Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniería-UNLP

Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

Los aceros de alta resistencia mecánica templados y revenidos son susceptibles a

diferentes tipos de fragilización. Algunos de los mecanismos de fragilización se deben a
cambios estructurales introducidos durante el procesado y el revenido y otros debidos a la
interacción del medio ambiente con las microestructuras templadas y revenidas. Ejemplos del
primer tipo son los fenómenos de fragilización de la martensita revenida, fragilización por
revenido y fragilización debido a la formación de nitruros de aluminio. Ejemplos del segundo
tipo son los fenómenos de fragilización por hidrógeno y fragilización por metales líquidos.
Frecuentemente, hay un solapamiento entre los distintos tipos de fragilización, por ejemplo, la
exposición al hidrógeno puede agravar algunos de los fenómenos de fragilización del primer
tipo.
Este capítulo describe algunas de las causas químicas y microestructurales
interrelacionadas asociadas con bajas tenacidades y fenómenos de fragilización en aceros al
carbono y de baja aleación y relaciona estas causas con las superficies de fractura
características. La fragilización implica una condición microestructural que genera menor
tenacidad que la esperada para un acero dado. Por ejemplo, una regla general para acoplar
propiedades y tenacidad establece que cuanto menor es la dureza y la resistencia mecánica,
mayor es la ductilidad y la tenacidad de la microestructura. Sin embargo, los fenómenos de
fragilización son excepciones a esta regla y en la fragilización de la martensita revenida, por
ejemplo, disminuye la ductilidad y la tenacidad a medida que disminuye la dureza dentro de un
determinado rango de temperatura de revenido.
Los fenómenos de fragilización están asociados con una desviación en la temperatura
de transición dúctil-frágil como se muestra esquemáticamente en la Fig. 10.1. El acero A
representa un acero más tenaz que el B, con su temperatura de transición en el estado no
fragilizado menor que el acero B. Cuando un fenómeno de fragilización desvía la temperatura
de transición a mayores valores de temperatura en una cantidad igual para ambos aceros, se
observa que el acero A no presenta una abrupta caída en la tenacidad a temperatura ambiente
como sí ocurre en B. La Fig. 10.1 enfatiza la importancia de la temperatura de ensayo relativa a
la temperatura de transición y muestra que los resultados de los ensayos a temperatura
ambiente pueden ser engañosos. Por ejemplo, si el acero A es sujeto a cargas de impacto en
servicio por debajo de la temperatura ambiente, se comportará de una manera mucho más
frágil que la indicada en el ensayo a temperatura ambiente.

Fragilización por temple (Quench embrittlement)

Las condiciones para que ocurra la fragilización por temple, un mecanismo de fractura
frágil intergranular, se desarrollan en aceros de alto contenido de carbono durante el
austenizado o el temple, no se requiere el revenido. Entonces, el término fragilización por
temple se usa para describir una forma de fractura frágil en orden de diferenciarla de los
mecanismos de fragilización que requieren revenido. Los aceros endurecidos que contienen
más de 0.5% C son más sensibles a este fenómeno y las mismas características
microestructurales que causan la fragilización por temple pueden ser también responsables de
la fisura por temple intergranular que se desarrolla en aceros de mayor contenido de carbono
cuando se generan grandes tensiones de tracción en la superficie durante el temple. La Fig.
10.2 muestra el porcentaje de fractura intergranular en las superficies de fractura de probetas
utilizadas en los ensayos de impacto Charpy para aceros 52100 y 4340 en función de la

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temperatura de revenido1. El acero 52100 fue austenizado por encima de la temperatura ACM,
una condición que no se utiliza comercialmente. El acero endurecido 4340 desarrolló mayor
cantidad de fractura intergranular sólo luego del revenido por encima de 300ºC, una
característica de la fragilización de la martensita revenida. Sin embargo, el acero 52100 fracturó
casi completamente mediante fractura intergranular en la condición de templado y aún luego
del revenido a 200ºC y a mayores temperaturas. En las Fig. 10.3 y 10.4 se muestran ejemplos
de la fractura intergranular en el acero 52100 en el estado templado y del acero 4340 revenido,
respectivamente.

Figura 10. 1- Cambios en las curvas de transición para dos aceros hipotéticos en condición tenaz y fragilizado. Se
notan grandes diferencias en las tenacidades a temperatura ambiente debidas a la fragilización.

Figura 10. 2- Porcentaje de fractura intergranular en las superficies de fractura de las probetas del ensayo de
impacto de Charpy en función de la temperatura de revenido para el acero 52100 austenizado y templado y para
el acero 4340. Las regiones sombreadas muestran fracturas luego del revenido a temperaturas usadas usualmente
para producir altas resistencias mecánicas y tenacidades razonables.

Como se mostró, las superficies de fractura intergranular de la fragilización por temple

son bastante lisas y ocasionalmente muestran partículas de carburos de forma acicular. Luego,
la microscopía óptica y electrónica de barrido no mostraron otras características resolubles en
los bordes de grano austeníticos primarios. Sin embargo, la espectroscopia electrónica Auger

1R.S. Hyde, D.K. Matlock, and G. Krauss, Quench Embrittlement: Intergranular Embrittlement due to
Cementite and Phosphorous in Quenched Carbon and Alloy Steels, 40th MWSP Conference Proceedings, ISS,
Warrendale, PA, 1998, p 921-928.

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(AES), una técnica analítica que permite establecer la química de regiones no profundas
cercanas a la superficie, fue efectiva en establecer las causas de la fragilización por temple. La
aplicación de AES a las superficies intergranulares de fragilización por temple mostró que los
bordes de grano de la austenita primaria están asociados con picos altos de cementita y de
fósforo1,2. La Fig. 10.5 es una sección isotérmica del diagrama de fases de equilibrio Fe-C-P
donde se muestra que pequeñas cantidades de fósforo reducen la solubilidad del carbono en la
austenita y promueven la formación de cementita durante el austenizado. Además, varios
experimentos mostraron que el fósforo aumenta la formación de cementita alotromórfica en
aceros 52100 mantenidos en el campo bifásico austenita/cementita. Aunque el fósforo agrava
la fragilización por temple, el factor clave estructural para la fragilización parece ser la
formación de cantidades críticas de cementita en los bordes de grano austeníticos primarios.

Figura 10. 3- Superficie de fractura intergranular en una probeta de ensayo Charpy del acero 52100 en el estado
templado, austenizado por encima de ACM a 965ºC. Micrografía electrónica de barrido.

Figura 10. 4- Superficie de fractura intergranular en una probeta de ensayo Charpy del acero 4340 templado en
aceite y revenido a 350ºC. Micrografía electrónica de barrido.

