Variabilidad temporal de contaminantes microorgánicos

en cuencas de tiza de tierras bajas: nuevos

conocimientos sobre fuentes de contaminantes y
procesos hidrológicos
El autor enlaza el panel de superposiciónK. Manamsa 1D.J. Lapworth M.E. Stuart
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https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2016.01.146Obtenga derechos y contenido

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De una licencia de licencia
acceso abierto

Reflejos
•
Microorganismos trazadores encontrados en todos los
compartimentos hidrológicos en una cuenca de tierras bajas de tiza
•
El mayor número de compuestos encontrados en el agua
subterránea de Chalk en comparación con el agua superficial
•
La zona hiporreica que se muestra es importante para la
atenuación de contaminantes MO
•
La alta variabilidad temporal tiene implicaciones para el diseño de
programas de monitoreo.

Abstracto
Este documento explora la variación temporal de un amplio conjunto de
compuestos micro orgánicos (MO) dentro de los compartimentos
hidrológicamente vinculados de una cuenca Chalk de tierras bajas, el
acuífero de agua potable más importante en el Reino Unido. Presenta
una evaluación de los resultados del monitoreo de frecuencia
relativamente alta en un sitio bien caracterizado, incluyendo el tipo y
concentraciones de compuestos detectados y cómo cambian bajo
diferentes condiciones hidrológicas incluyendo niveles de agua
subterránea excepcionalmente altos y condiciones de flujo del río durante
 2014 y recuperación posterior. Este estudio muestra por primera vez que
dentro del agua subterránea de Chalk puede haber una mayor diversidad
de MO en comparación con las aguas superficiales. Dentro de Chalk 26
se detectaron diferentes compuestos durante la duración del estudio en
comparación con 17 en el agua superficial. Plastificantes (0.06-39 μg / L)
se encontraron dominan en el agua subterránea de Chalk en 5 visitas
(38.4%) que representan el 14.5% de las detecciones pero que
contribuyen a las concentraciones más altas mientras que otros
compuestos dominaron en las aguas superficiales. El tricloroeteno y la
atrazina se encuentran entre los compuestos más frecuentemente
detectados. El límite para la concentración total de plaguicidas detectada
no excedió los valores de concentración prescritos por la UE / Reino
Unido para el agua potable. También se detectaron compuestos
orgánicos emergentes como la cafeína, que actualmente no tienen
límites de calidad del agua. El bajo número de compuestos encontrados
dentro de la zona hiporreica resalta el papel de esta interfaz transitoria en
la atenuación y el desmoronamiento de las OM, y la provisión de un
servicio ecosistémico importante.

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Palabras clave
Micro-orgánicos
Contaminante emergente
Alto flujo
Compartimentos hidrogeológicos
Tiza

1 . Introducción
En las últimas décadas ha habido un interés creciente en la presencia de
contaminantes microorgánicos (MO) en el ambiente terrestre y acuático,
y en su destino ambiental y toxicidad potencial ( Halling-Sørensen et al.,
1998; Kolpin et al. ., 2002; Kümmerer, 2009 ). La contaminación de las
aguas subterráneas por las OM es una preocupación creciente y
relativamente poco comprendida en comparación con otros recursos de
agua dulce. De estudios recientes se desprende que pueden detectarse
concentraciones de una gran variedad de compuestos en las aguas
subterráneas ( Focazio et al., 2008; Lapworth et al., 2012; Loos et al.,
2010; Stuart et al., 2012 ). Esto sigue siendo un problema global
( Brausch y Rand, 2011; Jurado et al., 2012; Luo et al., 2014).) Un
número limitado pero creciente de estudios utiliza MO como trazadores
para identificar fuentes de contaminantes en aguas superficiales y
subterráneas y comprender la naturaleza transitoria del procesamiento
de MO en la interfaz agua-superficie del agua subterránea (GSI) (por
ejemplo, Buerge et al., 2003; Burke et al. al., 2011; Engelhardt et al.,
2011; Sorensen et al., 2014; Stuart et al., 2014).
Se han publicado una serie de estudios recientes que examinan MO en
sistemas cársticos de Chalk vulnerables ( Hillebrand et al., 2014; Reh et
al., 2013 ), así como estudios centrados en la atenuación de MO
seleccionados por Hillebrand et al. (2015). La investigación en estos
entornos cársticos ha puesto de relieve la naturaleza transitoria de la
contaminación MO y muestra la necesidad de una mayor resolución
temporal si se va a realizar un control eficaz en entornos hidrológicos
comparables. Se ha llevado a cabo un análisis regional reciente de la
ocurrencia de MO para Chalk of England y France ( Lapworth et al.,
2015), pero esto no tenía un componente temporal y hasta la fecha ha
habido muy pocos estudios centrados en la caracterización de la
variación temporal de los tipos y concentraciones de MO, incluidos los
contaminantes orgánicos emergentes, presentes en el agua subterránea
y el GSI en los ajustes de tiza de tierras bajas. Además, con el desarrollo
de técnicas de detección amplias (por ejemplo, Lapworth et al., 2015;
Wode et al., 2015 ) ya no es necesario limitarse a un pequeño número de
compuestos diana, como ha sido a menudo el caso en estudios previos a
fecha.
El Chalk es el sistema acuífero más importante en el Reino Unido, y en
algunas partes de Inglaterra es la fuente principal de agua potable
( Defra, 2015 ). En el sudeste de Inglaterra puede proporcionar hasta el
80% del suministro de agua potable, esta área se clasifica como una de
las regiones del mundo con la menor disponibilidad de agua debido a la
alta densidad de población y a las precipitaciones relativamente bajas
( RGS, 2012).) Más ampliamente, los acuíferos Chalk del noroeste de
Europa constituyen un recurso natural de gran importancia, que
proporciona agua potable y sustenta los flujos de los ríos en una gran
parte del sur de Inglaterra y el norte de Francia, así como en partes de
Bélgica, Alemania, los Países Bajos y Dinamarca. La descarga del
acuífero Chalk sustenta el flujo de los ríos y las aguas subterráneas
dependientes de los ecosistemas terrestres dependientes de las aguas
subterráneas y las aguas subterráneas que requieren una evaluación en
virtud de la Directiva Marco del Agua (Directiva 2000/60 / CE). Como tal,
es importante comprender la naturaleza, los tipos y las concentraciones
de los OM encontrados en el agua subterránea de Chalk ( Lapworth et
al., 2015).), y en particular en la interfaz agua subterránea / agua
superficial, para comprender cómo cambian durante el año hidrológico y
en respuesta a las condiciones de alto flujo de principios de 2014.
Investigaciones recientes realizadas en sitios de infiltración de bancos en
el Reino Unido ( Ascott et al. al., 2015 ) ha demostrado que después de
condiciones extremas de alto flujo, la calidad del agua puede tardar hasta
seis meses en regresar a las condiciones iniciales.
