Informe n: S-MP-00805-0005-16

Pginas: 11

Denominacin del trabajo:

Anlisis Qumico de 2 muestras arcillosas mediante Fluorescencia de
Rayos X por Energa Dispersiva (EDXRF).
Anlisis Qumico de 2 muestras mediante Fluorescencia de Rayos X por
Energa Dispersiva (EDXRF) y cuantificacin de elementos minoritarios
mediante ICP-MS.
Determinacin del contenido en carbono total de una muestra de grafito.

CERMICA LAS LOSAS, S.L.

Ctra. Navalpino, Km. 10
45160 Guadamur (Toledo)

Bailn, 4 de Marzo de 2016

Anlisis de cinco muestras [S-MP-00805-0005-16] CERMICA LAS LOSAS, S.L.

NDICE

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1. OBJETO 2
2. DESCRIPCIN DE LAS MUESTRAS 3
3. METODOLOGA 5
3.1. Anlisis qumico mediante EDXRF semicuantitativo 5
3.2. Cuantificacin de elementos traza mediante espectrometra de masas con 6
acoplamiento inductivo (ICP-MS)
3.3. Determinacin del contenido en carbono mediante analizador elemental 7

4. RESULTADOS OBTENIDOS 8
4.1. Prdida por calcinacin (LOI) 8
4.2. Anlisis qumico mediante EDXRF semicuantitativo 8
4.3. Cuantificacin de elementos traza mediante espectrometra de masas con 10
acoplamiento inductivo (ICP-MS)
4.4. Determinacin del contenido en carbono mediante analizador elemental 10

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1. OBJETO

El objeto del presente trabajo es llevar a cabo el anlisis qumico de cinco muestras suministradas
por D. Jos Luis Barrios, en representacin de Cermica Las Losas, S.L., con el objetivo de analizar su
composicin qumica en funcin de la naturaleza de cada una de las muestras, conforme a lo
detallado en el presupuesto S-MP-00805-0005-16 M1 de 29 de Enero de 2016.

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2. DESCRIPCIN DE LAS MUESTRAS

El muestreo fue llevado a cabo por el cliente. Las muestras fueron enviadas por D. Jos Luis
Barrios a las instalaciones de la Fundacin Innovarcilla, a travs de agencia de transportes. Las
muestras, recibidas el 28/01/2016 en las instalaciones de Innovarcilla, estn constituidas por algo
ms de 100 g. de cada uno de los materiales a analizar, a excepcin de la muestra Grafito GF 1,
de la que se suministra 1 g. Las muestras se presentan en bolsas de plstico, debidamente
identificadas por parte del cliente, con los cdigos Blanco xido Marcelino, Blanco Marcelino
2016, Escombrera mina arcilla, Escombrera mina piedra y Grafito (GF 1), siendo la identificacin
completa la siguiente:

Blanco xido Marcelino [Cdigo Innovarcilla MP16003]

Blanco Marcelino 2016 [Cdigo Innovarcilla MP16004]
Escombrera mina arcilla [Cdigo Innovarcilla MP16005]
Escombrera mina piedra [Cdigo Innovarcilla MP16006]
Grafito (GF 1) [Cdigo Innovarcilla MP16007]

En las siguientes figuras se presentan fotografas de las cinco muestras ensayadas:

Figura 1. Muestra Blanco xido Marcelino [Cdigo MP16003]. Figura 2. Muestra Blanco Marcelino 2016 [Cdigo MP16004].

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Figura 3. Muestra Escombrera mina arcilla [Cdigo MP16005]. Figura 4. Muestra Escombrera mina piedra [Cdigo MP16006].

Figura 5. Muestra Grafito (GF 1) [Cdigo MP16007].

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3. METODOLOGA

3.1. ANLISIS QUMICO MEDIANTE EDXRF SEMICUANTITATIVO.

Las muestras recepcionadas se secaron, mediante balanza de infrarrojos a una temperatura de
105 5C. Con las muestras secas, se llev a cabo la calcinacin de estas, con objeto de estimar su
contenido en materia orgnica mediante la cuantificacin de su prdida por calcinacin (LOI, loss
of ignition), aspecto importante para la evaluacin posterior del anlisis qumico.