La interacción del carbono y el fósforo que produce la formación de fracturas

intergranulares fue evaluada por examinación de la profundidad de la fractura intergranular en

1 G.Krauss, The Microstucture and Fatigue of a Carburized Steel, Metallurgical Transactions A, Vol 9ª, 1978, p
1527-1535.
2 T. Ando and G. Krauss, The Effect of Phosphorus Content on Grain Boundary Cementite Formation in AISI

52100 Steel, Metallurgical Transactions A, Vol 12A, 1981, p 1283-1290.

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aceros cementados revenidos a baja temperatura con varios contenidos de fósforo1. Los
mayores contenidos de fósforo se asociaron con la propagación de las fisuras intergranulares
más profundas y, por lo tanto, con bajos contenidos de carbono. La Fig. 10.6 se obtuvo de
este experimento. Se muestran las combinaciones de carbono y fósforo que promueven la
fractura intergranular y las que promueven la fractura dúctil. La fractura intergranular se
desarrolla con muy bajos niveles de fósforo aun alrededor de 0.5% C, y cuanto mayor es el
contenido de fósforo, menor es el contenido de carbono necesario para la generación de una
fractura intergranular.

Figura 10. 5- Porción del sistema Fe-C-P rica en Fe a 950ºC mostrando la disminución de la solubilidad del C y
de la formación de Fe3C a medida que aumenta el contenido de P.

La Fig. 10.7 muestra un mapa con regiones de fractura dúctil e intergranular en

función de la temperatura de revenido y del contenido de carbono del acero. Es evidente la
transición de fractura dúctil transgranular a frágil intergranular a 0.5% C en aceros revenidos a
baja temperatura (low-temperature-tempered, LTT). A pesar de la sensibilidad de los aceros de
alto contenido de carbono endurecidos a la fragilización por temple, dichos aceros pueden
usarse dependiendo del tratamiento térmico y la aplicación. Puede evitarse la fractura
intergranular cuando los aceros de alto carbono tal como 52100 son austenizados
intercríticamente en el campo de fase austenita/cementita antes del temple. Las partículas de
carburos retenidas durante este tratamiento de austenizado disminuye el contenido de carbono
por debajo del que produce la fractura intergranular. Los aceros cementados, donde el
carbono se introduce a temperatura dentro del campo de fase austenítico, pueden usarse
gracias a las tensiones de compresión superficiales producidas durante el temple. El inicio de la
fractura se sigue asociando con la fractura intergranular pero a tensiones mayores que las
necesarias en aceros de alto carbono endurecidos. Estos últimos, si son sometidos a tensiones
de compresión en vez de tracción o flexión, tampoco son sensibles a la fractura intergranular.
La Fig. 10.8 muestra los valores de picos de tensión medidos en ensayos de tracción
versus dureza para un número de aceros de medio carbono austenizados por 30 min a
temperaturas entre 830 y 890ºC dependiendo del contenido de carbono y revenidos en baños
1
R.S. Hyde, D.K. Matlock, and G. Krauss, Quench Embrittlement: Intergranular Embrittlement due to
Cementite and Phosphorous in Quenched Carbon and Alloy Steels, 40th MWSP Conference Proceedings, ISS,
Warrendale, PA, 1998, p 921-928.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

de aceite o sales durante 10 o 60 min a temperaturas entre 150 y 250ºC o por revenido
inducido rápido1. Estos datos muestran la extensión en la reducción de la resistencia mecánica
a la que puede llevar la fragilización por temple. Para probetas con durezas menores a 52/53
HRC los picos de tensión corresponden a las tensiones máximas, y las tensiones de
deformación producen endurecimiento por deformación, estricción y deformación a fractura
dúctil. Por debajo de 53 HRC, el incremento de la dureza se correlaciona con el aumento de la
tensión máxima. Sin embargo, para probetas con mayores durezas, los picos de tensión se
establecieron por la fractura intergranular excepto en los casos de tensión máxima. Cuanto
mayor es la dureza, especialmente para aceros con alto contenido de carbono y fósforo, menor
es la respuesta a la tracción y menor es el pico de tensión. A medida que las probetas fueron
revenidas a mayores temperaturas, disminuyó la dureza y gradualmente el efecto de la
fragilización por temple a una velocidad que dependió del contenido de carbono y fósforo,
hasta que se estableció la deformación dúctil.

Figura 10. 6- Combinaciones de C y P asociadas con el modo de fractura transgranular e intergranular en aceros
endurecidos revenidos a baja temperatura.

Fragilización de la martensita revenida (Tempered Martensite

Embrittlement)
La fragilización de la martensita revenida (TME) es una condición microestructural
que disminuye la tenacidad y la resistencia a la fractura en aceros endurecidos revenidos entre
200 y 400ºC (390 y 750ºF). La Fig. 10.9 muestra los valores de energía absorbida en el ensayo
de Charpy en función de la temperatura de revenido para tres aceros de medio carbono, 4130,
4140 y 4150, y un acero de alto carbono, 52100, cada uno con altos y bajos contenidos de
fósforo2,3. El nivel de fósforo en los aceros 41xx fue de 0.02 y 0.002% y para el acero 52100 de
0.09 y 0.23%. El acero 52100 fue austenizado intercríticamente a 850ºC para producir una
microestructura con partículas de carburos esferoidizadas insensibles a la fractura
intergranular. La energía de impacto del ensayo Charpy es baja en las probetas en estado

1 J.D. Dong, D.K. Matlock, and G. Krauss, Effects of Induction Tempering on Microstructure, Properties and
Fracture of Hardened Carbon Steels, in 43rd MWSP Conference Preceedings, Vol XXXIX, 2001, ISS, Warrendale, PA,
p 21-36.
2 F. Zia-Ebrahimi and G. Krauss, Mechanism of Tempered Martensite Embrittlement in Medium-Carbon Steels,

Acta Metallurgica, Vol 32, 1984, p 1767-1777.

3 S.K. Banerji, C.J. MaMahon, Jr., and H.C. Feng, Intergranular Fracture in 4340-Type Steels: Effects of

Impurities and Hydrogen, Metalluegical Transactions A, Vol 9A, 1978, p 273-247.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

templado, aumenta hasta un máximo de baja temperatura luego del revenido a 200ºC y cae
después del revenido a 300ºC, en el medio del rango de temperatura que produce TME.

Figura 10. 7- Mapa de los modos de fractura en aceros endurecidos producidos por cargas de tracción y flexión
en función de la temperatura de revenido y del contenido de carbono del acero. Se muestran la transición de
fractura dúctil a frágil intergranular en aceros revenidos a baja temperatura a 0.5% C y propuestas que minimizan
la fractura intergranular en aceros de alto carbono.

Figura 10. 8- Picos de tensión versus dureza para aceros templados y revenidos 10xx y 5160. Para las
microestructuras con durezas menores a HRC 52/53, el pico de tensión corresponde a la tensión máxima. Para
las microestructuras con durezas por encima de HRC 52/53, el pico de tensión corresponde a tensión de fractura
frágil.

