UNIVERSIDAD TÉCNICA PARTICULAR DE LOJA

TITULACIÓN DE INGENIERÍA QUIMICA

INGENIERÍA DE PROCESOS

Nombre: Jimmy Pozo

Fecha: 11.11.2017

INFORMACIÓN DE DISEÑO Y DE DATOS

Predicción de las propiedades físicas

En el diseño del proceso, para utilizar los valores de las propiedades físicas el ultimo recurso que se debe
emplear es la estimación, esta se emplea únicamente cuando no se pueden encontrar valores confiables en
bibliografía y no se cuenta con las facilidades para determinar los valores experimentalmente. Se han
desarrollado algunas técnicas de predicción que cuentan con una alta precisión utilizadas para la estimación
de los valores de las propiedades. Se puede verificar la eficacia y fiabilidad de los métodos empleados para la
estimación tomando el valor de una propiedad que sea fácilmente determinable de manera experimental y
así comparar los valores. Las técnicas utilizadas para la predicción también son útiles en la correlación, y para
extrapolar e interpolar valores.

Las técnicas de contribución de grupo se requiere únicamente el conocimiento de la formula estructural de

cada compuesto, estas estimaciones se basan en el concepto de que una propiedad física particular de un
compuesto se puede considerar que esta formada por las contribuciones de los átomos, grupos y enlaces
constituyentes. Las contribuciones se determinan a partir de datos experimentales.

Los métodos que se describen a continuación se encuentran disponibles en softwares de simulación tales
como AspenPlus y ChemCAD. Los datos obtenidos por simulación deben ser comparados con cualquier fuente
disponible o de ser posible con datos experimentales.

Densidad

Líquidos: Los valores de los líquidos puros se encuentran en tablas y generalmente esta entre 700 y 1000
kg/m3. Se puede estimar un valor de densidad mediante el punto de ebullición normal a partir del volumen
molar.

𝜌 = 𝑀⁄𝑉𝑚 Donde: ρ= densidad, kg/m3. M=masa molecular. Vm=volumen molar, m3/kmol.

Para mezclas, de manera general se utiliza el volumen especifico de los componentes como aditivos; incluso
en disoluciones no ideales.

Si no se puede encontrar los datos de el cambio de la densidad con respecto a la temperatura se puede
aproximar mediante la ecuación de Smith en la dilatación térmica de líquidos no polares.

𝛽 = 0,04314⁄(𝑇𝑐 − 𝑇)0,641
Donde: β= coeficiente de expansión térmica, K-1. Tc=temperatura critica, K. T= temperatura, K.

Gases y vapores (volumen específico): Para los cálculos en ingeniería se toma los vapores reales como si
fueran ideales. Para utilizar la ecuación de gases ideales, PV=nRT, de la cual se despeja:

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 = 𝑅𝑇 ⁄𝑃
Esta ecuación se usa solo con presiones moderadas. Para mayor precisión se debe utilizar el coeficiente de
compresibilidad z: PV=znRT. Se puede estimar el valor de compresibilidad a partir de la gráfica de
compresibilidad generalizada, que da el valor de z en función de la presión y temperatura. En el caso de
mezclas, se debe usar las propiedades pseudocríticas de la mezcla para obtener el valor de z utilizando las
siguientes ecuaciones para presión y temperatura:

𝑃𝑐,𝑚 = 𝑃𝑐,𝑎 𝛾𝑎 + 𝑃𝑐,𝑏 𝛾𝑏 + ⋯ Donde: Pc= presión crítica. Tc= temperatura crítica γ= fracción molar.

𝑇𝑐,𝑚 = 𝑇𝑐,𝑎 𝛾𝑎 + 𝑇𝑐,𝑏 𝛾𝑏 + ⋯ sufijos: m=mezcla. a,b, etc.=componentes

Viscosidad

Los datos de la viscosidad son necesarios en cualquier calculo en el cual interviene calor o flujos de materia.
Los valores de sustancias puras se encuentran entablas, pero cuando no es posible encontrar el valor en
bibliografía se puede estimar.