Sobre las muestras secas, igualmente, se llev a cabo el anlisis qumico y la determinacin
de las concentraciones de elementos principales de las muestras solicitadas. Para ello, se ha
utilizado un espectrmetro de fluorescencia de rayos X de energa dispersiva secuencial (EDXRF)
que consta de un tubo de rayos X con antictodo de Rh, dispone de dos sondas, una de 10 m y
otra de 1,2 mm con filtro primario, dos detectores, un detector de centelleo NaI para anlisis de
transmisin de rayos X y otro detector de Si de alta pureza para el anlisis de fluorescencia y un
soporte monitorizado que permite un barrido de un rea de 10 cm X 10 cm, as como cmara CCD
con ampliacin 100X.

La tcnica EDXRF est basada en la deteccin de la fluorescencia generada por la interaccin

fsica de rayos X aplicados a la muestra objeto de anlisis. El clculo de la concentracin se ha
realizado conforme al software empleado para el anlisis XGT-5000. La instrumentacin requerida
para llevar a cabo el anlisis qumico del residuo es la siguiente:
Espectrmetro de fluorescencia de rayos X por energa dispersiva (EDXRF) (XGT-
5000WR, Horiba).
Prensa Hidrulica (X-Press 3635, SPEX SamplePrep).
Molino criognico (Freezer/mill 6870, SPEX SamplePrep).

Para la determinacin de la composicin de las muestras se han realizado una serie de

medidas en diferentes zonas de las perlas previamente preparadas a partir de cada muestra. En
todos los casos, se ha llevado a cabo, en primer lugar, la identificacin de cada una de las seales
obtenidas en el espectro, seguido del clculo de la concentracin en % en masa de compuesto, en
forma de xidos, utilizando el mtodo del parmetro fundamental (FPM) cuyas condiciones fueron:
Voltaje del tubo de rayos X: 30Kv
XGT dimetro: 10 m
Anlisis en modo Standard-less
Frmula seleccionada: Frmula1 (xidos)

Para la realizacin del ensayo se ha obtenido la composicin de cada una de las muestras a
partir del anlisis de varios puntos en diferentes zonas de cada perla.

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3.2. CUANTIFICACIN DE ELEMENTOS TRAZA MEDIANTE ESPECTROMETRA DE

MASAS CON ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP-MS).

Para la determinacin de los elementos metlicos de valor aadido presentes en las dos
muestras de naturaleza Escombrera mina, codificadas como MP16005 (Escombrera mina arcilla) y
MP16006 (Escombrera mina piedra) se ha utilizado un espectrmetro de masas de plasma de
acoplamiento inductivo (ICP-MS) NexION 300D que consta de un automuestreador con capacidad
para 280 muestras, un sistema de introduccin de muestras que a su vez est formado por un
nebulizador neumtico concntrico, una cmara de spray ciclnica, bomba peristltica, una pantalla
protectora UV y una antorcha de cuarzo, adems de una interfase de triple conos as como un
deflector de iones cuadrupolar, una celda de colisin/reaccin, un analizador de masas cuadrupolar y
un detector de 26 dnodos multiplicador de electrones en modo dual.

El procedimiento ICP-MS est fundamentado en un mtodo fsico basado en la deteccin de iones

en su estado M+. Se utiliza un sistema de plasma de acoplamiento inductivo para generar dichos
iones. El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por medio de un espectrmetro de
masas cuadrupolar. Esto es posible mediante una zona de interfase capaz de introducir los iones del
plasma a travs de un sistema de tres conos por medio de una unidad de vaco diferencial y la
focalizacin de iones hacia la celda de colisin/reaccin por medio de un deflector de iones
cuadrupolar. El clculo de la concentracin se ha realizado conforme al software NexION (Perkin
Elmer).

La instrumentacin requerida para llevar a cabo el ensayo es la siguiente:

Espectrmetro de masa con plasma acoplado inductivamente (Nexion 300, Perkin Elmer).
Balanza analtica con capacidad para medir 0,1 mg.
Digestor Microondas con rotor XF100 para ocho muestras (Multiwave 3000, Anton Paar).