Una característica llamativa de la Fig. 10.9 es el fuerte efecto del contenido de carbono
del acero en la tenacidad al impacto bajo todas las condiciones de revenido, aun en el máximo

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de baja temperatura a 200ºC. El acero endurecido 4130, aun luego del revenido en el rango de
TME, tiene mayor tenacidad que cualquiera de los otros aceros con mayores contenidos de
carbono aun en la condición no fragilizada. Para el acero de alto carbono 52100, la tenacidad
al impacto es tan baja luego del revenido a 200ºC que cualquier cambio microestructural
asociado a TME es prácticamente imperceptible. Este fuerte efecto del carbono está
relacionado con las altas velocidades de endurecimiento por deformación de los aceros de alto
carbono que reducen la cantidad de deformación necesaria para alcanzar valores críticos de
tensión de fractura en las puntas de las entallas de las probetas Charpy.
La reducción de la tenacidad al impacto asociada con TME está relacionada con tres
modos diferentes de fractura que dependen de los contenidos de carbono y fósforo en los
aceros endurecibles. El factor común para todas las manifestaciones de TME es la formación
de cementita durante la segunda y el principio de la tercera etapa del revenido. En la Fig. 9.15
se observó que la transformación de la austenita retenida a cementita y ferrita en aceros 4130 y
4340, comienza a 200ºC y se completa luego del revenido a 300ºC. La cementita se forma en
sitios entre las láminas a medida que la austenita retenida transforma, dentro de los cristales de
martensita a medida que los carburos de transición son reemplazados por partículas de
cementita y en los bordes de grano de la austenita primaria.

Figura 10. 9- Energía de impacto absorbida en el ensayo Charpy de los aceros 41xx y 52100 revenidos a varias
temperaturas. Cada acero tiene una serie de puntos para altos y bajos contenidos de fósforo.

En aceros de medio carbono conteniendo 0.4% C, la transformación de la austenita

retenida produce dos mecanismos de fractura dependiendo del contenido de fósforo. La Fig.
10.10 muestra diversas características del efecto de TME en la tenacidad al impacto en dos
aceros AISI 4340 de la misma composición pero con distintos contenidos de fósforo1. La
tenacidad al impacto del acero con mayor contenido de fósforo (0.03%) es inferior respecto al
de menor contenido (0.003%) luego del revenido sobre todo el rango de temperaturas hasta
500ºC. También, ambos aceros muestran una meseta en la energía absorbida luego del

1J.P. Materkowski, “Tempered Martensite Embrittlement in 4340 Steel as Related to Phosphorous Content and
Carbide Morphology”, M.S. thesis, Colorado School of Mines, Golden, CO, 1978.

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revenido entre 200 y 400ºC. La menor tenacidad del acero con mayor contenido de fósforo
está relacionada con un gran aumento de fractura intergranular luego del revenido entre 300ºC
y 400ºC, como se mostró en la Fig. 10.2. La Fig. 10.11 muestra la fractura intergranular a lo
largo de los bordes de grano de la austenita primaria del acero 4340 con alto contenido de
fósforo fracturado a temperatura ambiente luego del revenido a 400ºC. El modo de fractura
intergranular asociado a TME es bastante común y se relaciona con la segregación de fósforo
a los bordes de grano de la austenita durante el austenizado12. Por lo tanto, el fósforo estará
presente en los bordes de grano de la austenita primaria en las microestructuras de martensita
en estado templado y, aunque en el acero 4340 de alto contenido de fósforo hay algún grado
de fragilización por temple como se demostró por la baja tenacidad al impacto y el 20% de
fractura intergranular en las probetas revenidas a bajas temperaturas, es sólo después del
revenido a las temperaturas donde se forma la cementita que la TME se desarrolla totalmente.

Figura 10. 10- Energía absorbida en el ensayo de impacto Charpy a temperatura ambiente para probetas del
acero endurecido 4340 conteniendo 0.03 o 0.003% P, austenizado a 870ºC, templado en aceite y revenido a las
temperaturas mostradas durante 1 h.

Figura 10. 11- Fractura intergranular del acero 4340 con 0.03% P revenido a 400ºC. La probeta rompió por carga
de impacto a temperatura ambiente.

1 S.K. Banerji, C.J. MaMahon, Jr., and H.C. Feng, Intergranular Fracture in 4340-Type Steels: Effects of
Impurities and Hydrogen, Metalluegical Transactions A, Vol 9A, 1978, p 273-247.
2 B.J. Schultz and C.J. MaMahon, Jr., Temper Embrittlement of Alloy Steels, STP 499, ASTM, 1972, p 104.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

En contraste con el 4340 de alto contenido de fósforo, el acero con bajo contenido de
fósforo muestra mayor tenacidad al impacto y sin fractura intergranular en todas las
condiciones de revenido. La Fig. 10.12 muestra que el tipo de fractura es por clivaje
intercalado entre regiones de fractura dúctil lo que está asociado con la disminución de la
tenacidad a la fractura luego del revenido en el rango de TME. Las facetas de clivaje se
orientan a lo largo de las láminas de martensita y se atribuyen a la fractura iniciada en los
cristales de cementita entre láminas. La Fig. 10.13 muestra carburos interlaminares en el acero
4340 de bajo contenido de fósforo revenido a 350ºC.
El tercer tipo de fractura se observa en los aceros 4130 con bajos contenidos de
carbono. A pesar de que hay una disminución significativa de la tenacidad al impacto (Fig.
10.9) la fractura no es frágil sino dúctil y está asociada con partículas gruesas de cementita
producidas en el revenido. La Fig. 10.14 muestra la fractura por sobrecarga de una probeta del
ensayo Charpy del acero 4130 de bajo contenido de fósforo revenido a 300ºC. La fractura
consiste mayoritariamente en microhuecos que en promedio son muchos más que los
observados en las probetas revenidas a 200ºC. Las fracturas por sobrecarga del acero 4130 son
precedidas por un inicio por corte y crecimiento de la fisura estable por coalescencia de
microhuecos y desgarre dúctil.

Figura 10. 12- Facetas lisas de clivaje y microhuecos en la superficie de fractura del acero 4340 con 0.003% P
revenido a 350ºC. La probeta rompió bajo carga de impacto a temperatura ambiente.

Figura 10. 13- Carburos interlaminares formados durante el revenido del acero 4340 con 0.003% P a 350ºC. (a)
Imagen de campo claro. (b) Imagen de campo oscuro. Micrografías electrónicas de transmisión.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

Figura 10. 14- Superficie de fractura del acero 4130 de bajo contenido de fósforo revenido a 300ºC. Micrografía
electrónica de barrido.

Figura 10. 15- Fractura por corte (región curvada) a lo largo del campo de líneas de deslizamiento en la punta de
la entalla de una probeta de ensayo Charpy (área plana un la parte superior de la micrografía) de un acero 4340
templado y revenido a 200ºC.

