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OBJETIVOS

Determinar la entalpia de descomposicin del H2O2 (agua oxigenada)


usando como catalizador Fe(NO3)3 Y MnO2.

Evaluar las entalpias de descomposicin obtenidas con el valor


terico

Determinar la Capacidad calorfica del sistema total y de la


solucin para determinar la entalpia de descomposicin.
Laboratorio de Fisicoqumica N 2

FUNDAMENTO TEORICO

ENTALPIA DE DESCOMPOSICIN DEL H2O2


El Calor de reaccin (Qr) se define como la energa absorbida por un sistema
cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los
reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los
productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si se
toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de
entalpa del sistema, H r. En este caso podemos escribir:

Qr = Hr

Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin.


Por ejemplo:

aA + bB a rR + sS

El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los


productos menos los calores de formacin de los reactivos:

H0 Tref = r (H0 fR) Tref + s(H0 fs) Tref - a(H0 fA) Tref b(H0 fB) Tref

H0 Tref =i (H0 fi) Tref

DHTref <0 reaccin exotrmica (se desprende calor)


DHTref >0 reaccin endotrmica (se absorbe calor)

El perxido de hidrgeno (H2O2), es un compuesto qumico con


caractersticas de un lquido altamente polar, fuertemente enlazado con el
hidrgeno tal como el agua, que por lo general se presenta como un lquido
ligeramente ms viscoso que ste.

Es conocido por ser un poderoso oxidante. Tambin conocido como agua


oxigenada, es un lquido incoloro a temperatura ambiente con sabor amargo.
Pequeas cantidades de perxido de hidrgeno gaseoso se producen
naturalmente en el aire. El perxido de hidrgeno es inestable y se descompone
rpidamente a oxgeno y agua con liberacin de calor. Aunque no es inflamable,
es un agente oxidante potente que puede causar combustin
espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o algunos metales,
como el cobre, la plata o el bronce.

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El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3 - 9 %) en


muchos productos domsticos para usos medicinales y como blanqueador de
vestimentas y el cabello. En la industria, el perxido de hidrgeno se usa en
concentraciones ms altas para blanquear telas y pasta de papel, y al 90%
como componente de combustibles para cohetes y para fabricar espuma de
caucho y sustancias qumicas orgnicas. En otras reas como en la investigacin
se utiliza para medir la actividad de algunas enzimas como la catalasa.

El uso del agua oxigenada como desinfectante casero se debe a que, al contacto
con sangre, suciedad, etc. de la heridas, se descompone y desprende oxgeno
nativo segn la siguiente reaccin:

H2O2 (ac) H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas) + Qdescomposicin

El oxgeno desprendido es el que desinfecta. En este caso el perxido de


hidrgeno acta como oxidante. Adems hay desprendimiento de cierta
cantidad de calor, circunstancia que nos permitir disear el proyecto
experimental sobre calorimetra, esto es: saber que tanto calor como una forma
de la energa est presente en la reaccin de descomposicin, lo cual resulta de
particular importancia, a nivel didctico e industrial.

Una forma de expresar la concentracin de las disoluciones de perxido es en


volmenes, lo que significa: el nmero de volmenes de O2, medido en
condiciones normales, que pueden formarse al descomponerse
el H2O2 contenido en un volumen de la disolucin.

As, una muestra de agua oxigenada con una concentracin de un 3


% de H2O2 se dice que es de 10 volmenes, ya que, un volumen de agua
oxigenada de esa concentracin produce, aproximadamente, un volumen
de O2 diez veces mayor al de la disolucin.

Por ejemplo: Si tenemos un litro de agua oxigenada de la concentracin


indicada. En ese litro habr, aproximadamente, 30 g de H2O2, en realidad, algo
ms. Al descomponerse.