Ambas fuentes puntuales y difusas de MO, incluidos los compuestos
emergentes, contribuyen a la contaminación del agua subterránea. Los
factores que controlan su entrada a las aguas subterráneas incluyen el
uso de la tierra y el clima, así como el manejo de desechos líquidos y
sólidos y subproductos de tratamiento ( Bloomfield et al., 2006;
Kümmerer, 2009; Schwarzbauer et al., 2002 ). El destino y la
concentración de MO en las aguas subterráneas dependen de varios
procesos fisicoquímicos, incluida la sorción y degradación, así como del
entorno hidrogeológico, incluida la cantidad y distribución de la recarga
del agua subterránea, los tiempos de residencia y las vías ( Lapworth et
al., 2012 ). El destino de los OM en la zona hiporreica (HZ, la zona de
interacción entre las aguas superficiales y subterráneas) es un área
importante de investigación en curso (p. Ej.Lewandowski et al., 2011; Lu
et al., 2015a, 2015b; Ward et al., 2015 ), esto se debe a su dinámica de
flujo transitorio; una actividad microbiológica relativamente alta y un
potencial de fototransformación reducido (en comparación con las aguas
superficiales). Esta zona tiene la capacidad de atenuar la contaminación
orgánica dentro del continuo fluvial-acuífero ( Freitas et al., 2015 ) y de
proporcionar un importante servicio ecosistémico ( Griebler y Avramov,
2015 ).
Este estudio se llevó a cabo en un observatorio de investigación de Chalk
de tierras bajas bien caracterizado en el sur de Inglaterra ( Allen et al.,
2010 ). Los objetivos de este estudio fueron determinar i) cómo el
número MO y las concentraciones varían durante el año hidrogeológico
ii) en particular si existe una relación entre cualquier variación observada
y las fluctuaciones del nivel del agua subterránea incluso durante
condiciones hidrológicas extremas iii) la variabilidad estacional del papel
de la zona hiporreica (HZ) en atenuación MO.
2 . Sitio de Estudio
El estudio se realizó en el sitio de investigación de Boxford en Berkshire,
Reino Unido. El sitio fue instrumentado con piezómetros como parte del
Programa de investigación de cuencas bajas (LOCAR) ( Wheater y
Peach, 2004 ), para caracterizar la interacción entre aguas subterráneas,
aguas superficiales y zonas hiporreicas en una cuenca Chalk de tierras
bajas ( Allen et al. 2010 ). El sitio es rural, al norte de él se encuentra una
granja que realiza actividades tanto de labranza como de productos
lácteos, mientras que al sur se encuentra el río Lambourn y un humedal
asociado, ambos designados como un sitio de especial interés científico
(SSSI).
2.1 . Entorno hidrogeológico
La geología de los estratos subyacentes se muestra en la Fig. 1 una y
comprende cretáceo Newhaven Chalk Formation cubierta por depósitos
superficiales de las fracciones variables de grava y arena. La tiza de
Newhaven es una piedra caliza microporosa suave con fractura y flujo de
matriz que desempeñan un papel en el movimiento del agua subterránea,
que puede ser compleja. Los depósitos superficiales son de naturaleza
heterogénea, aluvión con arena y capas de grava con turba discontinua
presente debajo del sitio. Los depósitos de cabeza, un término usado
para describir un diamicton de grava de caliza pobremente clasificada,
arena y limo, que se depositan debido al movimiento de flujo de masa
periglacial, se encuentran a los lados y la base de los valles en las
calizas del sur de Inglaterra, ver Newell et al. (2015) y referencias en el
mismo para más detalles sobre la geología de esta área.
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Fig. 1 . a) Mapa del área del sitio que muestra el entorno geológico, las
ubicaciones de muestra y la sección transversal para las condiciones de
bajo nivel de agua subterránea, b) la sección transversal esquemática Y-
D-R y el régimen de flujo de agua subterránea.
Las interacciones entre las aguas superficiales y subterráneas han sido
establecidas por Allen et al. (2010) , con conectividad hidráulica entre el
río Lambourn y las gravas superficiales, así como la tiza, estos se
representan esquemáticamente en la figura1b, incluido el flujo regional
de agua subterránea y el intercambio lateral e hiporreico dependiente de
la etapa. Sin embargo, hay una conectividad deficiente en las
proximidades de la orilla del río entre las gravas y la tiza. Esto es el
resultado de una menor permeabilidad debido a la tiza retrabajada en la
interfaz de grava de tiza. La dirección general del flujo de agua
subterránea está hacia el sur y dentro del sitio está hacia el río. Un
montículo de tiza presente en las proximidades del piezómetro Y ( Fig.
1 b).
El comportamiento establecido de estas interacciones durante el nivel
alto y bajo del agua se resume a continuación. Durante las condiciones
de bajo nivel de agua, hay una entrada notable al río desde la Tiza, así
como las gravas y aluviones desde las direcciones sur y norte. Durante
niveles altos de agua, la proporción con respecto al río desde la tiza es
más pequeña y hay movimiento desde el río hasta las gravas y aluviones
hacia el sur. El flujo del sur de agua subterránea dentro de Chalk debajo
del lecho del río proporciona importantes contribuciones de agua
subterránea dentro del humedal adyacente al río Lambourn ( Chambers
et al., 2014 ).
2.2 . Muestreo de aguas subterráneas
El muestreo del agua subterránea se realizó a partir de 6 piezómetros
(ver Fig. 1 ) y el Río Lambourn, un resumen de los detalles de la
terminación del piezómetro se muestran en la Tabla 1 . Los 6
piezómetros incluyen uno completado dentro de la Chalk (D1) que tenía
25.1 m de profundidad, y dos dentro de las gravas (D2 e Y) de 3.6 y
3.5 m de profundidad respectivamente. Los tres dentro de HZ, R, S y T
se completan a diferentes profundidades debajo de la superficie del lecho
del río, 0.5 m, 1.5 my 2.5 m respectivamente ( Allen et al., 2010 ). Los
piezómetros juntos muestrean el agua subterránea desde 0.5 m hasta
25 m profundidad y ofrecer información sobre los diferentes
compartimentos hidrológicos dentro del sitio que pueden estar
influenciados por diferentes fuentes de contaminación y vías. Los
piezómetros HZ tienen una carcasa de acero, mientras que los otros
tienen carcasa de plástico.
Tabla 1 . Detalles de los sitios de muestreo de agua subterránea utilizados en este estudio.

Nombre Dirección Norte Profundidad Parte superior de Parte inferior de Geología de la

del este (m) la carcasa (m la carcasa (m zona de
aOD) aOD) respuesta
D1 442802 172297 25.13 92.01 91.18 Tiza
D2 442802 172297 3.64 92.01 91.17 Grava
R 442800 172286 3.09 91.78 91.58 Hiporreico
S 442801 172285 3.29 91.84 91.64 Hiporreico
T 442802 172285 4.33 91.94 91.74 Hiporreico
Y 442733 172298 3.55 92.53 91.68 Grava

3 . Método
3.1 . Muestreo
El muestreo de agua se llevó a cabo entre agosto de 2013 y agosto de
2014 por medio de 13 visitas mensuales regulares al sitio. Esto capturó el
ciclo hidrológico completo, incluido un período de niveles
extremadamente altos de aguas subterráneas durante febrero de 2014 y
la posterior recuperación. Esto proporcionó una oportunidad novedosa
para adquirir un conjunto de datos que es frecuente y abarca una gama
de condiciones hidrológicas.