Para la determinacin de la composicin de las dos muestras solicitadas se ha llevado a cabo un

tratamiento previo de ambas. Para ello, se pesaron entre 0,2 y 0,3 g de cada una de las muestras en
un tubo digestor mediante balanza analtica. Las muestras fueron digeridas inicialmente utilizando un
digestor microondas a presin mediante una mezcla de HNO3, HClO4 y H3PO4. Sin embargo, con este
y otros mtodos posteriormente aplicados no se produjo una digestin adecuada. Finalmente, se
emple un mtodo ms agresivo, sugerido por el fabricante del equipo, que dio resultado. Tras esto,
la disolucin resultante en ambos casos se traspas a un matraz de 50 ml., lavndose el contenido del
tubo digestor que contena cada muestra con 3 alcuotas de 5 ml. de agua desionizada tipo 1 (18,2

Mcm) y se enras a 50 ml. Finalmente, se realiz la dilucin pertinente y se adicion una

concentracin conocida de patrn interno.

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Para el anlisis cuantitativo se realiz una curva de calibrado usando una calibracin externa a
partir de 4 puntos: un blanco de calibracin y tres patrones de calibracin multielemental, a los cuales
se adicion una concentracin conocida de patrn interno, as como un volumen conocido de blanco de
reactivo.

Los elementos a determinar han sido seleccionados por Innovarcilla y aprobados por Cermica
Las Losas, S.L., en funcin de su valor en el mercado, llevando a cabo la determinacin cuantitativa
de cada una de las dos muestras sobre 7 metales de valor econmico significativo: titanio, rodio,
plata, wolframio, platino, oro y plomo.

3.3. DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN CARBONO MEDIANTE ANALIZADOR

ELEMENTAL.
La tcnica de Anlisis Elemental se basa en la combustin completa de la muestra, en
condiciones ptimas (950 a 1300 C y atmsfera de oxgeno puro), para convertir el carbono, ,
nitrgeno, hidrgeno y azufre en gases simples (anhdrido carbnico, nitrgeno, agua y anhdrido
sulfuroso). Estos gases, despus de ser separados con distintas tcnicas, son medidos y se
procesados, teniendo en consideracin el peso de la muestra y los datos proporcionados por una
muestra patrn, obtenindose de este modo el contenido porcentual de cada elemento en la
muestra.

El equipo utilizado es un Analizador Elemental modelo Flash EA1112 CHNS-O de Thermo

Finnigan, que permite el anlisis qumico cuantitativo de Nitrgeno, Carbono, Hidrgeno, Azufre y
Oxgeno en muestras slidas o lquidas, en un rango de concentraciones que abarca desde el
0,01% (100 ppm) al 100% del contenido total del elemento presente en la muestra.

El equipo dispone de dos canales, uno para la determinacin NCHS y otro para la
determinacin de O, por los que, de forma continua y prefijada, pasa un flujo de He que acta
como gas portador. En cualquier configuracin del equipo, uno de los canales acta como canal
analtico y el otro como canal de referencia. El canal analtico est conectado a un reactor de
cuarzo, relleno de un material apropiado para cada tipo de determinacin, que queda alojado
dentro de un horno. Para la separacin de los compuestos gaseosos resultantes, el equipo est
dotado de columnas cromatogrficas especficas para la determinacin NCHS y O, alojadas en un
horno a una temperatura de unos 65C, cada una de las cuales a su vez est conectada a uno de
los canales del detector de conductividad trmica.

De la misma forma, se ha utilizado un muestreador para la introduccin automatizada de la

muestra analizada, contando para su pesada con una Microbalanza electrnica Mettler Toledo
MX5 con un rango de pesada hasta 5.1g. y una precisin de +/- 1g.

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4. RESULTADOS OBTENIDOS

4.1. PRDIDA POR CALCINACIN (LOI).

Una vez realizada la calcinacin de las muestras secas, el valor de prdida por calcinacin (loss
of ignition, LOI) obtenido en cada caso se presenta en la Tabla 1.

Tabla 1. Prdida por calcinacin (LOI) cuantificada para las dos muestras analizadas.

IDENTIFICACIN CLIENTE CDIGO INNOVARCILLA L.O.I.

