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Análisis Cualitativo: Prueba de Lassaigne
Análisis Cualitativo: Prueba de Lassaigne
Nitrógeno
Halógenos (Flúor, Cloro, Bromo e Yodo)
Azufre
Fósforo
PRUEBA DE LASSAIGNE
(FUSIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS CON METALES)
1.- En general se coloca dentro de un tubo de ensayo (de 8 x 50 mm), un trozo de sodio
(o magnesio) metálico, de aproximadamente 4 mm de tamaño.
2.- El tubo se calienta con un mechero de Fisher hasta que se observa que el metal se
funde.
3.- Se retira el tubo del mechero y se adicionan aproximadamente 5 mg. del compuesto
desconocido (el cual previamente se mezcló con un peso igual de sacarosa).
SACAROSA
Se debe emplear sacarosa en polvo (azúcar para confitería), la cual contiene 97%
de sacarosa y 3 % de almidón. Se mezcla el compuesto desconocido con el azúcar
en polvo con el fin de que se tenga un medio para acarrear la muestra, así como un
medio reductor para que:
los compuestos que contienen nitrógeno presente en dicha muestra en forma
de alguno de los siguientes grupos funcionales: amida, nitroso, nitro, azo,
hidrazo y anillos heterocíclicos que contengan nitrógeno, produzcan
invariablemente, a través de la fusión alcalina cianuro de sodio.
los compuestos que contienen azufre presente en dicha muestra en forma de
alguno de los siguientes grupos funcionales: sulfuros, sulfóxidos, sulfonas,
sulfonamidas y compuestos heterocíclicos con azufre, a través de la fusión
alcalina formen invariablemente sulfuro de sodio.
4.- Nuevamente se calienta el tubo y se repite la adición por una segunda vez. En este
momento se calienta el fondo del tubo al rojo vivo, por unos 5 minutos.
5.- Al finalizar el calentamiento se deja enfriar el tubo y se adiciona con precaución 1 ml.
de etanol para eliminar el exceso de sodio que no ha reaccionado (precaución).
6.- El tubo se calienta de nuevo y aún caliente se deja caer dentro de un vaso de
precipitados de 100 ml. que contenga 20 ml. de agua destilada (precaución).
7.- El tubo se rompe con una varilla de vidrio, se calienta la solución se calienta a
ebullición y se filtra. El filtrado debe ser incoloro y se usa para las siguientes pruebas:
ANÁLISIS CUALITATIVO DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS:
FUSIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS CON METALES.
PRUEBA DE LASSAIGNE
Si
adicionar
5 mg. de la muestra
en 5 mg. de sacarosa
Calentar el tubo
adicionar otros
5 mg. de la muestra
en 5 mg. de sacarosa
Tapar la boca No
del tubo
mezcla de reacción
fria Repertir el paso (3)
calentar el tubo o bien toda la fusión
con un baño de María en
una parrilla de calentamiento
MEZCLA DE REACCIÓN
LISTA PARA EFECTUAR
LAS PRUEBAS DE
IDENTIFICACIÓN
REACCIONES COLORIDAS QUE IDENTIFICAN PRESENCIA DE COMPUESTOS
ORGÁNICOS.
La mezcla de reacción incolora que obtuviste en la primera parte de la prueba puede estar
constituida por las siguientes sales de sodio:
o
MUESTRA ORGÁNICA Na SOLUCIÓN INCOLORA
CON CONTENIENDO
C, H, O,N, S, X, P CALOR
Na2S + NaX + NaCN
La presencia de cada una de estas sales en la solución incolora se detecta a través de las
siguientes reacciones coloridas:
AcOH + Pb(OAc)4
Na 2S PbS
Na 2S
X
2) Presencia de nitrógeno en la muestra original
(FeSO4(NH4)2SO4.6H2O + KF)
(III) (II)
KFe [Fe (CN)6]
(azul de Prusia)
NaCN
Color blanco
AgCl
AgX
Color amariilo
pálido
NaX
AgBr
NaX
Color amarillo
AgI
3) Se coloca la muestra
en un papel filtro impregnado
con el complejo
zirconio-alizarina
Zirconio-Alizarina
El complejo zirconio-alizarina se forma mezclando 3 ml. de una solución de alizarina(1%)
en etanol y 2 ml. de una solución de cloruro de zirconio (0.4%)
Cl Cl
Cl
H H Zr
O O O O Cl
O H O H
ZrCl 4 +
O O
ALIZARINA COMPLEJO DE COLOR ROJO
Cl Cl F F
Cl F
H Zr H Zr
O O Cl O O F
O H O H
4 NaF + 4 NaCl +
O O
COMPLEJO DE COLOR ROJO COMPLEJO DE COLOR AMARILLO
5) Presencia de fósforo en la muestra original.