Los piezómetros se purgaron con una bomba sumergible para garantizar
que se obtenía una muestra de agua subterránea fresca y se controlaron
los parámetros de campo inestables (pH, conductividad eléctrica,
oxígeno disuelto y potencial redox) hasta que se estabilizaron. Las
muestras se recogieron usando tubos de PTFE dedicados y una bomba
peristáltica. El tubo se limpió con un agente tensioactivo antes del
muestreo y se enjuagó con agua ultrapura. Las muestras fueron
bombeadas a través del tubo dedicado por más de 10 min antes de
recoger la muestra. Las muestras se recogieron en botellas de vidrio de 1
litro previamente limpiadas con tapas forradas con PTFE proporcionadas
por el Servicio Nacional de Laboratorios de la Agencia Ambiental del
Reino Unido (NLS). Estos pasos se llevaron a cabo para evitar la
contaminación de los tubos para garantizar que la muestra recolectada
fuera representativa del entorno. El orden de muestreo de los
piezómetros fue variado para asegurar que se contrarrestara cualquier
"efecto de memoria". Se usaron los mismos tubos y la bomba peristáltica
para recolectar muestras de aguas superficiales para garantizar la
consistencia. Se usaron tubos de PTFE porque filtran menos compuestos
plastificantes en comparación con otros tubos más flexibles.
El personal que realiza el muestreo en el campo siguió un protocolo
estricto para garantizar que no se introdujeron productos de cuidado
personal. Los guantes no se usaron durante el muestreo para reducir la
posible contaminación de los plastificantes. Las muestras se
almacenaron en un refrigerador y se enviaron para su análisis lo más
rápido posible a fin de minimizar el tiempo de almacenamiento y, por lo
tanto, el potencial de descomposición de los compuestos. Para más
detalles sobre el método, ver Stuart et al. (2014) .
Los datos del nivel del agua se obtuvieron de cada piezómetro al
comienzo de cada visita al sitio y las lecturas mensuales de la etapa se
usaron para estimar los niveles de agua dentro del río Lambourn. El nivel
de agua para el piezómetro Chalk (D1) entre enero y marzo se estimó
midiendo contra la brida de la carcasa externa, ya que era
artesiana. Debido a las precipitaciones y los niveles de agua del río
excepcionalmente altos experimentados durante febrero de 2013, no fue
posible tomar muestras de los piezómetros HZ.
3.2 . Análisis químico y control de calidad
El análisis fue realizado por la Agencia de Medio Ambiente NLS
utilizando un método de GC-MS de múltiples residuos que filtra más de
1000 compuestos orgánicos. Se añadió un patrón interno de fenantreno-
d10 a cada muestra al comienzo del análisis para corregir cualquier
pérdida de compuesto durante la preparación de la muestra o la etapa de
entrada. Debido a la amplia gama de compuestos contenidos en la base
de datos de destino y su variedad de características químicas, se utilizó
un doble método de extracción líquido-líquido, (ácido neutro) con
diclorometano. Los extractos combinados se concentraron a continuación
a 1 ml usando un Zymark Turbo-Vap®, se secaron y se transfirieron a un
vial de autodetección para su análisis.
Los límites de detección estuvieron dentro de 0.01-0.1 μg / L para el
90% de los compuestos, con un límite de notificación de 0.01 μg / L para
el 75% de los compuestos. Para mejorar la precisión de la concentración
informada, se obtuvo una respuesta al ejecutar un estándar de referencia
para cada compuesto objetivo individual a una concentración conocida,
típicamente 1 μg / l, esto proporciona una calibración fija de punto
único. NLS participa en el esquema de competencia acreditado UKAS
Aquacheck, específicamente el Grupo 22, los compuestos orgánicos
cualitativos por GC-MS.
Se recolectó una muestra en blanco de campo para cada una de las
visitas mensuales utilizando el mismo equipo que el que se usó en el
campo y agua ultrapura para establecer qué OMs, en caso de existir,
fueron introducidos por el método en sí. Los blancos se enviaron para su
análisis con las 7 muestras mensuales que incluyeron dos muestras de
grava Y y D2, tiza D1, agua superficial del río - muestra SW y tres
muestras de zona hiporreica - R, S y T.
Los datos reportados recibidos de NLS se corrigieron por cualquier
contaminación dentro del Laboratorio. Estos datos fueron examinados
más a fondo contra los espacios en blanco de campo. Los compuestos
que se encontraron en el espacio en blanco se destacan en el material
suplementario en la Tabla S1. Los plastificantes fueron más comunes
entre los 49 detectores de los 15 compuestos encontrados en los
espacios en blanco durante 13 visitas. La N-butil-4-
metilbencenosulfonamida (BBSA) y el dimetilftalato (DMP) fueron los
compuestos detectados con más frecuencia, ambos detectados en 11
visitas. Los dos compuestos con las concentraciones más altas fueron
BBSA con una concentración máxima de 1400 μg / L y bis (2-etilhexil)
ftalato (DEHP) con 8 μg / L. El número de compuestos detectados en el
blanco varió entre 1 y 7. Se tomó la decisión de excluir todos los
compuestos encontrados en los espacios en blanco, ya que no puede
haber certeza en cuanto a su procedencia, por lo que no se consideran
en este documento. La información sobre su frecuencia de detección, las
concentraciones máxima, mínima y mediana se incluyen en el material
complementario para completar (Tabla S1).
La técnica analítica utilizada no separa o detecta un rango de MOs
polares. Estos podrían incluir compuestos importantes como los
bloqueadores beta, antibióticos relacionados con la penicilina,
fenofibrato, hidrocortisona, salbutamol y otros productos farmacéuticos,
así como surfactantes perfluorados y una serie de pesticidas y
hormonas. Muchos compuestos biológicamente activos son quirales y
pueden tener dos enantiómeros o incluso dos pares. Se pueden sintetizar
como mezclas racémicas, aunque los enantiómeros individuales pueden
diferir ampliamente en el impacto ambiental y la toxicidad ( Petrie et al.,
2014 ). Los ejemplos quirales informados en otros estudios que se
encuentran en aguas superficiales incluyen mecoprop, ibuprofeno y
efedrina. Las técnicas de detección, como las utilizadas en el presente
estudio, no son capaces de distinguir entre enantiómeros.
4 . Resultados
4.1 . Frecuencia de detección MO
4.1.1 . Número de OM detectados
Habiendo excluido los datos para los compuestos encontrados dentro de
los blancos, 303 detecciones de 39 compuestos químicos diferentes en
las 87 muestras recogidas de 6 piezómetros y el río. De estos 39 OM, 19
compuestos se detectaron más de una vez. En la Tabla 2 se
presentan un resumen de los compuestos detectados (blanco excluido),
su uso, cantidad de compuestos y el porcentaje de tiempo detectado, sus
concentraciones máxima y mínima y su coeficiente de partición octanol /
agua (K ow ) .