Líquidos: Se puede calcular la viscosidad mediante la ecuación de Arrhenius modificada:

𝜇 = 0,01𝜌0,5 Donde: μ= viscosidad, mNs/m2. ρ= densidad en el punto de ebullición, Kg/m3.

Para obtener valores más precisos se debe tener valores reales de densidad, estos pueden ser estimados con
suficiente precisión mediante la ecuación de Souders, en la cual se emplea el índice de Souders, estimado a
partir de las contribuciones de cada átomo y/o grupo y enlaces:
𝐼
log(𝑙𝑜𝑔10𝜇 ) = 𝜌 ∗ 10−3 − 2,9 Donde: M= masa molecular. I= índice de Souders
𝑀

Variación con la temperatura: Si se conoce una viscosidad a una temperatura particular, se puede estimar a
otra temperatura mediante la gráfica generalizada de Lewis y Squires. En esta gráfica se muestran las
temperaturas en el eje x y las viscosidades en el eje y.

Efecto de la presión: El efecto solo es significativo a temperaturas muy elevadas. Un aumento de presión de
300 bar es equivalente a una disminución de 1°C.

Mezclas: Es muy difícil de predecir la viscosidad en mezclas liquidas puesto que los valores de cada
componente no se suman y las representaciones graficas son muy complejas. La viscosidad de la mezcla puede
ser menos o mayor que la de los componentes puros. Se puede calcular la aproximación del error, utilizando
en el cálculo el valor menor y más grande de los componentes puros.

Para mezclas de líquidos orgánicos se puede utilizar una modificación de la ecuación de Sounders:
𝑥1𝐼1+𝑥2𝐼2
log(𝑙𝑜𝑔10𝜇𝑚 ) = 𝜌𝑚 [ ] ∗ 10−3 − 2.9 Donde: x1, x2= fracción molar de los componentes.
𝑥1𝑀1+𝑥2𝑀2

M1, M2= masas moleculares de los componentes.

Para cálculos de transferencia de calor se puede usar:

1 𝑤1 𝑤2
= + Donde: w1, w2 = fracciones molares de los componentes.
𝜇𝑚 𝜇1 𝜇2

μ1, μ2 =viscosidades de los componentes

Gases: Existen algunos métodos detallados para la predicción de la viscosidad de gases. Cuando se estima la
viscosidad para calcular el numero de Plandtl se utiliza un método directo para la estimación de dicho número.
Conductividad térmica

En bibliografía se puede encontrar algunos métodos muy detallados para la estimación de los valores de esta
propiedad.

Sólidos: Esta determinada por su forma, composición y estructura. Los valores para los materiales más
comunes se encuentran en tablas y manuales.

Líquidos: Para realizar una estimación aproximada de la conductividad térmica de líquidos orgánicos se utiliza
la ecuación de Weber:
1/3
𝜌4
𝑘 = 3.56 ∗ 10−5 𝐶𝑝 ( ) Donde: k= conductividad térmica, W/m°C. Cp= capacidad calorífica, Kj/Kg°C
𝑀

Para el calculo de k se utiliza el método de contribución de grupos.

Gases: Se utiliza la ecuación de Eucken, con la cual se puede estimar valores aproximados de conductividad
10.4
térmica de gases puros, con presiones moderadas, a partir de la viscosidad del gas. 𝑘 = 𝜇 (𝐶𝑝 + )
𝑀

Mezclas: Generalmente si todos los componentes son no polares solo se promedian los valores de las
conductividades: Km=k1w1+k2w2…

Capacidad calorífica específica

Sólidos y líquidos: La capacidad calorífica de un compuesto se toma como la suma de las capacidades
caloríficas de los elementos individuales de los que está formado. Se utiliza una modificación de la ecuación
de Kopp.