Cuando un compuesto orgánico no volátil tiene fósforo y se calcina con óxido de calcio,
deja un residuo resistente al calor de fosfato de calcio. Cuando esta sal se disuelve en
ácido forma ácido fosfórico, el cual cuando se hace reaccionar una solución nítrica de
molibdato de amonio da lugar a un precipitado, el fosfomolibdato de amonio con color
amarillo cristalino.
pp COLOR AMARILLO
2- + +
12 MoO4 + 3 NH 4 + 24 H
2-
PO4 (NH 4)3PO4.(MoO3)12 + 12 H2O
PRECIPITADO DE COLOR AMARILLO
Problemas:
Antes de continuar con nuestro estudio qué le parece sí resolvemos un par de ejercicios
para reafirmar los contenidos sobre las diferentes pruebas que podemos realizar para
identificar la presencia de compuestos orgánicos.
1) Si llegara al laboratorio con el fin de ser analizado una muestra de Synalar en la cual el
principio activo tiene la siguiente estructura (acetónido de fluoccinolona)
OH
CH3
O
O C
CH3
HO
O
H
F H
O
F
Lo primero que tendría Ud. que hacer es llevar a cabo un análisis elemental, para ver (o
bien confirmar) que elementos están presentes en la muestra. ¿Cuales de los siguientes
resultados esperarías obtener al realizar la prueba de Lassaigne?
a) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formación de un complejo
con color azul.
b) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con el
tetraacetato de plomo y se observa la formación de un precipitado de color negro.
c) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con nitrato
de plata y no se observa la formación de precipitado. Al hacer reaccionar la solución
de las sales de sodio con el complejo zirconio-alizarina se observa un cambio de color
de rojo a amarillo.
2) Se sospecha que una muestra que llega al laboratorio para su análisis es un antibiótico,
en concreto se cree que es ampicilina:
O H
CH3
N S
CH3
N
NH2
H C OH
O
O
Lo primero que tendría Ud. que hacer es llevar a cabo un análisis elemental, para ver (o
bien confirmar) que elementos están presentes en la muestra. ¿Cuales de los siguientes
resultados esperarías obtener al realizar la prueba de Lassaigne?
a) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formación de un complejo
con color azul. Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la
prueba con el tetraacetato de plomo y se observa la formación de un precipitado de
color negro. Y al tratar la solución de las sales de sodio con nitrato de plata se
observaría la formación de un precipitado blanco.
b) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formación de un complejo
con color azul. Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la
prueba con el tetraacetato de plomo y se observa la formación de un precipitado de
color negro.
c) Sobre la solución con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con el
nitrato de plata y se observa la formación de un precipitado de color amarillo intenso.
ANÁLISIS CUANTITATIVO
Rara vez es necesario analizar cuantitativamente todos los elementos presentes en los
compuestos orgánicos. No obstante, para determinar con exactitud la fórmula de un
compuesto orgánico se deberá efectuar el análisis cuantitativo de la muestra, ya que el
análisis cualitativo solamente nos indica que elementos están presentes en el compuesto
pero no en que proporción.
Lavoisier también analizó sustancias que eran difíciles de quemar como los azúcares y las
resinas, usando dióxido de mercurio o bien plomo rojo como su fuente de oxígeno. Debido
a los datos inadecuados sobre la composición del dióxido de carbono y del agua, todos
sus resultados no fueron precisos.
Posteriormente Justus von Liebig modificó el aparato, dándole esencialmente su forma
moderna.