Tabla 2 . Resumen de frecuencia de detección, concentraciones y propiedades de los compuestos
detectados durante el estudio ordenados por frecuencia de detección.
⁎⁎ El análisis de los compuestos del piezómetro R en noviembre estuvo ausente debido a la
pérdida de la muestra por parte del servicio de mensajería. Las filas en gris muestran plastificantes.

La presencia de MO está dominada por contaminantes establecidos, el

tricloroeteno (tricloroetano, solvente clorado), los herbicidas atrazina y
simazina, y el producto de transformación atrazina desetilo representa
cuatro de los seis principales. El bisfenol A (BPA), un plastificante y
disruptor endocrino conocido y dos hidrocarburos poliaromáticos,
fluoranteno y pireno, también se detectaron con frecuencia. Los
contaminantes emergentes cafeína e hidroxitolueno butilado (BHT) (un
aditivo alimentario) también se encontraban entre los diez primeros.
Los plastificantes aparecen en gris en la Tabla 2 ; los plastificantes son
compuestos ampliamente detectados y es difícil atribuir categóricamente
su fuente. Los materiales plásticos utilizados en la construcción de los
piezómetros pueden estar contribuyendo a los plastificantes detectados.
4.1.2 . Número de compuestos detectados en diferentes compartimentos
hidrológicos
El mayor número de MO detectados fue en Chalk, donde se encontraron
26 compuestos diferentes con un máximo de 12 compuestos diferentes
en una muestra. Las muestras de agua superficial tenían 17 compuestos
detectados en general, el segundo número más alto con un máximo de 9
compuestos detectados en una ocasión. Para aguas subterráneas
aluviales, dentro del piezómetro Y de grava se detectaron 11 compuestos
en total con un máximo de 6 detectados por visita, mientras que en D2 se
detectaron 10 compuestos en general y 7 fue el número máximo de
compuestos detectados por muestra. Se detectaron menos compuestos
dentro de las muestras HZ; en R, 6 compuestos diferentes con un
máximo de 4 por visita, en S 8 se detectaron compuestos en general con
un máximo de 5 por visita y en T se registraron 9 compuestos y un
máximo de 6 en una sola visita.
4.1.3 . Variaciones temporales en la frecuencia de detección
En general, hubo variaciones temporales claras, con el menor número de
compuestos detectados durante el período de mayores niveles de agua
dentro del piezómetro D1 de tiza. Desde agosto de 2013 hasta diciembre
de 2013, cuando los niveles de agua eran bajos, se detectaron entre 5 y
12 compuestos (mediana 8) en cada visita, que fue significativamente
mayor que durante el período de nivel alto de agua en enero a mayo de
2014 cuando entre 2 y 9 compuestos fueron detectados (mediana
3). Dentro de los piezómetros de grava (D2 e Y) hubo un patrón similar
con un número menor de compuestos detectados durante el período de
nivel de agua alta de enero a mayo. Los números medios de compuestos
detectados por visita para D2 fueron 3 (agosto-diciembre) y 2 (enero-
mayo) y para Y la media fue de 4 (agosto-diciembre) y 3 (enero-mayo),
respectivamente.
Este patrón no se observó dentro de las aguas superficiales o HZ. Aquí el
número de compuestos detectados fue significativamente y
consistentemente menor que el de Chalk, con la mediana del número de
compuestos detectados siendo 2 en los tres piezómetros y el río durante
todo el estudio. El resumen del número de detecciones en diferentes
configuraciones frente a los niveles de agua se muestra en la Fig. 2 . La
Fig. 2 A muestra la variación temporal del número de compuestos
detectados en la tiza D1, la grava D2 e Y, así como la muestra del río
SW, y la Fig. 2B resume la variación temporal del número de compuestos
detectados dentro de la HZ. Los niveles de agua en los sitios individuales
también se muestran.
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Fig. 2 . Variación de la frecuencia de detección y los niveles de agua con
el tiempo en a) aguas subterráneas y superficiales yb) zona
hiporreica. WL = datos de nivel de agua.
4.2 . Concentraciones e identificación de MO
4.2.1 . Concentraciones máximas globales
La evaluación de MO por concentración en lugar de por frecuencia de
detección muestra un patrón muy diferente. Para el sitio en general, hay
menos evidencia de herbicidas de triazina o HAP, y en su lugar
predominan los plastificantes y los compuestos industriales. Los diez
compuestos con las concentraciones más altas, en orden decreciente
son: BPA 39 μg / L, DIBP 5 μg / L, caprolactama 3 μg / L, DEP y di-n-
butil ftalato ambos 1 μg / L, TCE 0.90 μg / L, 2-clorofenil isocianato
0.85 μg / L, BHT y propyzamida 0.2 μg / L, drometrizole 0.15 μg / L
(ver Tabla 2 ). Las concentraciones medias de los compuestos
detectados más de una vez se presentan en la Fig. 3. Esto nuevamente
resalta que se encuentran mayores cantidades de compuestos a mayor
concentración dentro de Chalk.
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Fig. 3 . Medianas concentraciones de contaminantes en diferentes
compartimentos que se han detectado más de una vez (μg / L).
4.2.2 . Características de los diferentes compartimentos de agua
4.2.2.1 . Chalk groundwater
En aguas subterráneas de Chalk, la mayor concentración MO total fue en
agosto de 2013 (39.7 μg / L) con otros valores altos en abril (18.72 μg /
L), noviembre (10.52 μg / L) y mayo (7.64 μg / L). Durante el período de
aumento del nivel del agua subterránea y los altos niveles de agua
subterránea en diciembre-marzo, antes de la recesión subsiguiente en
abril, el MO total se registró como una disminución de 0.79 μg / L a
0.53 μg / L. El MO total más bajo registrado en D1 fue en junio a 0.08 μg
/ L. Este fue también el MO total más bajo registrado para cualquier sitio
de agua subterránea.
La concentración más alta de MO individual fue para BPA en agosto de
2013 (39.66 μg / L); - más de 30 veces mayor que la mediana de
1.21 μg / L. Otras concentraciones altas fueron para DIBP fue de 5 μg /
L en noviembre, DEP en octubre y ftalato de di-n-butilo en noviembre,
ambos a 1 μg / L seguido de cerca por TCE a 0.9 μg / L en octubre y 2-
cloroprofil isocianato a 0.85 μg / L en julio.
