COMPUESTOS MAS IMPORTANTES DE LOS HALOGENOS

Compuestos Oxigenados

A EXCEPCION DEL FLUOR, SE DENOMINAN OXIDOS.

Flúor: OF2 DIFLUORURO DE OXIGENO,compuesto mas estable, gas a T°

ordinaria, Venenoso, se puede mezclar con Hidrogeno y CO sin que
reaccione.
Fuerte agente oxidante.
Obtención: Electrolisis del HF en solución acuosa:
2HF + H2O OF2 + 2H2

Pasando flúor a través de una solución diluida de hidróxido acuoso:

2 F2 + 2OH- OF2 + 2F- + H2O

Pto fusion:-224°C,p.e -145°C

Estructura Angular
 Cloro

* * *
OXIDO DE DICLORO Cl2O
* inestable
Obtencion: 2Cl2 + HgO Cl2O (g) + HgCl2

Caracteristicas:
Gas,pardo a a T° ordinaria ;pto eb.=2°C, pto fusion=-116°C
Liquido:rojo pardo.

Propiedades: A mas de 45°C se descompone con explosión:

2Cl2O 2 Cl2 + O2
intermedio: Cl2O3,se descompone a menos de 45°C
-Es un oxidante enérgico.
-Soluble en agua,formando una disolución de color amarilla naranja(contiene acido
Hipocloroso).
Si el medio es alcalino se forma el ion hipoclorito.
Estructura :
O 1,71°A
Cℓ 111° Cℓ
DIOXIDO DE CLORO CℓO2
Obtención: Por reducción de cloratos metalicos,empleando acido oxálico como
agente oxidante.

Comercialmente se usa como agente reductor SO2 , en medio acido sulfurico.

Via electrolisis:

e.e
Se puede producir directamente en el lugar de
utilización, existiendo en el mercado varios
sistemas de producción de dióxido de cloro,
siendo el que se obtiene a partir del clorito
sódico y ácido clorhídrico ,es el más usado en
el tratamiento de las aguas; la disolución
resultante de dióxido de cloro tiene una
concentración final de 20 g/l de ClO2.
Características: gas amarillo naranja, relativamente inestable y no puede ser
comprimido, ni licuado, muy reactivo,Pto eb=11°C ; pto fu=-59°C
Es un desinfectante químico de elevadas características

Propiedades:
1.-Es un agente oxidante enérgico,oxida al oxigeno del agua :
2Cl02 + H2O 2HClO2 +O2

2.- Recciona con los metales para dar cloritos

Cl02 + Na NaClO2
3.-Reacciona con las bases:
Cl02 + OH- ClO2- + ClO3- + H2O
4.-con los peróxidos: ClO2 +Na2O2 NaCl O2 +O2

5.-Es muy soluble en agua forma un hidrato cristalino Cl02 .6H2O

Estructura: Molécula
paramagnetica,long.1,47°A y ángulo
118°
 Heptaoxido de dicloro Cℓ2O7

Es el mas estable.
Obtencion:Deshidratacion del acido perclórico con P2O5 y destilación al vacio.

-H2O
HClO4 Cℓ2O7 +H2O
-P2O5 a -10°C Liq,oleoso,pto f=-91,5 ,Peb= 82°C

Propiedades:
1,.Se descompone lentamente a T°ordinaria en dioxido de cloro y oxigeno.
2.-Se disuelve en agua , para formar el acido perclorico HClO4 ; con las bases
forma los percloratos respectivos.

Estructura:
BROMO:algunas analogias con cloro, mayor diferencia con yodo.
1.-Br2O :liq.marron oscuro, solido pardo .
Obtencion:Br2 + HgO Br2O + HgBr2
2.-BrO2: solido amarillo.
Obtencion : Br2 + O2 BrO2

IODO: El mas importante y mas estable es el I2O5

Obtencion:
Dehidratacion del acido yodico: 2HIO3 I2O5 + H2O

Propiedades:
1.-Rx con el agua, forma el acido yódico
2.-Es oxidante, ejm: oxida al CO para formar CO2 y I2

Estructura : Unidad estructural esta polarizada.

I I
O O O
O O
 Oxoacidos y oxosales
F CLORO BROMO YODO EST.Oxid
Ac hipohalogenosos HOF HOCl HOBr HOI -1
3,4 x 10-8 2 x 10-9 1 x 10-11 ka
Hipohalogenitos - MOCl MOBr MOI +1
AcHalogenosos HClO2 +3
-2
1 x 10 ka
Halogenitos MClO2 +3
AcHalogenados HClO3 HBrO3 HIO3 +5
3
10 ka
Halogenatos MClO3 MBrO3 MIO3 +5
Ac.Perhalogenados HClO4 HBrO4 HIO4 +7
8
10 ka
Perhalogenatos MClO4 MBrO4 *mi MIO4 +7

Los ácidos son menos estables que las sales, la estabilidad decrece HOCl > HOBr >HOI .
A mayor oxígenos mas estables.
La vrx disminuye al aumentar el N° de ox. En los aniones del mismo elemento
ClO- > ClO2- > ClO3- > ClO4-
 Acido hipofluoroso HFO

Obtencion: F2+ H2O HOF +HF ; a -40°C

muy inestable

HOF +H2O HF + H2O2

ACIDO HIPOCLOROSO
Solo existe en solucion acuosa diluida,si se pretende concentrar se descompone,
acelerandose con la luz.
2 HClO 2Cl- + 2 H+ +O2 , suele escribirse HOCl para manifestar su estructura.