Típicamente, a pesar de la apariencia de la superficie de fractura inestable de la probeta

Charpy, la fractura se inicia por corte a lo largo del campo de líneas de deslizamiento en la
punta de la entalla. Por ejemplo, la Fig. 10.15 muestra una fractura por corte en la punta de la
entalla de la probeta del acero 4340 templada y revenida a 200ºC. Las curvas carga-tiempo
obtenidas del ensayo muestran energías de absorción asociadas al inicio de la fisura,
propagación de la fisura y la formación de un borde de corte durante la fractura. Cuanto
menor es la capacidad de una microestructura de deformar plásticamente, menor es la
tenacidad y mayor es la fracción de energía absorbida asociada con el inicio de la fisura.
La discusión de TME hasta este punto se concentró en los ensayos de impacto a alta
velocidad de deformación. Éstos aplican cargas a velocidades de deformación de 103s-1 y
aceleran el mecanismo de fractura frágil controlada por tensión. La aplicación de carga a
menores velocidades de deformación también reduce la resistencia a la fractura en probetas
revenidas en el rango de TME. Por ejemplo, un estudio1 sobre probetas de tracción de un
acero 4140 endurecido ensayado a una velocidad de deformación de 2.7-3s-1 mostró evidencias

1J.A. Sanders, P.T. Purtscher, D.K. Matlock, and G. Krauss, Ductile Fracture and Tempered Martensite
Embrittlement of 4140 Steel, Gilbert R. Speich Symposium Proceedings, G. Krauss and P.E. Repas, Ed., ISS, PA, 1992,
p 67-76.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

de menor tenacidad para las probetas revenidas a 300 y 400ºC. En comparación con las
probetas revenidas a 200ºC, aquellas revenidas en el rango de TME mostraron menor
endurecimiento por deformación, menores elongaciones uniformes y menores resistencias
máximas, menor tensión de fractura y ninguna mejora en la elongación total. Las fracturas
fueron dúctiles en contraste con las fracturas frágiles de TME producidas en los ensayos a
altas velocidades de deformación. La disminución de la resistencia a la fractura mostró estar
asociada a una mayor densidad de microhuecos que se formaron no sólo en los carburos
retenidos luego del austenizado sino también en nuevos carburos producidos por el revenido
en el rango de TME. Se observó que diferentes contenidos de fósforo en las probetas del
acero 4140 sometidas a ensayos de tracción no tienen un efecto evidente en la menor
resistencia a la fractura dúctil producida por el revenido a 300 y 400ºC.
En resumen, la fragilización de la martensita revenida se manifiesta en modos de
fractura dúctil, clivaje e intergranular. A pesar de que el fósforo reduce aun más la resistencia a
la fractura producida por TME, la causa raíz de TME es la formación de nuevas distribuciones
de cementita producidas por la segunda y principio de la tercera etapa de revenido. La
formación de carburos a temperaturas mayores a 200ºC es relativamente rápida y los cambios
microestructurales en secciones pequeñas ocurren típicamente en una hora a alta temperatura.
El hecho de que TME está relacionada con la formación de cementita llevó al
desarrollo del acero 300M con una química nominalmente igual al 4340 pero con alto
contenido de silicio, entre 1.45 y 1.8%. El silicio no es formador de carburos y su solubilidad
en la cementita es muy baja. Por lo tanto, la nucleación y crecimiento de la cementita en la
segunda y tercer etapa del revenido se retarda en gran medida porque el silicio debe difundir
alejándose de los cristales de cementita que se están nucleando. Los beneficios de la estructura
fina producida por la primera etapa del revenido persisten en los aceros 300M revenidos a
mayores temperaturas que en aceros sin silicio y la TME ocurre sólo después del revenido a
altas temperaturas.

Fragilización por revenido (Temper Embrittlement)

La fragilización por revenido (TE) es una condición de fragilización que se desarrolla
en aceros endurecidos al carbono y aleados luego del revenido por tiempos relativamente
largos o durante el enfriamiento lento a través del rango de temperatura de 375 a 575ºC. A
este fenómeno se le atribuyen fallas catastróficas las cuales llevaron a la realización de análisis
teóricos y analíticos a fin de determinar las causas y soluciones a TE. Actualmente la
prevención de TE se hace a través del control de la química del acero.
TE se detecta fundamentalmente por un incremento en la temperatura de transición
dúctil-frágil como se muestra en la Fig. 10.16 para un acero AISI 3140 conteniendo
nominalmente 1.15% Ni y 0.65% Cr, fragilizado con revenido isotérmico y enfriamiento lento
a través del rango crítico de temperaturas de revenido1. La cinética de fragilización sigue un
comportamiento de acuerdo a una curva C con el tiempo y la temperatura de revenido, con la
nariz o el tiempo mínimo para la fragilización en 550ºC. Se requiere alrededor de 1 hora a
550ºC para observar el primer aumento en la temperatura de transición mientras que lleva
cientos de horas si se calienta a 375ºC, que es la temperatura límite inferior de TE2. Es un
fenómeno reversible y la reversibilidad se consigue con sólo calentar a 575ºC durante unos
pocos minutos.
Los factores químicos que afectan el TE incluyen el requisito de que estén presentes
impurezas específicas para que un acero sea susceptible. Las impurezas más perjudiciales son

1M.A. Grossmann and E.C. Bain, Principles of Heat Treatment, 5th ed., American Society for Metals, 1964.
2J.M. Capus, The Mechanism of Temper Brittleness, Temper Embrittlement in Steel, STP 407, ASTM, Philadelphia,
1968, p 3-19.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

Sb, P, Sn y As. Se observó que pequeñas cantidades de estos elementos, en el orden de 100
ppm (0.01%) o menores, son suficientes para promover el fenómeno. El Si y el Mn también lo
promueven cuando están presentes en cantidades relativamente grandes. Se considera que los
aceros al carbono sin aleantes no son muy susceptibles a TE siempre que el contenido de Mn
sea menor al 0.5%. Los aceros aleados son más susceptibles, especialmente aquellos al Cr-Ni
(AISI 4340). Por otro lado, el Mo reduce la susceptibilidad a TE cuando está presente en
cantidades de 0.5% o menores y es un importante elemento aleante que se agrega a los aceros
para disminuir TE.
La causa de TE ha sido difícil de identificar debido a que, de manera similar a TME,
no hay una característica microestructural fácil de resolver identificable con las características
fracturas intergranulares de probetas fragilizadas. La única evidencia de fragilización por vía
metalográfica es a partir de la capacidad de ciertos reactivos metalográficos de revelar el borde
de grano austenítico primario con fósforo segregado. Técnicas más complejas y modernas
como análisis químico por espectroscopía electrónica Auger (AES), permitieron analizar la
composición de la capas atómicas adyacentes a las superficies de fractura intergranular.
Mediante AES es posible detectar altas concentraciones de átomos de impurezas segregados
en los bordes de grano primario austenítico y también gradientes de elementos aleantes como
el Ni. Mayores concentraciones de elementos aleantes pueden estimular la segregación de los
elementos de impurezas. Por ejemplo, la precipitación de carburos en bordes de grano puede
expulsar el Ni a medida que crecen y producir gradientes de concentración del mismo que a su
vez provocan que las impurezas se concentren1.

Figura 10. 16- Cambio en la curva de transición hacia mayores temperaturas como resultado de la fragilización
por revenido del acero SAE 3140 sujeto a mantenimiento isotérmico y enfriamiento en el horno a través del
rango de temperaturas crítico para TE.