Los compuestos principales eran similares al aluvión pero había un
mayor número de compuestos detectados con menos frecuencia,
algunos de los cuales eran PCP, surfactantes o aditivos alimentarios. La
atrazina se detectó en cada visita, pero a concentraciones relativamente
bajas de 0.02 a 0.04 μg / L (med 0.04 μg / L). TCE fue el segundo más
común (92.3% con un rango de 0.22-0.9 μg / L, med 0.445 μg / L). Otros
compuestos frecuentemente detectados fueron atrazina desetil 53.85%,
simazina y BPA ambos a 38.46%, con detecciones menos frecuentes de
cafeína y 2-clorofenil isocianato y la PCP 1 (3H) -isobenzofuranona a
23.08%, di-isobutil ftalato y productos farmacéuticos drometrizol y TTT
todo al 15.38%. Los compuestos detectados solo una vez incluyeron una
gama de HAP - fluoranteno, pireno, criseno y benz [a] antraceno, los
plastificantes / retardantes de llama - ftalato de dietilo, fosfato de tributilo,
fosfato de tri- (2-cloroetilo), ftalato de di-n-butilo y ácido ftálico anhídrido,
surfactante - 4-tert-octylphenol, los aditivos alimentarios hidroxianisol
butilado (BHA), BHT, benzotiazol y el biocida o-fenilfenol.
4.2.2.2 . Agua subterránea aluvial
Los OM totales fueron los más altos en el piezómetro Y en agosto de
2013 a una concentración de 3.4 μg / L, con dos picos menores
observados en febrero 1.42 μg / L y marzo 1.47 μg / L; esto fue casi tres
veces la concentración mediana de 0.5 μg / L. La concentración de MO
total más baja registrada en Y fue 0,21 μg / L en junio. MO totales en el
piezómetro D2 fueron más altos en mayo a 1.06 μg / L casi el doble de la
mediana de 0.58 μg / L, mientras que el más bajo fue casi la mitad que
en 0.26 μg / L en mayo. El rango general para el agua subterránea de
aluvión en Y tiene un rango más grande y una concentración mediana
más baja que D2; para el rango Y es 0.21-3.36 μg / L (mediana 0.5 μg /
L) y para D2 es 0.26-1.06 μg / L (mediana 0.58 μg / L).
Se detectó TCE en todas las visitas (100%) en los piezómetros Y y
D2. Las concentraciones para Y estuvieron en el rango de 0.2-0.5 μg / L
(med 0.3 μg / L) y D2 0.2-0.9 μg / L (med 0.4 μg / L). Otros compuestos
frecuentemente detectados encontrados en Y fueron atrazina detectada
en 84.6% con un rango de 0.01-0.02 μg / L (med 0.01 μg / L), BPA
detectado en 53.8% con un rango de 0.02-0.6 μg / L (med 0.18 μg / L),
atrazina desetilo detectó 30.8% con un rango de 0.01-0.02 μg / L (med
0.015 μg / L). La concentración más alta para compuestos individuales
dentro de Y fue para caprolactama (3.0 μg / L en agosto de 2013) e
isocianato de 2-clorofenilo (0.28 μg / L para julio). En D2 atrazina se
detectó en 92.3% con un rango de 0.01-0.05 μg / L (med 0.02 μg / L)
seguido de simazina detectada a 0.01 μg / L e isocianato de 2-clorofilo
con un rango de 0.3-0.56 μg / L (med 0.53 μg / L) ambos detectados en
30.8%. La concentración de compuesto individual más alta en D2
registrada fue para TCE a 0,9 μg / l en octubre seguido de isocianato de
2-cloropropilo a 0,56 μg / l en abril y julio. Otros compuestos detectados
en aguas subterráneas aluviales en el sitio D2 fueron los compuestos
industriales isopropilbenceno, acetato de terpinilo, 1,3-diclorobenceno y
el herbicida propazina. En el piezómetro Y caprolactama, se detectaron
los PAHs fluoranteno y pireno, los plastificantes diisobutil ftalato, trifenil
fosfato y el farmacéutico oxazepam.
4.2.2.3 . Superficie del agua
En el río Lambourn, el rango MO total registrado fue de 0-0.42 μg / L,
mediana de 0.04 μg / L. La mayor concentración registrada fue en
julio. Esta fue 10 veces la mediana a 0.4 μg / L, la segunda más alta,
0.34 μg / L registrada en diciembre. Durante los meses de marzo y
mayo, no se registraron MOs.
La concentración más alta detectada dentro del agua superficial fue
0.28 μg / L de isocianato de 2-clorofenilo que se detectó solo en julio,
seguido de propyzamida a 0.2 μg / L en diciembre.
La composición de los MO era muy diferente de la del agua
subterránea. Los dos compuestos más frecuentemente detectados
fueron los PAH fluoranteno con un rango de 0.01-0.03 μg / L, mediana
0.01 μg / L y pireno con un rango de 0.01-0.02 μg / L, mediana 0.01 μg
/ L que fueron detectados en 54 % de visitas. La cafeína fue el segundo
compuesto más detectado que se detectó el 30.8% de las visitas con un
rango de 0.02-0.04 μg / L, mediana de 0.035 μg / L. Otros compuestos
que se han detectado incluyen TCE, los HAP, el criseno y el benz (a)
antraceno al 23,07%, y N, N, N ', N'-tetraacetiletilendiamina al
15,38%. Los compuestos que se detectaron una sola vez incluyen
atrazina desetil, atrazina, 2-clorofenil isocianato, dimetil ftalato, benzo [b]
fluoranteno, benzo [a] pireno ciclohexanona, terpinil acetato visto en las
aguas subterráneas más la farmacéutica carbamazepina, y los pesticidas
propyzamide, prosulfocarb y sulfuro de difenilo.
4.2.2.4 . Zona hiporreica
El rango de concentraciones de MOs en el HZ fue más alto que el de las
aguas superficiales con medianas considerablemente menores que las
de yeso y piezómetros de aluvión en el sitio Fig. 3 . El MO total osciló
entre 0.22 μg / L (en junio en el piezómetro T) a 1.65 μg / L (en octubre
en el piezómetro S).
La concentración máxima dentro del HZ fue para BPA a 1 μg / L en el
piezómetro R detectado en octubre. Esto es seguido por TCE a 0.7 μg /
L se encontró en R en octubre y 2-clorofenil isocianato en 0.5 μg / L en
septiembre en el mismo piezómetro.
Dentro de HZ, el número de compuestos diferentes detectados fue más
pequeño que las aguas de aluvión y significativamente más pequeño que
todos los demás compartimentos ( Fig. 4 ). Los compuestos detectados
con mayor frecuencia fueron similares a los del agua subterránea. Se
detectó TCE en los tres sitios en cada visita entre 0.1 y 0.7 μg / L. En el
piezómetro R, otros compuestos detectados fueron atrazina (0.01-
0.03 μg / L), atrazina desetil (0.03-0.04 μg / L) y simazina (0.01 μg / L)
seguidos por 2-clorofenilisocianato y terpinil acetato. El piezómetro S fue
muy similar pero también se detectó BPA y sulfuro de difenilo.
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Fig. 4 . Frecuencia de detección de MO en compartimentos de agua: a)
aguas subterráneas de tiza D1, b) aguas subterráneas aluviales
representadas por grava D2 yc) Y, d) río Lambourn, e) zona hiporreica
representada por el sitio T. Tenga en cuenta que la escala del eje y es
diferente para la Fig. 4 a.
La atrazina fue el segundo compuesto más detectado dentro de HZ,
siendo octubre el único mes en el que no se detectaron compuestos en
los 3 piezómetros. El acetato de terpinilo solo se detectó en abril en los 3
piezómetros hipóricos y también se encontró en aguas superficiales en la
misma visita.