OBTENCION: Cl2 + H2O HClO + H+ +Cl-

Cl2 + HCO3- HClO + CO2+Cl-

Propiedades:
Oxidante activo (blanqueador) HClO + H2O ClO- + H3O +
Al actuar se reduce a cloro gaseoso.
El ClO- por lo general se reduce a cloruro.
Este poder oxidante (blanqueador y bacterizida) es el que se debe la utilidad del ion
Hipoclorito.
 HIPOCLORITO DE SODIO (NaOCℓ) (comercialmente clorox uso domestico 5-6,5 % de
NaOCℓ pH aprox. 11.

Obtencion: electrolisis de la salmuera (ac),la cual se produce en una sola camara.

Cl2 + 2OH- ClO- + H2O +Cl-

Cl2 + 2NaOH NaClO + H2O +NaCl

Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes, con mayor fuerza que el

peróxido de Hidrógeno o el Dióxido de Cloro.

Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras :

2NaOCl 2NaCl +O2
3NaOCl 2NaCl + NaClO3
ocurre en dos pasos: un paso lento inicial

un paso rápido de desproporcionamiento

2NaOCl NaCl + NaClO2
entre el Hipoclorito y el clorito:
NaOCl + NaClO2 NaCl + NaClO3
El Hipoclorito de Sodio puede reaccionar también con Acido Hipocloroso
así: 2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

Esta última ecuación se emplea con frecuencia para enfatizar el hecho de

que en medio Acido, el Hipoclorito se descompone con mayor facilidad que
en medio básico, razón por la cual las soluciones de Hipoclorito de Sodio
se mantienen a pH 11.

Estructura:
Acido cloroso (es el mas caracterizado)
En medio acido se descompone
4HClO2 2ClO2 + ClO3 - + Cl- +H2O +2 H+

HClO2 HCl + O2
8HClO2 6ClO2 + Cl2 +4 H2O

Los cloritos se emplean como decolorantes y oxidantes, debido a la estabilidad del

anión el numero de cloritos conocidos cristalizados es mayor que los hipocloritos, se
han aislado ademas de los alcalinos y alcalinos térreos los de Ag+, Hg2+, Cu+, Pb2+, Cd2+
,Co2+ y Ni 2+
El clorito sódico se obtiene indirectamente del clorato sódico, NaClO3 por
reduccion con cloruro sódico, dióxido de azufre, o ácido clorhídrico , se obtiene ClO 2
El dióxido de cloro, entonces, se absorbe en una solución alcalina y se reduce con el
peróxido desodio, en la obtención de clorito de sodio.
Tambien: ClO2 + Na2O2 NaClO2 + O2

Acido clorico
Es inestable : 3 HClO3 2ClO2 + HClO4 + H2O

Acido Bromico HBrO3 y el HClO3 se obtienen en soluciones tratando las sales de bario
Con acido sulfurico.

Acido yodico HIO3, solido de color blanco, es el mas conocido.

Se obtiene : I2 +10 HNO3 2HIO3 + 10NO2 +4H2O

Todos son agentes oxidante muy efectivos y se comportan como acidos fuertes.
Sus sales : HALOGENATOS
El mas importante es el clorato de potasio.
Obt: 3Cl2 +6OH- 5Cl- +ClO3- +3H2O

Efecto de la temperatura
T° medias ClO3- Cl- +ClO4- ;
T° altas Cl- + O2

T ° medias BrO3- MO + Br2 + O2

T° altas Br- + O2

MO +Br-

T° altas IO3- I- +IO4-

MO +I2 +O2
T°media l- + O2
Acido perclórico -Perhalatos

HClO4 Cl2O7 + H2O

Es higroscopico, forma varios hidratos
Obtencion:)(+480°C)
NaClO3 NaClO4 +NaCl

NaClO4 + H2SO4 HClO4 +Na2SO4

-A partir del perclorato de amonio:

34 NH4ClO4 +36 HNO3 +HCl 34 HClO4 +35 H2O +73 H2O

Propiedades:-Liquido incoloro,aceitoso,pto fusion -112°C,muy soluble en agua,acido muy

Fuerte, anhidro es muy explosivo.
P.Quimicas:
Zn o Fe + HClO4 Zn(ClO4)2 +H2
Podeoso oxidante y sus sales seobtienen por neutralizacion
HClO4 +NaOH NaClO4 + H2O
+ Na NaClO4 + H2 , sus sales son solubles en agua