H2O2 (ac) H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas)

1 mol de perxido (34.0 g.) un mol de agua + 1/2 mol de oxgeno (11.2
litros a "T" y "P" estndar)

En consecuencia, un litro de solucin al 3 % (con 30 g. de perxido),


producir:
H2O2 O2 H2O2 O2 (gas)

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Se puede fcilmente entender que al descomponerse 1L de perxido al 3 % se


producen 9.88 litros de oxgeno, es decir 10 veces el volumen de la solucin

Aunque el perxido de hidrgeno sea oxidante, segn acaba de indicarse, al


reaccionar con un oxidante ms enrgico que l, como el KMnO4, se comporta
como reductor, de acuerdo con la siguiente reaccin:

Oxidacin del reductor: H2O2 + 2e- O2 + 2 H+

Reduccin del oxidante: MnO4- + 5e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O

Reaccin inica global: 2MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5O2 + 8 H2O

De acuerdo con la ecuacin qumica, el equivalente gramo del perxido de


hidrgeno en esta reaccin es igual a la mitad de un mol. (Recurdese que el
equivalente gramo de un oxidante, o de un reductor, es igual al mol de la
sustancia dividido entre el nmero de electrones que intercambia en la reaccin
redox.) En consecuencia, la concentracin de un agua oxigenada de 10
volmenes es, aproximadamente:

30g H2O2 / 17 g eq-g = 1.75 N

CALORMETRO

Un calormetro consiste, en esencia, en un recipiente aislado


trmicamente y lleno de agua, en la cual se sumerge una cmara de
reaccin. En una reaccin exotrmica, el calor generado se transmite al
agua y la elevacin de temperatura resultante en sta se lee mediante
un termmetro sumergido en ella. Cuando se trata de una reaccin
endotrmica, hay que medir la reduccin de la temperatura en vez de su
incremento.

La termoqumica es una rama de la fsica qumica que trata de los


cambios trmicos asociados a las transformaciones qumicas y fsicas. Su
objetivo y la determinacin de las cantidades de energa calorfica
cedida o captada en los distintos procesos y el desarrollo de mtodos de
clculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentacin.

Para estudiar los efectos qumicos trmicos que acompaan a las


reacciones qumicas, la formulacin de soluciones y los cambios fsicos

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como la fusin o la evaporizacin. Los cambios fisicoqumicos se


clasifican como:

Endotrmicos: Acompaados por la absorcin de calor.


Exotrmicos: Acompaados por desprendimiento de calor.

CLCULOS Y RESULTADOS EXPERIMENTAL

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Experimento N 1: Determinacin de la capacidad calorfica del sistema


calorimtrico.

El procedimiento se realiz bajo condiciones de temperatura en el


laboratorio sea la temperatura ambiente:

T = 21C

Se determin el volumen del vaso de poliestireno (aparato


calorimtrico) y luego se agreg 50ml de agua a temperatura
ambiente:

V = 50ml

Se determin tambin la masa con ayuda de las densidades de


tablas a 21C

998.08
=
3 50

49.904 =

Se determin tambin la masa con ayuda de las densidades de


tablas a 29C

996.02
3
=
50

49.801 =

Se determin la temperatura al agregar 50ml de agua a temperatura


de 29C al vaso que contena ya 50ml de agua a 21C y con ello as
determinar la temperatura de equilibrio al someter dos lquidos
iguales a distintas temperaturas. Se tap el vaso y se tom la
temperatura de equilibrio 2 veces para as obtener un mejor
resultado estadstico:

TABLA N 1: TEMPERATURAS INICIALES


Vaso poliestireno con H2O 21 C
Vaso de precipitado con H2O 29 C

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TABLA N 2: TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DEL TERMO


Medida Temperatura de equilibrio
1 25.7 C
2 25.7 C
PROMEDIO FINAL 25.7 C
Se calcul la capacidad calorfica del sistema mediante la siguiente
frmula:

C = C + Cagua caliente x magua caliente

Donde:
C = Capacidad calorfica del sistema calorimtrico.
C = Capacidad calorfica del termo.
Cagua caliente = Calor especfico del agua.
magua caliente = Gramos de agua caliente.

Luego, reemplazando datos obtenidos:


(25.7 - 21).C = Cagua caliente x magua caliente.(25.7 -29)

0.999 49.801 3.3


=
4.7

0.034931
=

Cagua a 21,0 C = 0,999 kcal/K.kg


magua caliente = 49.801g= 0,049801Kg.
4.18J = 1cal

C = 0,034931 kcal/K + 0,999kcal/K.kg x 0,049801kg.


C = 0,034931 kcal/K + 0,04975 kcal/K
C = 0,084681 kcal/K<> 354.5437J/K

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Experimento N 2: Determinacin del cambio de entalpia de


descomposicin del H2O2 usando como catalizador Fe(NO3)3.