5 . Discusión
5.1 . Comparación con otros estudios
Las concentraciones de MO detectadas en este estudio son
generalmente consistentes con las informadas por otros estudios de
aguas subterráneas, aunque encontramos un total menor de MO con
muy pocos PCP y productos farmacéuticos. Se detectaron
concentraciones más bajas en comparación con Lapworth et
al. (2015)para los acuíferos Chalk de Inglaterra y Francia para algunos
MO, particularmente para cafeína, carbamazepina y atrazina, algo
inesperado dado el menor número de muestras. Para las MO detectadas
por ambos estudios (atrazina, desetil atrazina, cafeína y
carbamazepina), Reh et al. (2013) encontraron generalmente frecuencias
de detección mucho más altas en un manantial kárstico, debido a su
límite de detección más bajo pero concentraciones relativamente
similares. La concentración máxima de cafeína en nuestro estudio
(0.1 μg / L) se encuentra dentro del rango del agua superficial del Reino
Unido (0.163-0.743 μg / L) reportado por Petrie et al. (2014) pero mucho
más bajo que su máximo de 1.716 μg / L. Sin embargo, la concentración
máxima de concentración de carbamazepina de 0.04 μg / L registrada en
nuestro estudio fue significativamente menor que la informada para el
máximo de agua superficial dentro del agua superficial de 0.684 μg / L.
Las diferencias observadas probablemente provengan de diferentes
entradas en los sistemas así como de enfoques analíticos. La ausencia
de una mayor variedad de productos farmacéuticos y de cuidado
personal en aguas superficiales sugiere que las fuentes aguas arriba de
los desagües de aguas residuales se diluyen o asimilan debido a
procesos in-stream y esto es probablemente debido a las entradas de
flujo de base relativamente altas en esta área de estudio ( CEH,
2015 ). Nuestro hallazgo muestra que los acuíferos pueden ser la fuente
de los MO en condiciones en las que el gradiente es del acuífero al agua
superficial, lo que es contrario a la percepción habitual de que los ríos
dispersan los MO a acuíferos ( Jurado et al., 2012; Pal et al. 2010) En
Boxford es probable que veamos el impacto del agua subterránea
contaminada más arriba en el gradiente de flujo en una sección del río
que gana estacionalmente.
5.2 . Controles hidrológicos
Este estudio, utilizando un programa de monitoreo mensual, ha
demostrado que existe una considerable variabilidad en la concentración
y el número de MO en todos los compartimentos hidrológicos distintos de
HZ. En Chalk, los niveles de agua influyen tanto en la concentración de
MO como en el número total de compuestos detectados ( Fig. 4 ). En las
aguas superficiales, las precipitaciones son el principal control de la
conducta de MO, mientras que no existe relación con el HZ. Los
piezómetros aluviales están influenciados por los componentes del agua
superficial y del agua subterránea y se sabe que la influencia dominante
cambia entre los regímenes de aguas subterráneas altas y bajas ( Allen
et al., 2010 ). Durante el período del estudio, se observó la inversión de
la cabeza en 3 ocasiones dentro de los piezómetros HZ.
Este estudio demostró que el número y la concentración de algunos MO
cambia con el tiempo, mientras que otros se detectan en concentraciones
similares para todas las visitas. Los cambios de concentración de
atrazina y TCE en diferentes compartimentos durante el período de
estudio se muestran en la Fig. 5 . La atrazina está presente a bajas
concentraciones dentro de todos los entornos y no parece mostrar una
relación relacionada con el nivel del agua subterránea. Esto sugiere que
está presente dentro de la zona saturada. Este comportamiento es
contrario al reportado para la atrazina en manantiales kársticos de
Alemania ( Hillebrand et al., 2014 ).
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Fig. 5 . Gráficas de series temporales de atrazina, concentraciones de
TCE y niveles de agua en compartimentos hidrológicos: a) aguas
subterráneas de aluvión (Y); b) aguas subterráneas de tiza (D1), yc) Río
Lambourn.
Por el contrario, TCE muestra grandes cambios en la concentración con
un valor pico durante el período de bajo nivel de agua en octubre y un
segundo pico correspondiente a niveles crecientes de agua
en muestras aluviales ( Figura 5 a) y Tiza ( Figura 5 b). A partir de
entonces, disminuye con el nivel del agua. Este patrón no está presente
en las muestras de agua superficial ( Fig. 5c).
Hay dos posibles mecanismos que influyen en la respuesta del MO a los
cambios en el nivel del agua con consecuencias opuestas. Durante los
períodos de recarga al sistema, cuando los niveles de agua subterránea
serán altos, la concentración de compuestos presentes ya dentro del
sistema disminuirá debido a la dilución. Esto se observó durante enero-
marzo de 2014. Por el contrario, el barrido de la zona no saturada de la
cuenca hidrográfica mediante el aumento del nivel del agua subterránea
podría movilizar contaminantes presentes en la zona no saturada, ya sea
introduciendo nuevos contaminantes o aumentando las concentraciones
de los existentes. Esto puede explicar las observaciones observadas en
abril cuando se registró un aumento tanto del número de compuestos
detectados como de su concentración. Este es un mecanismo
comúnmente propuesto para controlar las fluctuaciones en la
concentración de nitrato de agua subterránea (Brouyère et al.,
2004; Hong et al., 2007 ).
El aumento en el TCE en octubre se ve dentro de tanto el aluvión y la tiza
simultáneamente ( Figs. 5 A y 6 B respectivamente), y las tendencias
temporales en cada espejo compartimiento entre sí. Esto rastrea el flujo
de la tiza, con concentraciones más altas, al aluvión en línea con los
gradientes de la cabeza para la mayoría del estudio. Este es también el
caso de la atrazina, aunque las concentraciones son mucho más
bajas. Las altas concentraciones de TCE y atrazina observadas en el río
Lambourn en julio y agosto de 2014 ( figura 5c) indican una mayor
contribución del flujo base durante este período. Comprender el
comportamiento de los contaminantes diseminados, como la atrazina y la
TCE, puede darnos información sobre su fuente y ruta en este sistema
dinámico.
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Fig. 6 . Variación temporal en isocianato de 2-clorofenilo en diferentes
compartimentos.
Los MO detectados y enumerados en la Tabla 2 tienen una amplia gama
de motilidad en el entorno acuoso, a partir de compuestos móviles tales
como cafeína, caprolactama, TEAD y di-iso-butil ftalato con log
K ow inferior a 1 a HAP inmóviles y BHT con registro K ow mayor que 5.
Los compuestos con K ow < 1 pueden ser problemáticos para la
eliminación en el tratamiento del agua potable si también son resistentes
a la degradación biológica ( Petrović et al., 2003 ). No hubo una relación
clara entre los valores de K ow y la frecuencia de detección de
compuestos con los compuestos que se encuentran dentro de la tiza que
tienen una mediana medianamenteinferior.valor que los compuestos
encontrados dentro de SW de 4.21 y 4.45 respectivamente. La detección
de tales compuestos inmóviles podría indicar una falta de sitios de unión
orgánicos adecuados en la mayor parte del entorno de tiza. Sin embargo,
las capas de turba se registran en el aluvión en algunos lugares en el
área de estudio y es probable que estos sean un sumidero de
compuestos orgánicos.