Justus von
Liebig
Justus von Liebig en su estudio en Munich
La muestra se quema en una corriente de oxígeno para formar los óxidos de carbono y
agua. El óxido cúprico se usa en el tubo de combustión (ver detalle en la siguiente figura)
para asegurar la conversión del monóxido de carbono en dióxido de carbono.
Tubo de combustión:
1. Tapón con viruta de plata;
2. Cromato de cobre sobre esmeril;
3. Alambre de óxido cúprico;
4. Esmeril;
5. Manecilla conteniendo la muestra;
6. Tapón inerte con sello hermético.
Las reacciones involucradas son las siguientes, las cuales se ejemplifican para la
combustión de la sacarosa (azúcar de caña):
CuO + CO CO2 + Cu
Antes de efectuar el análisis, cada unidad de absorción (esto es los tubos de absorción,
en uno de los cuales se coloca cloruro de calcio para la absorción de agua y en el otro se
coloca hidróxido de potasio (o de bario) para determinar el dióxido de carbono) se pesan
por separado y se colocan en posición. La corriente de oxígeno (la cual debe estar libre
de trazas de humedad y de dióxido de carbono antes de entrar al tubo de combustión),
acarreará los productos de la combustión de la muestra desconocida. El incremento en
peso en los tubos de absorción, respectivamente representa la cantidad de hidrógeno y
carbono oxidados presentes en el compuesto orgánico original. Una determinación más
exacta de los gases producidos se puede realizar por medio de la cromatografía de
gases.
Si suponemos que este investigador está efectuando una reacción de esterificación para
obtener el tereftalato de dimetilo:
O OH O OCH3
+
H
+ CH3OH + 2 H2O
O OH O OCH3
C10H10O4
PM = 194.18
La muestra se oxida con el óxido cúprico, el cual produce nitrógeno y sus óxidos. Los
óxidos producidos son reducidos a nitrógeno empleando una malla de cobre caliente.
Después los gases resultantes son arrastrados hasta el nitrómetro, en donde se mide el
volumen del nitrógeno generado, sobre una solución concentrada de hidróxido de potasio.
Las reacciones efectuadas se muestran a continuación:
2 NO + 2 Cu N2 + 2 CuO
ANÁLISIS DE HALÓGENOS
Para realizar este tipo de análisis podemos hacer uso de los siguientes métodos:
a) Método de combustión catalítica
Este método es válido únicamente para determinar cloro y bromo. La muestra se quema
en un tubo de combustión con una corriente de oxígeno. Los productos de la combustión
se hacen pasar por contactos de platino al rojo y posteriormente los gases se absorben en
una solución de carbonato de sodio que contenga bisulfito de sodio (este último
compuesto se usa para reducir los halogenatos o hipohalogenitos) y después se adiciona
una mezcla de nitrato de plata con ácido nítrico y el haluro de plata obtenido se pesa por
precipitación.
b) Método de Carius
Este método supone la descomposición de la sustancia orgánica por acción del ácido
nítrico bajo presión y en caliente, en presencia de nitrato de plata. De esta forma los
halógenos se transforman en los haluros de plata, los cuales se determinan por los
métodos gravimétricos ordinarios.
ANÁLISIS DE AZUFRE
El azufre presente en la muestra se procede a oxidarlo en ácido sulfúrico (o bien en un
sulfato) el cual se determina gravimétricamente, ó mejor aún, volumétricamente. Para
realizar esta oxidación se utilizan dos procedimientos:
PROBLEMAS
1.- Dadas las siguientes fórmulas empíricas y pesos moleculares, calcule usted la formula
molecular de los siguientes compuestos:
Fórmula empírica Peso molecular Fórmula molecular
CH2 34
HO 34
CH2O 150
HgCl 472
HF 80
2.- Cuando se calienta azúcar a 600 C en ausencia de aire, se convierte en una masa de
color negra, amorfa, de carbono (C) y agua (H2O) la cual se volatiliza como un gas. Si
465 mg de azúcar producen 196 mg de C, ¿Cuál es su fórmula empírica?.
Si el peso molecular del azúcar es 312.27 g/mol, ¿cuál es su fórmula molecular?.