1C.J. McMahon, Jr., E. Furubayashi, H. Ohtani, and H.C. Feng, A Study of Grain Boundaries during Temper
Embrittlement of a Low Carbon Ni-Cr Steel Doped with Antimony, Acta Metallurgica, Vol 24, 1976, p 695-704.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

La interacción de las impurezas y los elementos aleantes asociados con la segregación

fue tratada en un modelo termodinámico para TE por Guttmann1. Esta investigación sostiene
la explicación de que no sólo los elementos de impurezas sino su interacción con los
elementos aleantes es la responsable de la segregación que lleva a la decohesión de los bordes
de grano en los aceros fragilizados por revenido. Por ejemplo, una evaluación cuantitativa de
la co-segregación interactiva del fósforo y de elementos aleantes comunes muestra que el
manganeso segrega débilmente por sí sólo pero la segregación del níquel, cromo y molibdeno
es impulsada por fuertes interacciones con el fósforo2. Los coeficientes de interacción de
borde de grano aumentan en el orden níquel, manganeso, cromo y molibdeno. La muy fuerte
interacción entre el fósforo y el molibdeno se correlaciona con el efecto benéfico conocido del
molibdeno en TE y soporta la formación de (Mo, Fe)3P o de agrupamientos de átomos Mo-P,
que previene la migración de fósforo a los bordes de grano. Este estudio también muestra una
fuerte repulsión entre el carbono y el fósforo, una interacción que se espera se oponga a la
segregación del fósforo.
Como se mencionó, los elementos de impurezas fósforo, antimonio, estaño y arsénico
se asociaron a TE. El fósforo puede ser removido hasta bajos niveles mediante las modernas
técnicas de acería pero los elementos antimonio, estaño y arsénico no pueden ser oxidados
durante la acería y deben controlarse a partir de la selección de la chatarra que se funde en los
hornos eléctricos. Una propuesta reciente para eliminar TE es la reducción del manganeso y
silicio a muy bajos niveles, del orden de 0.01 a 0.03%. El manganeso y el silicio se usan
tradicionalmente para alear y desoxidar pero una considerable cantidad de información ahora
vincula directamente al manganeso y al silicio, aún en cantidades moderadas, a TE mediante la
segregación directa o la co-segregación con el fósforo u otros elementos aleantes. Por ejemplo,
en un estudio se mostró que 0.3% Mn aumenta en gran medida la susceptibilidad del acero Ni-
Cr-Mo-V para rotores a TE en relación con un acero sin manganeso, y que el manganeso y el
fósforo co-segregaron en una aleación Fe-Mn.

Fragilización por nitruros de aluminio (Aluminum Nitride

Embrittlement)
Otro tipo de fragilización intergranular a veces encontrada en aceros endurecibles está
asociada con la precipitación de nitruros de aluminio en borde de grano primario austenítico.
A pesar de que las dispersiones finas de nitruros de aluminio son deseables para controlar el
crecimiento de grano en los aceros, cuando estos nitruros precipitan en forma de láminas
durante la solidificación o vuelven a precipitar después de algún tratamiento de solubilizado a
alta temperatura de austenización, pueden generar una disminución significativa de la
tenacidad del acero. La fractura intergranular debida a las partículas de nitruros de aluminio
ocurre frecuentemente en aceros de colada, y son conocidas como "rock candy fracture"
porque las gruesas facetas de los aceros colados producen una apariencia macroscópica
cristalina.
La Fig. 10.17 muestra partículas de nitruros de aluminio y carburos extraídas de la
superficie de fractura intergranular de un acero de medio carbono colado. Las partículas de
nitruro de aluminio son característicamente muy finas con morfología de placas y pueden ser
fácilmente detectadas por difracción electrónica. Aunque la precipitación intergranular de los
nitruros de aluminio está más vinculada a la fractura intergranular de aceros de colada, los

1 M. Guttmann, The Link Between Equilibrium Segregation and Precipitation in Ternary Solutions Exhibiting
Temper Embrittlement, Metal Science, Vol 10, 1976, p 337-341.
2 M. Guttmann, Ph. Dumoulin, and M. Wayman, The Thermodynamics of Interactive Co-Segregation of

Phosphorus and Alloying Elements in Iron and Temper Brittle Steels, Metallurgical Transaction A, Vol 13A, 1982, p
1693-1711.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

nitruros de aluminio en forma de placas también se observaron en aceros de medio carbono

trabajados y, si están presentes en altas concentraciones debido a altos contenidos de
nitrógeno y de aluminio, pueden contribuir a la fractura intergranular asociada con la
fragilización de la martensita revenida.

Figura 10. 17- Partículas delgadas de nitruro de aluminio (flechas) extraídas de una superficie de fractura
intergranular de un acero de medio carbono colado. Las partículas oscuras son carburos. Micrografía electrónica
de transmisión de una réplica.

Fragilización por metales líquidos (Liquid Metal Embrittlement)

La exposición de los aceros a metales líquidos puede causar fracturas frágiles
intergranulares. La fragilización por metales líquidos es un fenómeno que reduce la ductilidad
y la resistencia a la fractura de un acero expuesto a un metal líquido de bajo punto de fusión
fragilizante mientras existan tensiones de tracción aplicadas. Los aceros al carbono y de baja
aleación pueden fragilizar cuando se exponen a Pb, Cd, bronce, Cu, Zn, Al, Sn y Li líquidos.
El inicio de la fractura por metales líquidos no depende del tiempo pero comienza ni bien se
produce el contacto entre el metal líquido y el acero. Frecuentemente, las tensiones necesarias
para generar fracturas por este mecanismo son muy bajas. Se han propuesto varios
mecanismos para explicar el fenómeno de fragilización por metales líquidos, como el modelo
de “decohesión inducida por adsorción” que muestra que los átomos fragilizantes en la punta
de la fisura disminuyen las fuerzas de cohesión o de enlace entre los átomos del metal base1.
En un estudio se caracterizó en detalle la fragilización de aceros endurecidos por
plomo líquido23. El plomo puede causar fragilización si se aplica externamente o si está
presente internamente en el acero, como en el caso en que se adiciona plomo al acero para
mejorar la maquinabilidad. La Fig. 10.18 muestra un ejemplo extremo de los efectos de la
fragilización por plomo en un acero 4145 con plomo tratado térmicamente de resistencia
mecánica cercana a 200 ksi (1380 MPa). A las temperaturas de ensayo entre 200 y 480ºC se
reduce la ductilidad significativamente con la reducción más severa a cero de ductilidad en el
punto de fusión del plomo a 327ºC o por encima de éste. En general, la fragilización es más
severa cuanto mayor es la resistencia mecánica del acero y, por lo tanto, los aceros templados y

1 R. Venkataraman, M.D. Baldwin, and G.R. Edwards, Embrittlement of Steels by Lead, Metallurgical Technologies,
Energy Conversion, and Magnetohydrodynamic Flows, H. Branoer and Y. Unger, Ed., published in Progress in Astronautics
and Aeronautics, Vol 148, 1991, p 310-334.
2 S. Mostovoy and N.N. Breyer, The Effect of Lead on the Mechanical Properties of 4145 Steel, Transactions

ASM, Vol 61, 1968, p 219-232.

