el
dispositivo alcanzara la temperatura de 93 °C. A continuación, hemos
abierto una llave para que entrara cierta cantidad de vapor y aumentar de
este modo la presión manométrica. Luego de hacer los cálculos se puede
comprobar que conforme iba disminuyendo la temperatura a la cual se
somete el líquido, más aumentaba presión manométrica, pero disminuía la
presión del vapor. La temperatura que debe alcanzar el líquido y la presión
del sistema guardan entre sí una relación que se puede linealizar para
comprobar la proporcionalidad.
20
10.
BIBLIOGRAFÍA
GUIA DE LABORATORIO
http://es.wikipedia.org/wiki/Gaseshttp://www.quimica.unam.mx
/IM G/pdf/4acetona.pdf
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/pvh
2o.pdf
Krüss Optronic
http://www.kruess.com/documents/BR_DS_ES.pdf
"Densímetro DS7800", Versión 1.0, Hamburgo, Junio 2012
Chang,Raymond.“Química6taedición”,pp.204-213
http://slbn.files.wordpress.com/2008/09/tabla_presi
on-de- vapor.pdf
21
APÉNDICE
ARMANDO EL
EQUIPO
22
HIRVIENDO EL
AGUA
23
TOMANDO
DATOS
24

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UNIVERSUIDAD NACIONAL

El análisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente

Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta

Para este proceso, la constante de equilibrio es:

Esta contante de equilibrio, se denomina constante de

La variación de k con la temperatura a presión constante, viene

Donde H° es la entalpia estándar para el proceso de solución,

𝜕𝑙𝑛𝛾 𝑑𝑙𝑛𝑚𝑠 [∆𝐻𝐷𝑆 ]

 ∆𝐻𝐷𝑆 : Es el calor diferencial de la solución cuando esta

Tubo de prueba chaqueta de calentamiento.

a) Instale el equipo mostrado

b) Llene el matraz con agua destilada 1/3 de su volumen total

manteniendo las llaves Nº 1, 2 y 3 abiertas. La presión dentro del

matraz será igual a la atmosférica, por lo tanto, los niveles del

mercurio en las dos ramas del tubo en U serán iguales.

c) Cierre las llaves Nº 2 y 3 y manteniendo abierta la llave Nª 1,

caliente el agua del matraz con un mechero hasta ebullición; la

temperatura no debe exceder a 100 ºC.

d) Retire inmediatamente el mechero para evitar sobre-

e) Cierre la llave Nª 1 y abra la Nº 3, los niveles de mercurio en ambas

ramas deben ser iguales, de lo contrario espere que se establezca.

f) Anote temperaturas y presiones manométricas en forma

crea un ligero vacío dentro de él, por lo tanto, la columna empieza a

subir en la rama izquierda y en la misma proporción baja en la derecha.

T°C T°K P(mmHg) 1/T LogP

93 366 631.9 0.00273 2.80065

92 365 629.9 0.00274 2.79927

91 364 628.9 0.00275 2.79858

90 363 627.9 0.00276 2.79889

89 362 626.9 0.00277 2.79858

88 361 625.9 0.00278 2.79650

87 360 624.9 0.00279 2.79581

86 359 623.9 0.00280 2.79511

Ahora graficaremos log (p) vs. 1/T

GRAFICA LOGP VS 1/T

EL calor molar de vaporización de la muestra, empleando la Ec. de

Ahora despejando vap tenemos.

Log (49 mm-Hg)

1. vap = Log( 0.219730941704 ) ( - 4.5765216 cal/mol- K)

vap = ( -0.65810878302 ) ( - 4.5765216 cal/mol- K )

vap = 0.0110260857513 cal/mol

Calculo de la constante C’ Analíticamente:

Conociendo el grafico Log p Vs 1/T , tomamos los puntos extremos de la recta

formada y utilizamos la ecuación de la recta:

P1 = ( 0.0114942528736 , 1.69019608003) = ( 1/87 , log(49) )

P2 = ( 0.0181818181818 , 2.34830486305) = ( 1/55 , log(223) )

Y - 1.69019608003 = 2.34830486305 - 1.69019608003 ( x - 0.0114942528736)

Y - 1.69019608003 = 0.65810878302 (x - 0.0114942528736)

Y - 1.69019608003 = 98.4078289618 x - 1.13112447083

Cuando x tiende a cero

Por lo tanto como y representa a log P y como x representa a 1/T tenemos:

Log (194mmHg) = 0.011 cal/mol X 1 + 273.15 K + ‘C

1. ¿Explique con ecuación matemática el efecto de la presión sobre la

Sabemos que la Presión atmosférica a nivel del mar tiene un valor de

760mmHg; la ciudad de Huaraz se encuentra a una altura

aproximadamente de 3000 m.s.n.m.m donde el agua tiene como punto

de ebullición los 89°C y a esta altura la presión es de 526mmHg.

2. Defina otros métodos para determinar la presión de vapor

Ecuación de Clausius-Clapeyron. La fórmula utilizada para calcular

tiempo se conoce como la ecuación de Clausius-Clapeyron (nombrada así

fórmula general que necesitarás para resolver la mayoría de los

problemas de presión de vapor que encontrarás en las clases de física y

química. La fórmula es la siguiente: ln(P1/P2) = (ΔHvap/R)((1/T2) -