BLANCO XIDO MARCELINO MP16003 7,90%

BLANCO MARCELINO 2016 MP16004 9,19%

ESCOMBRERA MINA ARCILLA MP16005 10,20%

ESCOMBRERA MINA PIEDRA MP16006 1,04%

4.2. ANLISIS QUMICO MEDIANTE EDXRF SEMICUANTITATIVO.

Los valores de concentracin obtenidos durante el anlisis qumico de cada muestra, en forma
de xidos, se muestran en la Tabla 2 siguiente:

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Tabla 2. Concentracin (% masa) de las cuatro muestras analizadas, expresada como porcentaje de xidos.

CONCENTRACIN (%)

XIDO BLANCO XIDO BLANCO MARCELINO ESCOMBRERA MINA ESCOMBRERA MINA

MARCELINO 2016 ARCILLA PIEDRA
[Cdigo MP16003] [Cdigo MP16004] [Cdigo MP16005] [Cdigo MP16006]

SiO2 52,45 52,87 43,30 52,45

Al2O3 32,18 31,16 27,26 19,95

K2O 2,09 2,03 2,10 3,01

Fe2O3 3,22 1,65 9,81 8,59

TiO2 0,86 1,05 0,80 1,96

Na2O 0,30 0,31 < 0,01 2,00

SO3 0,28 1,06 4,24 0,05

CaO 0,26 0,19 0,80 5,69

MgO 0,13 0,12 0,94 3,32

P2O5 0,05 0,11 0,11 1,35

V2O5 0,06 0,06 0,07 0,04

BaO 0,06 0,06 0,11 0,22

ZrO2 0,02 0,02 0,04 0,07

SrO 0,02 0,02 0,01 0,06

Cr2O3 0,02 0,02 0,02 < 0,01

Rb2O 0,02 0,01 0,01 0,02

CeO2 0,01 0,01 0,01 0,01

MnO < 0,01 < 0,01 0,07 0,12

ZnO < 0,01 < 0,01 0,03 0,02

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4.3. CUANTIFICACIN DE ELEMENTOS TRAZA MEDIANTE ESPECTROMETRA DE

MASAS CON ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP-MS).
Los valores de concentracin obtenidos durante el anlisis qumico de los elementos minoritarios
principales de las dos muestras consideradas se presentan en la Tabla 3 siguiente:

Tabla 3. Concentracin (% masa) de los elementos minoritarios presentes en las dos muestras analizadas.

CONCENTRACIN
(g/g)
ANALITO
ESCOMBRERA MINA ARCILLA ESCOMBRERA MINA PIEDRA
[Cdigo MP16005] [Cdigo MP16006]

TITANIO (Ti) 7.500,65 g/g ( 0,21%) 14.396,13 g/g ( 0,84%)

RODIO (Rh) 15,42 g/g ( 1,63%) 48,13 g/g ( 1,42%)

PLATA (Ag) 2,54 g/g ( 1,35%) 2,49 g/g ( 1,38%)

WOLFRAMIO (W) 4,58 g/g ( 2,12%) 21,67 g/g ( 0,99%)

PLATINO (Pt) 0,08 g/g ( 3,43%) 0,07 g/g ( 1,80%)

ORO (Au) 0,33 g/g ( 3,19%) 0,23 g/g ( 6,62%)

PLOMO (Pb) 8,85 g/g ( 0,08%) 1,94 g/g ( 0,29%)

4.4. DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN CARBONO MEDIANTE ANALIZADOR

ELEMENTAL.
Los resultados del anlisis elemental realizado para la muestra Grafito GF 1, obtenidos como
valor promedio de tres repeticiones, se muestran en la Tabla 4 siguiente:
Tabla 4. Anlisis elemental de la muestra analizada.

CONCENTRACIN (%)
ELEMENTO
GRAFITO GF 1
[Cdigo MP16007]

CARBONO (C) 60,3172

HIDRGENO (H) 0,5979

NITRGENO (N) 0,1355

AZUFRE (S) < 0,0001

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El presente informe, n S-MP-00805-0005-16 expedido a peticin de CERMICA LAS

LOSAS, S.L., consta de una portada y 11 pginas.

Bailn, a 4 de Marzo de 2016

Jos ngel Laguna Martnez Javier lvarez de Diego

Gerente Responsable Proyectos con Empresas
rea de Materiales

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