ENTROPÍA

CLAUSIUS
 Desigualdad de Clausius
En un sistema cerrado que experimenta un proceso
cíclico y que interacciona con un conjunto de
fuentes de calor.

La suma algebraica de las relaciones entre los calores

intercambiados por el sistema QS , y las temperaturas
absolutas Tf de las fuentes con las que los calores son
intercambiados es :
 nula, para ciclos reversibles
 negativa para ciclos irreversibles:

n
Qi  s

i 1 Ti  f
0
Desigualdad de Clausius

Para todo proceso cíclico

Qs
 Tf
0
 La entropía
• La variación de entropía de un sistema cerrado que
experimenta una transformación reversible (a), entre
un estado (1) y un estado (2) es:

2 QS
S s  
1( a ) TS
Según el Teorema de Clausius para un ciclo reversible:

QS

R Tf
0

Además es TS = Tf , de modo que:

Qs ( R ) Qs ( R )
R Tf
 R TS
  ds 0
R
 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA. ENTROPÍA.

1er Principio Energía interna (U)

2º Principio Entropía (S)

2 dq rev
S  S2  S1  
1 T

• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: JK-1
Para una transformación adiabática
reversible

2
QS
S s  
1( R )
TS
0

En toda transformación adiabática

reversible la entropía permanece
constante
 Para una transformación adiabática
irreversible
QI
S s  
QI Tf
I Tf
 0

QI La entropía generada

S s   Tf
 S g en Sgen siempre es una
cantidad positiva en
S s  S gen  0 procesos irreversibles.

En toda transformación adiabática

irreversible la entropía siempre aumenta
Principio de incremento de entropía

La entropía de un sistema aislado

nunca disminuye.
Aumenta en procesos irreversibles o
permanece constante en procesos
reversibles.

Saislado  0
 UNIVERSO
El universo se comporta como un sistema aislado
No existen para el mismo intercambios de calor. Todo
proceso será adiabático para el universo. Por lo tanto:
La variación de entropía del universo es nula,
para transformaciones reversibles y positiva
para transformaciones irreversibles.

S gen  SU  SS  Sm  0

 • La entropía del sistema es una función estado.
• La entropía es una propiedad no conservativa.
• La entropía se genera
• El sentido de ocurrencia de los fenómenos
naturales es único, y es el de aumento de la
entropía del universo.
• Toda transformación irreversible da lugar a una
degradación en la calidad de energía del universo
correspondiente y la entropía generada es la que
cuantifica esa degradación.
• El estado de equilibrio se alcanza cuando la
entropía alcanza un máximo compatible con las
restricciones del sistema.
La entropía puede considerarse como una medida de la
probabilidad (desorden)
S S

Sólido Líquido Gas

+
Soluto Disolvente
S S

Disolución
 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTROPÍA.
Sistemas cerrados
Proceso Cíclico.
dqrev
S  S1  S1   dS  0
T
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con independencia de si es
reversible o irreversible.

Variación de entropía de las Máquinas Térmicas

S MTR  0
Porque las MT efectúan
S MTI  0 CICLOS
 . Proceso Isotérmico Reversible.
dqrev 1 Qrev
S  S2  S1   dS    dqrev 
T T T

Procesos Isobáricos o Isocóricos Reversibles.

P = cte nCP
S   dT 
dqrev  dH  nCPdT T Si
T2 Cp= cte
2 dqrev  nCPLn y no hay
S   T1 cambio de fase
1 T
V = cte nCV
dqrev  dU  nCV dT
S   dT  Si
T CV= cte
T2
 nCVLn
T1
 Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].
dqrev 1 Qrev H
S  S2  S1   dS    dqrev  
T T T T

H cf
Scf 
Tcf
>0
Hfus
Fusión (sólido líquido) Sfus  >0
Tfus
Slíq > Ssol ; Sfus = Slíq- Ssol > 0 >0

Evaporación (líquido gas) ΔHvap >0 luego ΔSvap >0

Sublimación (sólido gas) ΔHsub >0 luego ΔSsub >0
 Gas Ideal

S  S2  S1 Función de estado

dqrev du +dwrev dU  PdV CV dT  PdV

S    
T dwrev= - PdV T dU=dqV=CVdT T

dT P
Si CV es constante S  CV    dV
T T
al ser la sustancia es un Gas Ideal P/T = nR/V

dT nR T2 V2
S  CV    dV  CVLn  nRLn
T V T1 V1
 ENTROPÍAS ABSOLUTAS.
3er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

La entropía de un elemento puro en su forma condensada

estable (sólido o líquido) es cero cuando la temperatura tiende
a cero Kelvin y la presión es de 1 bar

Proporciona un origen de entropías

Podemos tabular entropías absolutas

“En cualquier proceso isotérmico que implique sustancias

puras, cada una en equilibrio interno, la variación de entropía
tiende a cero cuando la temperatura tiende a cero”
Combinación del Primer y Segundo Principios

dU Q - W
dEC = dEp = 0
TdS = Q

dU  T dS - p dV
 Balance de entropía en sistemas
abiertos en general
.

 m m
dsv.c. QS . . .
  e se  s s s  S genv.c.
d Tf

 Entropía 
   Entropía   Entropía 
 acumulada     Entropía   
   que entra     generada 
 en el     que sale  
V .C.      
 