La cabeza del agua subterránea es más alta en la tiza (ver Fig. 2 y Fig.
4 ), por lo tanto hay un gradiente hidráulico desde la tiza a otros
compartimentos. Esta conexión hidráulica se remonta al patrón de
detección del isocianato de 2-clorofenilo, que probablemente sea un
producto de fotodegradación de monuron, un herbicida de fenilurea
prohibido ( Pramauro et al., 1993 ). También es un compuesto atractivo
para la mosca de la raíz de la col ( Finch y Skinner, 1982 ). Se detectó en
3 ocasiones en al menos 4 compartimentos y dos veces en una muestra
en un solo compartimiento ( Fig. 6).) Este compuesto se encontró en dos
ocasiones para tener la mayor concentración dentro de la tiza y esto
junto con el patrón de las concentraciones detectadas en la misma visita
en diferentes compartimentos confirma que la fuente de este compuesto
es la tiza en lugar del agua superficial. Hay una notable ausencia de
detecciones durante las condiciones de alta nivel freático. Esto,
combinado con la ocurrencia intermitente en septiembre, abril y julio,
sugiere que, a diferencia de la atrazina, la fuente de este contaminante
puede ser intermitente o estar controlada por vías preferenciales rápidas.
5.3 . Modelos conceptuales
Los números más pequeños de compuestos se detectaron en HZ
(n = 6-9). Es probable que esto sea el resultado de la atenuación debida
a una mayor actividad microbiana y procesos de sorción en esta zona en
comparación con los otros compartimentos. Dentro del río, la cantidad de
compuestos detectados (n = 17) fue casi el doble que se encontró en el
HZ. El entorno con el mayor número de OM detectados fue la Tiza con
26 compuestos. Estas diferencias pueden explicarse cambiando las vías
y las fuentes de OM que operan a diferentes escalas de tiempo dentro de
los diferentes compartimentos. Las aguas superficiales tienen tiempos de
residencia más cortos y comprenden una mezcla de escorrentía
superficial y descarga de aguas subterráneas. Los solutos tienen un gran
potencial para entrar y salir del sistema rápidamente antes de
degradarse. Dentro del agua subterránea, el transporte es más lento,
particularmente a través de la zona no saturada y, en consecuencia, un
tiempo de residencia más largo ( Wang et al., 2012 ), junto con una
menor actividad microbiana en Chalk ( West y Chilton, 1997).) permite
que los MO de fuentes tanto difusas como puntuales persistan. Bajo
condiciones de alta temperatura del agua, donde se establecen
gradientes más altos entre la tiza y el río, hay más recarga al agua
subterránea de Chalk, la concentración y el número de compuestos
detectados disminuye con una relación inversa al aumento del nivel del
agua subterránea. Esto sugiere fuertemente que bajo estas condiciones
hay una recarga rápida de agua en la zona no saturada a través del flujo
de fractura activado, con concentraciones más bajas de MO, causando
una dilución de los MO en la capa freática.
Los piezómetros en el aluvión tienen un número intermedio de
detecciones MO (n = 10-11). La identidad de estos MO sugiere una
fuente mixta. El piezómetro Y comparte 5 MO con ambos D1 en Chalk y
D2 en el aluvión, 3 adicionales con D1 y 3 no presentes en ninguno. Esto
podría implicar que Y tiene una fuente puntual diferente a la de D2 y D1 y
esto es consistente con la evidencia del nivel de agua y el modelo
conceptual del sitio, que sugiere un flujo ascendente adicional desde la
tiza hacia las gravas en este punto, así como también la entrada del
establo que está en pendiente. En general, Y tiene una firma MO que se
asemeja más a la de la tiza D1 en lugar del piezómetro de grava D2. Esto
confirma la hipótesis de que un montículo de tiza está presente en Y y
esto influye en la química del agua ( Allen et al., 2010)
La diferente respuesta a los cambios en el nivel del agua contribuye a la
distribución de los MO en los diversos compartimentos y pueden ser lo
suficientemente distintos como para ser utilizados para identificar las
fuentes de agua que ingresan al sitio. La carbamazepina se detectó en el
agua superficial, pero no en el agua subterránea, se sabe que es
altamente persistente ( Clara et al., 2004 ) en el medio ambiente y ha
sido utilizada por Wolf et al. (2012) para investigar las fugas de
alcantarillado a las aguas subterráneas. Igualmente, se detectó cafeína
en aguas superficiales Seiler et al. (1999) y se ha sugerido que indica la
entrada de aguas residuales y, aunque en teoría se toma durante los
procesos de aguas residuales, hay evidencia de que a menudo esto es
ineficaz ( Drewes et al., 2005; Sui et al., 2010 ).
5.4 . Riesgo ambiental
El cóctel de MO detectado contiene un número que ya ha sido clasificado
como un riesgo para el agua potable o el medio ambiente; estos incluyen
plastificantes, pesticidas, HAP y solventes clorados. Tales compuestos
ya tienen límites regulatorios bajo las regulaciones de agua potable para
agua utilizada para suministro público o privado, estándares de calidad
ambiental para aguas superficiales o están en proceso de tener valores
de umbral de agua subterránea establecidos bajo la Directiva Marco del
Agua. Las normas europeas actuales sobre agua potable (Directiva 98/83
/ CE) tienen un límite de 0,5 μg / L para pesticidas totales. Sin embargo,
actualmente no existen límites para los compuestos que pueden
introducirse en el medio ambiente junto con los plaguicidas, ni se ha
estudiado ampliamente la toxicidad de tales mezclas. Algunos HAP
(incluido el antraceno), disolventes clorados, plaguicidas (incluidos
atrazina y simazina), octil y nonilfenoles y ftalatos se consideran
sustancias prioritarias en virtud de la Directiva sobre sustancias
prioritarias (2008/105 / CE) y otros, incluidos el BPA, el almizcle xileno y
el PFOS están sujetos a revisión.
Varios compuestos no son eliminados por los procesos estándar de
tratamiento de agua según lo informado por Stackelberg et
al. (2004) y Sui et al. (2010) , y la toxicidad de su mezcla necesita ser
evaluada más a fondo para comprender los posibles impactos sobre la
salud de los compartimentos ecológicamente sensibles.
En este estudio, de los 5 principales compuestos detectados
frecuentemente (excluyendo los plastificantes) 4 se sabe que se usan
como pesticidas, herbicidas o sus subproductos. Durante el estudio, las
concentraciones totales de plaguicidas no superaron el límite de 0,5 μg /
L en virtud de la Directiva sobre el agua potable. Sin embargo, dos
compuestos, la propyzamida a 0.2 μg / L y el sulfuro de difenilo a
0.13 μg / L excedieron la concentración máxima de 0.1 μg / L para
pesticidas individuales.