3 W.R. Warke and N.N. Breyer, Effect of steel Composition on Lead Embrittlement, JISI, Vol 209, 1971, p 779-

784.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

revenidos si tienen agregado de plomo, son especialmente susceptibles. La fractura asociada a

la fragilización es generalmente intergranular.
En resumen, tres condiciones son necesarias para la fragilización por plomo: la
presencia de plomo externa o interna al acero, tensiones de tracción y temperaturas entre 200
y 480ºC. La ausencia de alguna de estas tres condiciones prevendrá la fractura frágil asociada a
la fragilización por plomo líquido.

Figura 10. 18- Propiedades de tracción del acero 4145 con plomo, templado y revenido de resistencia mecánica
de 200 ksi en función de la temperatura de ensayo.

Fisuración en caliente asociada al cobre (Hot shortness associated with

copper)
La incorporación del cobre a los aceros representa un caso especial de un factor
químico que lleva a la reducción de la ductilidad en caliente y la fisuración superficial de los
productos de acero durante el procesado primario. A pesar de que el cobre en altas
concentraciones es reconocido como un elemento residual no deseable en los aceros, los
problemas de ductilidad asociados al cobre continúan debido al aumento en el uso de chatarra
que puede ser rica en cobre para la producción de acero por fundición de arco eléctrico, y el
hecho de que el cobre no es fácilmente oxidable y removible en el acero líquido durante las
operaciones de aceración.
El cobre no se disuelve en la cascarilla de óxido de hierro que se forma durante el
recalentamiento y en las primeras etapas del laminado en caliente durante los procesos
primarios. Por lo tanto, a medida que el hierro de la superficie se oxida, el cobre es expulsado
hacia la austenita y se concentra en ésta en la interfase acero/cascarilla. A temperaturas por
encima de su punto de fusión, el cobre se funde y penetra la superficie del acero a lo largo de
los bordes de grano austeníticos, llevando al desgarramiento y fisuración durante la
deformación en caliente. Este proceso es más severo alrededor de los 1100ºC. A menores
temperaturas, el cobre y las fases ricas en cobre no se funden y a mayores temperaturas el
cobre se incorpora en la cascarilla. Un estudio reciente mostró que la cascarilla superficial de

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

los aceros consiste en capas de hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4) y óxido ferroso (FeO). El
último es el óxido adyacente al acero y se encontró que a 1200ºC el cobre difunde a través de
éste y se concentra en la capa de Fe3O41.
Otros elementos afectan la severidad de la fisuración en caliente del cobre. Los
elementos como cobalto, níquel y aluminio aumentan la solubilidad del cobre en el acero
sólido y los elementos vanadio, cromo, manganeso, silicio y estaño disminuyen la solubilidad
del cobre en aceros sólidos2. Si se aumenta la solubilidad del cobre como en el caso del níquel,
se suprimen la formación de fases líquidas ricas en cobre y la fisuración superficial2. Lo
opuesto ocurre con el estaño. Se encontró que las adiciones de 0.4% Si y 0.02% P reducen la
susceptibilidad a la fisuración en caliente superficial pero aumenta la velocidad de oxidación
superficial2.

Fractura asistida por hidrógeno y fragilización por hidrógeno (Hydrogen-

Assisted Cracking, Hydrogen Embrittlement)
Existen muchos efectos del hidrógeno en los aceros que reducen su tenacidad y
generan fragilización: las tensiones máximas se reducen o no se alcanzan, puede reducir la
ductilidad como la medida de la elongación total o reducción de área, pueden desarrollarse
fisuras, el crecimiento de la fisura puede acelerarse y, en los aceros de baja resistencia
mecánica, pueden producirse ampollas (blisters, en inglés). En esta sección se resume
brevemente algunos de los efectos ambientales o producidos por el hidrógeno en los aceros
como la fisuración en secciones gruesas, fisuración en frío de soldaduras y zonas afectadas por
el calor en soldaduras, corrosión bajo tensión en medios sulfhídricos (stress sulfide corrosion
cracking) en medios con gases ácidos corrosivos como sulfuro de hidrógeno (H2S), y
fragilización por hidrógeno en aceros templados y revenidos. Fundamental en estos problemas
son los cambios relacionados con la solubilidad del hidrógeno con la temperatura y su gran
movilidad en los aceros aún a temperatura ambiente.
La solubilidad del hidrógeno en el acero líquido es alta y puede introducirse durante la
soldadura o durante el proceso de aceración. La solubilidad del hidrógeno disminuye
significativamente en la ferrita delta, aumenta en la austenita y disminuye nuevamente en la
ferrita alfa. Como resultado, en secciones gruesas donde el hidrógeno no es capaz de difundir
fuera del acero, se concentra y causa fisuras o fracturas internas conocidas de diversas formas
como fisuras (flakes, en inglés), hairlines, white spots o shatter cracks, que se desarrollan a
temperaturas del orden de 200ºC. La sensibilidad de los aceros a la fisuración se reduce
tradicionalmente manteniendo o enfriando lentamente a través del rango de temperatura entre
500 y 650ºC a fin de otorgar tiempo para que el hidrógeno difunda desde el acero hacia el
exterior y disminuya su concentración a los menores niveles asociados a la ferrita en este rango
de temperatura. Actualmente, los problemas asociados a la fisuración por hidrógeno se han
reducido significativamente mediante desgasado en vacío del acero líquido a fin de reducir el
contenido del hidrógeno atrapado a niveles muy bajos. Las inclusiones de azufre absorben
hidrógeno y, por lo tanto, en los aceros limpios el control de hidrógeno es especialmente
importante.
El termino fisuración en frío se utiliza para hacer mención a la fractura inducida por
hidrógeno en soldaduras y zonas afectadas por el calor de soldadura. El hidrógeno puede
introducirse en las soldaduras a través de la humedad del aire, de los fundentes o de los
recubrimientos de electrodos del tipo celulósico u otros, y puede difundir fácilmente en las
1
Y. Kondo, Behavior of Copper during High Temperature Oxidation of Steel Containing Copper, ISIJ
International, Vol 44 (No. 9), 2004, p 1576-1580.
2 Special Issue: Effects of Cu and Other tramp Elements on Steel Properties, ISIJ International, Vol 37 (No. 3),

1997.