  .  .   

     
 
 Balance de entropía en sistemas
abiertos en régimen permanente
.
d S v.c.
0
d
.

  
QS . . .
0  m e se  m s s s  S genv.c.
Tf
 Entropía generada
S.A.R.V.
.
. Q0 . . dS v.c.
S gen    m s ss   me se  d  0
T0 .

S.A.R.P.

.
. Q0 . .
S gen    m s ss  m e se.  0
T0
Diagramas Entrópicos
El diagrama entrópico es una representación gráfica

En un proceso reversible elemental la

magnitud del intercambio del calor
viene dada por
T 2
QREV= T ds
1

T 2

 Tds  Q
1
REV

A ds
B
s

La superficie en este plano miden la cantidad de calor

 Absorción y cesión de calor
T 2
T
1
1
2

q >0
q <0

A B
A B
s

Si el sistema recibe calor la Si el sistema cede calor la

entropía aumenta ds > 0 entropía disminuye ds < 0
 En un ciclo
Q( R )

R T
  ds 0
R

Q  W

El área que queda

encerrada en su interior
mide la cantidad de
trabajo neto realizado
por el ciclo.
Isotérmicas, isoentrópicas e isoentálpicas
El proceso isotérmico reversible
estará representado por una recta
horizontal.

Como h=f(T) para los gases

ideales, las isoentálpicas también
son rectas horizontales (con otra
escala -schule)

En todo proceso adiabático

reversible, ds=0 y por tanto s=cte .
corresponderá una recta vertical
denominada isoentrópica.
 Para poder representar en un diagrama
debemos arbitrariamente adoptar S0  0
previamente un cero arbitrario. T0  273K
Se acostumbra para un estado definido por
los parámetros po vo To para el cual P0  101,3 kPa
asignamos : s = 0.
m3
V0  0,76
kg
En estas expresiones los
valores de s son entropías
relativas
al estado para el cual
arbitrariamente se asignó valor
cero a dicha función y
no valores absolutos de
entropía.
 Isocóricas
T v
S  S0  CV ln  R ln SV 0  CV ln
T
T0 v0 T0
SV 0

T  T0 e CV

V  nV0 

T
Sn V0  CV ln  R ln n
T0
S n V 0  SV 0  R ln n
 ISOBÁRICAS
T p
S  S 0  C P ln  R ln
T0 p0

T
SP0  C P ln
T0
S PO

T  T0 e CP

T
S nP0  C P ln  R ln n
T0
Pendientes

cp >cv
Vapores
Isobaras
Isoentálpicas
Diagrama de Mollier (h-s)

r  h  h '  h
r
s 
T
h
s 
T
h
T 
s
Diagramas h-s
 Irreversibilidad y rendimientos

• El efecto de la irreversibilidad es degradar el

rendimiento de los dispositivos.
• Se trata de cuantificar el grado de degradación.
• Es necesario un modelo teórico o ideal para
comparar los real.
• Para los dispositivos de flujo permanente el proceso
ideal que sirve como modelo es el proceso
isoentrópico
Eficiencia adiabática o rendimiento
isoentrópico

El rendimiento isoentrópico es
una medida de la desviación o
alejamiento que tiene el proceso
real de los procesos idealizados
correspondientes
 TURBINAS
gases ideales

WTU= - H
1
W

WTU= m cp(T1 – T2)

T1  T2real.
Turbina adiabática

is 
T1  T2'ideal.
1 K 1 K
T2'ideal P
2
K
T P
1 1
K
 Turbinas
WTU= - H=m (h1-h2)

1
W

WREAL
2
 IS  1
Turbina adiabática
WIDEAL
T h1  h2irr
1
 IS 
T2
h1  h2'rev
T2’ 2
2’

s s
 Para gases ideales
1
WC
-WCO= H
-WCO = m cp (T2 – T1)
2
Compresor adiabático

T2ideal  T1
is 
T2 real  T1.
1 K 1 K
T2 IDEAL P2 K
T P
1 1
K
 Compresor
1
-WCO= H= m (h 2-h1)
WC

WIDEAL
 IS 
2

Compresor adiabático 1
WREAL
h2 'ideal  h1
T 2

 IS 
T2
T2’ 2’
h2 real  h1
T1

1
s

s
 BOMBAS
-WBO= H

2 WIDEAL
 IS  1
WBO WREAL
B
h2 'ideal  h1
1
 IS 
h2real  h1
 TOBERAS
Ec= - H
Ec REAL
2  IS  1
Ec IDEAL
1
h1  h2irr
 IS 
h1  h2 'rev
T
1 Para gases
ideales
T2

T2’ 2
T1  T2irrev .
2’ is 
T1  T2'rev .
s s
 Difusores
-Ec= H
1 Ec IDEAL
2  IS  1
1 Ec REAL
2
h2 'id ea l  h1
 IS 
h2 real  h1
T 2
T2
T2’ 2’

Para gases
T1
ideales
1
s
T2'rev  T1.
s is 
T2irrev .  T1