Los plastificantes están ampliamente presentes y varían en su
concentración. Con el potencial aumento del uso de plastificantes en las
industrias existentes y emergentes, existe la posibilidad de que estos
compuestos se acumulen en ambientes particulares a concentraciones
que pueden tener un impacto en la salud del ecosistema y afectar
negativamente a los receptores biológicos. La presencia generalizada de
los plastificantes es importante independientemente de sus fuentes. Este
estudio ha resaltado la necesidad de tener espacios en blanco de campo
y espacios en blanco de laboratorio para lograr resultados de CC de
manera efectiva y corregir los datos de muestra para la contaminación
cruzada de los plastificantes de los tubos. No hubo relación entre
los valores de K ow de estos compuestos y su persistencia en el ambiente
en base a los resultados de este estudio.
Como se dijo, el acuífero Chalk es una fuente extremadamente
importante de agua potable. También proporciona flujo de base a un
sistema fluvial extenso y directa o indirectamente a humedales y otros
ecosistemas sensibles. Incluso en un entorno rural, como el sitio de
estudio, vemos pequeñas concentraciones de MO antropogénicas,
incluidos los productos químicos industriales. Todavía hay pocos datos
disponibles que nos permitan evaluar cuán importante puede ser o se
volverá a medida que aumente la presión sobre los recursos hídricos
( Lapworth et al., 2015)) Si se va a proteger este recurso para su uso
futuro, existe la necesidad de seguir supervisando no solo los OM
regulados que sabemos que están presentes, como los plaguicidas y la
HAP, sino también otros compuestos que actualmente no están cubiertos
por la legislación. Monitoreo adicional a largo plazo para estos OMs
emergentes tales como disruptores endocrinos junto con estudios
toxicológicos de estos compuestos, y mezclas de compuestos, y su
impacto en ecosistemas ya altamente estresados ( RGS, 2012 ).
5.5 . Implicaciones más amplias
5.5.1 . Impacto en los receptores de aguas subterráneas
En el ambiente acuoso, los períodos de baja precipitación, con las
consiguientes etapas bajas del río y los bajos niveles de agua
subterránea, generan múltiples tensiones en los ecosistemas
asociados. Este estudio ha demostrado que en algunos casos estos
flujos bajos pueden conducir a concentraciones más altas de
contaminantes en las aguas superficiales y subterráneas debido, al
menos en parte, a la falta de dilución de las fuentes puntuales. Para
muchos de los OM detectados, todavía no contamos con datos
suficientes, o de hecho en muchos casos, para indicar a qué sectores de
concentración del ecosistema podrían verse afectados, pero está claro
que debe haber un aumento del riesgo.
5.5.2 . Impacto en las estrategias de monitoreo
La variación estacional en MO, en términos de concentraciones y
números de compuestos, que se ha demostrado aquí, es probable que
sea típica de muchos entornos donde hay interacción aguas
subterráneas / aguas superficiales y en otras cuencas con altas
contribuciones de flujo base. Tales variaciones tienen implicaciones
considerables para el diseño de estrategias de monitoreo para estos
tipos de compuestos. Según la Directiva Marco del Agua, las encuestas
para estos compuestos tienden a ser anuales o trimestrales y la presión
sobre los recursos de monitoreo significa que la topografía continuará a
lo largo del año a un nivel sostenible, en lugar de centrarse en períodos
donde es probable que aumenten las concentraciones o el MO. ser
encontrado. El riesgo de que falten pulsos significativos de MO en el
medio acuático es alto y respalda el uso más amplio de técnicas de
muestreo pasivo (Coes et al., 2014; Vrana et al., 2014 ).
5.5.3 . Usar como trazadores
Algunos estudios ya han empleado contaminantes emergentes como
trazadores ambientales en sistemas de aguas subterráneas, por ejemplo,
edulcorantes artificiales, nicotina, triclosán, DEET ( Hillebrand et al.,
2015; Sorensen et al., 2014 ). Los MO emergentes brindan una
oportunidad única para investigar vías de contaminación y tiempos de
residencia rápidos y transitorios, particularmente relevantes para la tiza
kárstica y los sistemas de sótanos fracturados donde los trazadores de
edad convencionales generalmente solo proporcionan información sobre
las características generales de los sistemas de agua subterránea.
5.5.4 . Necesidades de investigación
Se necesita mucha más investigación sobre este tema, y el foco de
futuras investigaciones debería incluir el uso de OM como trazadores
naturales del flujo de aguas subterráneas en el subsuelo y el uso de
técnicas de muestreo pasivo para monitorear los cambios en MO. Es
necesario identificar los compuestos clave y las mezclas de compuestos
que puedan presentar un riesgo en el futuro, como los compuestos MO
heredados persistentes, así como los orgánicos emergentes. Deben
llevarse a cabo estudios de modelización centrados en comprender el
destino de las MO emergentes y heredadas dentro de diferentes
entornos hidrogeológicos para comprender OM que probablemente
representen un riesgo en el futuro bajo escenarios cambiantes de uso de
la tierra, población y clima (por ejemplo, Lu et al. , 2015a, 2015b) Se
necesita una mayor comprensión del papel de la actividad microbiológica
en el destino de las MO dentro de la GSI, como HZ, zonas de mezcla de
diferentes tipos de agua, por ejemplo, humedales; atenuación potencial
en horizontes de turba. También se necesita más investigación sobre la
toxicidad de los compuestos, su bioacumulación dentro de los
compartimentos de los ecosistemas y su impacto en los servicios de los
ecosistemas en relación con otros factores estresantes.
6 . Conclusiones
Este estudio ha capturado el comportamiento de los MO durante el inicio
de la recuperación posterior a los niveles extremadamente altos de agua
subterránea en el invierno de 2013/2014 con muestreo mensual de alta
frecuencia. Las principales conclusiones son:
•
Se detectaron OM de trazas en todos los compartimentos
hidrológicos en una cuenca hidrográfica de tierras bajas con tiza,
incluida la zona hiporreica, el agua subterránea y el agua
superficial;
•
La mayor diversidad de OM se encontró en la tiza en comparación
con las aguas superficiales y la zona hiporreica utilizando este
método de cribado amplio GCMS que detecta más de 1000
compuestos y se atribuyó a un mayor tiempo de residencia en
aguas subterráneas;
•
El muestreo de alta frecuencia ha demostrado que el régimen
hidrológico influye en el número y la concentración de MO
detectados en aguas subterráneas y superficiales con el riesgo de
perder pulsos de eventos de alto flujo o altas concentraciones
durante flujos bajos. Esto tiene implicaciones importantes para
establecer un monitoreo a largo plazo para MO, incluidos los
compuestos orgánicos emergentes;
•
Por el contrario, los MO difusos, como la atrazina, se encuentran
dentro de la zona saturada casi de manera ubicua y se encontraron
a concentraciones consistentemente bajas en todos los
compartimentos;
•
La zona hiporreica tenía un número consistentemente menor de
compuestos y concentraciones. Esta nueva evidencia muestra que
este compartimento tiene un papel importante en la atenuación
natural de las OM, proporcionando un servicio ecosistémico
importante.