Gases: La capacidad calorífica a presión constante de un gas en estado ideal se calcula con:

𝐶𝑝𝑜 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 Los valores de las constantes a,b,c,d, se encuentran en tablas.

Se han desarrollado diferentes métodos de contribución de grupos para la estimación de las constantes, con
las cuales se ha desarrollado tablas de referencia.

Entalpía de vaporización (calor latente)

Los valores de esta propiedad para los compuestos mas comunes se encuentran en tablas. Y para estimar los
valores se usa la regla Trouton, que es un método muy antiguo.
𝐿𝑣
= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 Donde: Lv= calor latente de vaporización. kJ/kmol. Tb= punto de ebullición normal, K.
𝑇𝑏

Para líquidos orgánicos se puede tomar la constante como 100. Si se conoce la relación presión vapor se puede
hacer estimaciones más precisas.

Mezclas: Se alcanza un alto grado de precisión tomando como aditivos los calores latentes de los
componentes de la mezcla. Lv mezcla= Lv1x1+Lv2x2+…

Presión de vapor

Si se conoce el punto de ebullición normal y la presión y temperaturas críticas, entonces se puede encontrar
el valor de presión de forma gráfica. Para la estimación se puede utilizar la ecuación de Antoine.
𝐵
𝑙𝑛𝑃 = 𝐴 − Donde: P= presión de vapor, mmHg. A, B, C=coeficientes de Antoine. T= temperatura, K.
𝑇+𝐶
Coeficientes de difusión (difusividades)

En bibliografía se puede encontrar los valores de los sistemas más comunes, pero en la mayoría de diseños es
necesario estimar los valores.

Gases: La ecuación mas precisa es la desarrollada por Fuller, es fácil de aplicar y las estimaciones son fiables.
1 1 1/2
1.013𝑥10−3 𝑇 1,75 ( + )
𝑀𝑎 𝑀𝑏
𝐷𝑣 = 2 Donde: Dv= difusividad. ∑vi= El sumatorio de los coeficientes de volumen de
𝑃[(∑𝑎 𝑣𝑖 )1/3 +(∑𝑏 𝑣𝑖 )1/3 ]
difusión especiales de los componentes.

Líquidos: Se utiliza la ecuación desarrollada por Wilke y Chang: Se usa una constante de asociación que se
determina mediante tablas.
1,173𝑥10−13 (∅𝑀)0.5 𝑇
𝐷𝐿 = 0.6 Donde: DL= Difusividad del líquido. Φ= factor de asociación del disolvente.
𝜇𝑉𝑚

Tensión superficial

Es muy difícil encontrar valores experimentales de tensión superficial excepto para los líquidos más comunes.
Se puede encontrar bibliografía con valores para muchos compuestos. Si se tiene valores fiables de de
densidad, se puede estimar la tensión superficial a partir del paracoro de Sugden.

𝑃𝑐ℎ(𝜌𝐿−𝜌𝑣) 4
𝜎=[ ] 𝑥10−12 Donde: σ=tensión superficial. Pch=paracoro de Sugden.
𝑀

Mezclas: Para los hidrocarburos se calcula un valor aproximado asumiendo una relación lineal.

𝜎𝑚 = 𝜎1𝑥1 + 𝜎2𝑥2

Constantes críticas

Los métodos de estimación que relacionan las propiedades físicas con las condiciones reducidas utilizan los
valores críticos de temperatura y presión. También es importante conocer las condiciones críticas cuando se
aplican los métodos de ecuación de estado. Si no se encuentra los valores experimentales fiables, existen
técnicas para estimar las constantes críticas con suficiente precisión:
𝑇𝑏 𝑀
𝑇𝑐 = [0.567+∑𝛥𝑇−(∑𝛥𝑇)2] 𝑃𝑐 = (0.34+ 𝑉𝑐 = 0.04 + ∑𝛥𝑉
∑𝛥𝑇)2

Entalpía de reacción y entalpia de formación

Normalmente se encuentran en bibliografía los valores para sustancias comerciales. Los calores de reacción
se pueden calcular a partir de los calores de formación de reactivos y productos. Benson ha desarrollado un
método altamente eficiente para la estimación y también existen métodos de contribución de grupos.