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Estructura y Propiedades de las Aleaciones-Facultad de Ingeniería-UNLP
Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

zonas afectadas por el calor alrededor del metal de soldadura. La microestructura más sensible
a la fisuración en frío es la martensítica y, por lo tanto, la estimación de la tendencia del
material base de formar martensita en las zonas afectadas por el calor, esencialmente su
templabilidad, se hace en términos de la química del acero. El carbono es el que posee el
mayor efecto en la templabilidad de los aceros y su efecto junto con el de otros elementos se
incluye en las fórmulas del carbono equivalente (Cequiv). A continuación se de un ejemplo:

Cequiv= C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Cu+Ni)/15 Ec. 10.1

Se considera en general que si un acero es soldable si Cequiv es menor que 0.4. La

fórmula muestra la gran importancia del carbono y la necesidad de solucionar aceros de bajo
carbono para una soldabilidad óptima.
Los productos del acero para la industria del petróleo y del gas tales como productos
tubulares para pozos de petróleo cuando se exponen a gases o petróleo ácidos con contenido
de H2S experimentan un tipo de fragilización por hidrógeno en general referido como
corrosión bajo tensión de sulfuro de hidrógeno, fractura bajo tensión de hidrógeno o fractura
bajo tensión de sulfuro de hidrógeno. Varios aspectos relativos a la corrosión por H2S se
trataron en cerca de 100 trabajos compilados en una publicación de NACE1. Los tubos de alta
resistencia mecánica en general se fabrican con aceros templados y revenidos como 4130 con
contenido de Cr y Mo para aumentar la templabilidad, y para obtener máxima resistencia a la
corrosión bajo tensión por H2S se puede especificar un revenido a altas temperaturas, por
encima de 621ºC, que produce una dureza máxima de 22 HRC. En vista de la alta temperatura
de revenido, la microestructura consiste en ferrita recuperada con baja densidad de
dislocaciones y partículas de carburos esferoidizados. Considerando las altas temperaturas de
revenido no se recomienda el agregado de Ni como elemento de aleación ya que disminuye
Ac1. Un acero con Ni podría formar austenita durante el revenido a alta temperatura e
introducir durante el enfriamiento martensita y una gran densidad de dislocaciones en la
microestructura revenida, disminuyendo la resistencia a la corrosión bajo tensión por H2S.
Los aceros de alta resistencia mecánica templados y revenidos son extremadamente
sensibles a la fragilización por hidrógeno. Con frecuencia los aceros endurecidos para sellos u
otras aplicaciones estructurales se les aplican recubrimientos metálicos por electrodeposición
con cromo o cadmio y si esas partes no son calentadas (baked, en inglés) adecuadamente, el
hidrógeno introducido por el recubrimiento metálico causa fractura frágil. Las características
únicas de tal fragilización fueron documentadas por Troiano y sus colegas23. En particular, su
trabajo mostró que hay un tiempo de inducción necesario para que se produzcan las fallas por
fragilización por hidrógeno. En sus estudios, probetas de 4340 templadas en aceite y revenidas
a 230 ksi (1585 MPa) fueron cargadas católicamente con hidrógeno e inmediatamente
recubiertas con cadmio. Este procedimiento retrasa la liberación de hidrógeno y asegura una
distribución uniforme de hidrógeno a través de la sección de la probeta luego del
calentamiento. El calentamiento (baking, en inglés) es un tratamiento térmico a baja
temperatura, típicamente de 150ºC, que conduce al hidrógeno fuera del acero.
La Fig. 10.19 muestra el efecto del calentamiento para varios períodos de tiempo en la
tensión aplicada necesaria para causar la fractura en la probeta de 4340 cargada con hidrógeno.
El aumento del tiempo de calentamiento disminuye el contenido de hidrógeno aun en las

1 H2S Corrosion in Oil & Gas Production-A Compilation of Classic Papers, R.N. Tuttle and R.D. Kane, Ed., NACE,
Houston, TX, 1981.
2 H.H. Jonson, J.G. Morlet, and A.R. Troiano, Hydrogen, Crack Initiation, and Delayed Failure in Steel,

Transactions TMS-AIME, Vol 212, 1958, p 528-536.

3 A.R. Troiano, The Role of Hydrogen and Other Interstitials in the Mechanical Behavior of Metals, Transactions

ASM, Vol 52, 1960, p 54-80.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

probetas recubiertas y con suficiente tiempo, la resistencia mecánica de las probetas cargadas
se restaura a los valores de aquellas probetas no modificadas. Cuanto menor es el tiempo de
calentamiento y mayor el contenido de hidrógeno, menores son la tensión y el tiempo
requeridos para causar la fractura. Las partes horizontales de las curvas en la Fig. 10.19 están
designadas como límites de resistencia a la fatiga, es decir, niveles de tensión por debajo de los
cuales la falla no podrá ocurrir sin importar el tiempo durante el cual se está aplicando la
tensión. A medida que el contenido de hidrógeno disminuye, el límite de fatiga aumenta.
Las probetas utilizadas para la Fig. 10.19 tenían entalla y, por lo tanto, los límites de
fatiga son válidos sólo para esa geometría de entalla particular. En general, cuanto más aguda
es la entalla, menor es el límite de fatiga, lo cual indica que debe haber una combinación crítica
de concentración de hidrógeno y un estado triaxial de tensiones para el inicio de la fisura. Los
estudios de Troiano también muestran que se necesita de un período de incubación para el
inicio de la fisura. Este periodo está relacionado con el tiempo necesario para que el hidrógeno
difunda al campo triaxial de tensiones en la raíz de la entalla o de una fisura. La necesidad de
un periodo de incubación para la fragilización por hidrógeno significa que los ensayos con alta
velocidad de deformación pueden no ser efectivos para detectar la fragilización por hidrógeno,
justo lo inverso a la fragilización de la martensita revenida y fragilización por revenido. Por lo
tanto, mantener una carga aplicada es la manera más sensible para detectar la susceptibilidad a
una falla por hidrógeno demorada. La propagación de la fisura iniciada mediante hidrógeno
interno es discontinua, nuevamente debido a la necesidad del hidrógeno de difundir al campo
de tensiones en la punta de la fisura. Una vez que la fisura avanza, deja atrás la concentración
inicial de hidrógeno y queda detenida hasta que el hidrógeno difunde nuevamente a la punta
de la fisura.

Figura 10.19- Curvas de fatiga de probetas entalladas 4340 templada y revenida cargadas con hidrógeno y
calentadas a 150ºC por los tiempos mostrados.

La baja resistencia mecánica asociada a la fractura frágil por hidrógeno de los aceros se
atribuye al debilitamiento de las fuerzas de cohesión o de enlace entre los átomos de Fe
debido al hidrógeno. Éste es fuertemente atraído por los núcleos de dislocaciones y puede ser
transportado a través de la microestructura del acero mediante el movimiento de las
dislocaciones. Dentro de una microestructura puede haber trampas reversibles para el
hidrógeno como átomos de elementos de aleación y dislocaciones, e irreversibles tales como
interfases con carburos e inclusiones. Los sitios irreversibles siempre serán sumideros de