Datos de equilibrio de fase

Estos datos se necesitan para diseñar todos los procesos de separación que dependan de las diferencias de
concentración entre fases.

Datos experimentales: Se puede encontrar muchos datos experimentales para sistemas virtuales y
multicomponente, tanto de manera física como en bibliotecas virtuales.

Equilibrio de fases: El equilibrio termodinámico entre dos fases de una mezcla d multicomponente esta dado
(𝑃−𝑃𝑖𝑜
por: 𝑓𝑖𝑣 = 𝑓𝑖𝐿 con lo cual se llega a: 𝑓𝑖𝑂𝐿 = 𝑃𝑖𝑜 ∅𝑖𝑠 {𝑒𝑥𝑝 { 𝑣𝑖𝐿 }}
𝑅𝑇
Ecuaciones de estado: Son expresiones algebraicas que relacionan la temperatura, la presión, y el volumen
molar, de un fluido real. Se han desarrollado muchas ecuaciones de estado de diversa dificultad, pero ninguna
define de manera precisa a todos los gases reales, bajo todas las condiciones. Las más conocidas y utilizadas
son: Ecuación de Redlich-Kwong (R-K), Ecuación de Redlich-Kwong-Soave (R-K.S), ecuación de Benedict-Webb-
Rubin (B-W-R), Ecuaciones de Lee-Kesler-Plocker (L-K-P), Ecuación de Chao-Seader (C-S), Ecuación de Grayson
Streed (G-S), Ecuación Peng-Robinson (P-R), Ecuación de Browm K10 (B-K10).

Correlaciones para coeficientes de actividad de la fase líquida: Es función de la presión, la temperatura y la

composición del líquido. Se han desarrollado varias ecuaciones para mostrar la dependencia de los
coeficientes de actividad de la composición de líquido, tales como: Ecuación de Wilson, Ecuación de dos
líquidos no aleatoria (NRTL) y La ecuación casi química universal (UNIQUAC).

Predicción del equilibrio líquido-vapor

Estimación de los coeficientes de actividad a partir de datos azeotrópicos: En el punto azeotrópico las
composiciones del líquido y del vapor son las mismas, por ello: 𝛾𝑖 = 𝑃⁄𝑃𝑜
𝑖

Coeficientes de actividad a dilución infinita: A partir de estos coeficientes se puede calcular fácilmente las
constantes de cualquiera de las ecuaciones de coeficientes de actividad.

Calculo de los coeficientes de actividad a partir de datos de solubilidad comunes: Debe utilizarse la ecuación
de Van-Laar para predecir los coeficientes de actividad a partir de los límites de solubilidad comunes.

Métodos de contribución de grupo: Los métodos utilizan la contribución de relativamente pocos grupos
funcionales que componen los compuestos. El método UNIFAC es el más útil para el diseño de procesos

Valores de k para hidrocarburos: Se encuentran en graficas que tienen amplios intervalos de temperaturas y
presiones.

Sistemas de agua ácida: Se encuentra en las operaciones de refinería. Se los puede encontrar tanto en gráficos
como en simuladores.

Equilibrio líquido- vapor a presiones elevadas: A altas presiones las desviaciones del comportamiento ideal
son importantes, también se debe de considerar en la fase líquida.

Equilibrio líquido-liquido: Se necesita saber la distribución de los componentes en las distintas fases, también
es imprescindible saber los valores de la solubilidad.

Elección del modelo de equilibrio de fases en el cálculo de diseño: Depende de: La composición de la mezcla,
la presión de operación y los datos experimentales disponibles.

Bibliografía
Sinnot, R. (2005) Chemical Engineering, Volume 6, Fourth edition. Elsevier Butterworth-
Heinemann. Linacre House, Jordan Hill, Oxford