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

hidrógeno pero dependiendo de las condiciones, los reversibles también pueden ser fuentes de
hidrógeno que genere fragilización. A su vez, el hidrógeno aumentaría la movilidad de las
dislocaciones helicoidales pero reduciendo su habilidad para el deslizamiento cruzado
causando que éstos se concentren en pocos planos de deslizamiento. Cuando las dislocaciones
se apilan en obstáculos tales como carburos o inclusiones, que como se ha mencionado
también funcionan como trampas para el hidrógeno, las combinaciones de deslizamientos
planares y la concentración de hidrógeno disminuyen las fuerzas cohesivas de los planos de
deslizamiento llevando al modo de fractura por hidrógeno llamado decohesión de planos de
deslizamiento (glide-plane decohesion).
En aceros de alta resistencia mecánica templados y revenidos, la fractura por
hidrógeno es invariablemente intergranular. Por lo tanto, en aceros con estructuras de borde
de grano sensibles a la fragilización de la martensita revenida, el hidrógeno disminuye aun más
la resistencia a la fractura. Aun en los aceros endurecidos, tales como 4130, en los cuales la
fragilización de la martensita revenida está asociada sólo con la formación de microhuecos de
manera dúctil, el hidrógeno produce fractura intergranular en microestructuras revenidas a
bajas temperaturas. La Fig. 10.20 muestra la cantidad de fractura intergranular en función de la
temperatura de revenido para una probeta de acero 4130 cargada con hidrógeno y fracturada
por flexión1. Todas las probetas revenidas a baja temperatura fallaron por fractura
intergranular. Luego del revenido a alta temperatura 600 y 700ºC, el modo de fractura de las
probetas cargadas con hidrógeno fue transgranular a través de la microestructura
esferoidizada/ferrita, caracterizada por zonas de fractura planas abarcando varios granos
austeníticos y nucleando en partículas de inclusiones.

Figura 10.20- Porcentaje de fractura intergranular en función de la temperatura de revenido de probetas de 4130
cargadas con hidrógeno.

Ataque por hidrógeno (Hydrogen attack)

Un tipo de daño bastante diferente asociado al hidrógeno en comparación con los

mecanismos de fragilización descriptos previamente, es el fenómeno conocido como ataque
por hidrógeno. Es un proceso de daño que ocurre a altas temperaturas en aceros expuestos a
altas presiones parciales de hidrógeno y es un tema de gran importancia en la industria
petroquímica en lo referente a las válvulas de presión de aceros sometidos a altas presiones. El
1B.D. Craig and G. Krauss, The Structure of Tempered Martensite and Its Susceptibility to Hydrogen Stress
Cracking, Metallurgical Transactions A, Vol 11A, 1980, p 1799-1808.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

daño toma forma de diversas fisuras en borde de grano que se desarrollan a partir de la
nucleación, crecimiento y coalescencia de burbujas de metano. Un paso crítico en el proceso
es la disolución de la cementita. El carbono se encuentra disponible y puede reaccionar con el
hidrógeno para formar las burbujas de metano. La severidad del ataque por hidrógeno está
determinada por la presión de hidrógeno, temperatura, tiempo y contenido de aleantes del
acero.
El entendimiento del mecanismo del ataque por hidrógeno en especial el paso que
requiere la disolución de la cementita, permitió el mejoramiento de los aceros con mayores
adiciones de aleantes formadores de carburos. Los carburos más estables resisten la disolución
y mejoran la resistencia al ataque por hidrógeno. La American Petroleum Institute (API)
suministra guías para la selección de aceros para el servicio con hidrocarburos en forma de
diagramas de Nelson1. La Fig. 10.21 muestra el diagrama de Nelson para varios aceros2. Las
curvas muestran las condiciones de máxima temperatura/presión parcial de hidrógeno para las
cuales no se observa ataque por hidrógeno. Los aceros al carbono se limitan a los menores
valores de temperatura y presión mientras que los aceros aleados con elementos formadores
de carburos como cromo y molibdeno, especialmente a altas concentraciones, muestran un
mayor rendimiento.

Figura 10.21- Diagrama de Nelson mostrando la resistencia al ataque por hidrógeno de varios aceros en función
de la temperatura de operación y la presión parcial de hidrógeno.

Fragilización de aceros inoxidables ferríticos a 475ºC

La fragilización a baja temperatura llamada fragilización a 475ºC se desarrolla en el
rango de temperaturas entre 400 y 500ºC y las causas que la originan fueron determinadas con
dificultad debido a que no era resoluble ningún cambio estructural mediante microscopía
óptica o difracción de rayos x. La fragilización está asociada a la precipitación a escala muy
fina, resoluble solo con microscopía de transmisión electrónica de la fase designada como α’,
que posee una estructura bcc con el parámetro de red casi igual al de la ferrita madre bcc.

1 Steel for Hydrogen Service at Elevated Temperatures and Pressures in Petroleum Refineries and Petrochemical Practice, API 941,
American Petroleum Institute, 1970.
2 D.A. Canonico, Heavy-Wall Pressure Vessels for Energy Systems, Alloys for the Eighties, Climax Molybdenum

Company, Greenwich, CT, 1980.

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Capítulo 10: Fenómenos de fragilización en aceros

El descubrimiento de la fase α’ requirió de la modificación de la porción central del

diagrama de fase Fe-Cr. Williams1 propuso la modificación que se muestra en la Fig. 10.22. Las
líneas cortadas identifican un gap de miscibilidad en la solución sólida de la ferrita bcc. A altas
temperaturas, los átomos de cromo y de hierro están distribuidos al azar en la red cristalina
bcc pero a valores de composición y temperatura por debajo de las líneas cortadas, los átomos
de cromo y de hierro tienden a separarse y agruparse. Por lo tanto, debido a que la difusión
está limitada, algunas áreas se vuelven más ricas en átomos de hierro (estas áreas permanecen
como la fase matriz α) o en átomos de Cr (estas áreas se convierten en la fase α’). La fase α’ se
puede formar por nucleación y crecimiento de partículas discretas o se pueden desarrollar
mediante un mecanismo conocido como descomposición espinodal, que produce finas
agrupaciones de hierro y cromo sin interfases bien definidas. Independientemente del
mecanismo de formación, la fase α’ es bastante fina con un tamaño del orden de los diez
nanómetros.
La formación de la fase α’ a temperaturas cercanas a 475ºC genera cambios
significativos en las propiedades mecánicas de los aceros inoxidables ferríticos. Uno de los
más llamativos es el aumento de la temperatura de transición dúctil-frágil identificada
mediante el cambio en la apariencia de la superficie de fractura. La dureza y la tensión de
fluencia también muestran un aumento y la elongación una disminución significativas a
medida que se desarrolla la precipitación de la fase α’. Estos cambios en las propiedades están
acompañados por cambios en la deformación desde aquella caracterizada por la formación de
celdas de dislocaciones y deslizamiento cruzado a otra caracterizada por arreglos de
dislocaciones planares. El estudio realizado por Nichol et. al.2 muestra que los aceros
inoxidables ferríticos de alto contenido de Cr y alta pureza (29Cr-4Mo-2Ni) fueron los más
sensibles en comparación con los grados estabilizados, en especial con Ti que se mostró casi
inmune a la fragilización a 475ºC.

Figura 10.22- Porción central del diagrama de fase binario Fe-Cr como fue modificado por Williams.

1R.O. Williams, Further Studies of the Iron-Chromium System, Trans. AIME, Vol 212, 1958, p 497-502.
2T.J. Nichol, A. Datta, and G. Aggen, Embrittlement of Ferritic Stainless Steels, Metall. Trans. A, Vol 11A, 1980,
p 573-585.

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