De los datos obtenidos se realiz una grfica trazando una recta la


cual nos arrojara la Temperatura final la cual es 61C.

80
70
60
50
Axis Title

40
TABLA DE VARIACION
30 DE TEMPERATURA DEL
H2O
20
10
0
0 10 20 30
Axis Title

Luego, hallamos el calor de la solucin del agua oxigenada (H2O2)


para poder as hallar la entalpia de descomposicin.

Ce=4.184J/Cxg (Capacidad calorfica del sistema), V=50cm3


T = 23.5 C
Tf = 61.5 C
= 1.45g/cm3 (Densidad del agua oxigenada)

4.184
= . 1.45 503 (61.5 23.5)
3

= .

Hallando el Calor del calormetro:

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C=354.5437J/K (Capacidad calorfica del sistema)


T = 21.0 C
Tf = 25.7 C

= .

354.5437
= . (25.7 21.0)

= .

Determinando el Calor Total del sistema en general.

= +

= 1.666 + 11.527

= .

Determinando la entalpia de descomposicin del agua


oxigenada (H2O2).
Se utiliz la densidad y el peso Molar del H2O2.
Volumen = 50ml = 50cm3

=


13.19334.0147
=

1.45 503
3

= . /

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Experimento N 3: Determinacin del cambio de entalpia de


descomposicin del H2O2 usando como catalizador MnO2.

De los datos obtenidos se realiz una grfica trazando una recta la


cual nos arrojara la Temperatura final la cual es 22.8C.

26.5
26
25.5
Temperatura (C)

25
24.5 TABLA DE VARIACION
DE LA TEMPERATURA
24 DEL H2O2 DE
23.5 ACUERDO AL TIEMPO

23
22.5
0 10 20 30
Tiempo (min)

Luego, hallamos el calor de la solucin del agua oxigenada (H2O2)


para poder as hallar la entalpia de descomposicin.

Ce=4.184J/Cxg (Capacidad calorfica del sistema), V=50cm3


T = 22.9 C
Tf = 22.8 C
= 1.45g/cm3 (Densidad del agua oxigenada)

4.184
= . 1.45 503 (22.8 22.9)
3

= .

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Hallando el Calor del calormetro:

C=354.5437J/K (Capacidad calorfica del sistema)


T = 21.0 C
Tf = 25.7 C

= .

354.5437
= . (25.7 21.0)

= .

Determinando el Calor Total del sistema en general.

= +

= 1.666 0.0303

= .

Determinando la entalpia de descomposicin del agua


oxigenada (H2O2).
Se utiliz la densidad y el peso Molar del H2O2.
Volumen = 50ml = 50cm3

=


1.635734.0147
=

1.45 503
3

= .

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OBSERVACIN DE RESULTADOS
1. En el primer experimento hallamos la capacidad calorfica del sistema la cual
sera un punto clave para poder establecer los parmetros de los otros
experimentos y as poder obtener mejores datos en la entalpia de
descomposicin y por ende se utiliz agua lquida en temperaturas distintas
para poder hallar la capacidad calorfica del vaso de poliestireno.

2. En el segundo experimento al hallar el cambio de la entalpia de


descomposicin del agua oxigenada (H2O2) con el catalizador de nitrato
frrico Fe(NO3)3, se produjo una reaccin muy violenta por tratarse de un
metal como catalizador ya que el agua oxigenada al ser un agente oxidante
muy potente este reacciono con el nitrato frrico produciendo en la reaccin
cido ntrico (HNO3) y Trixido frrico (FeO3) pero no oxidando al metal ya
que se encontraba en su mayor estado de oxidacin y por ende en este
caso actu en la formacin del HNO3 la cual fue muy violenta y esta a su vez
desprendi calor y el Trixido frrico en solucin hacia que se tornara un
color rojizo en la solucin, pero dependiendo de las cantidades y la
concentracin el nitrato frrico si ayudara a la descomposicin del agua
oxigenada a agua (H2O(l)) y oxigeno O2(g), como se observ en el
laboratorio.
Se recomienda este video para su mejor comprensin de la reaccin:
https://www.youtube.com/watch?v=lWkfJsugkwE

3. En el tercer experimento al hallar el cambio de la entalpia de


descomposicin del agua oxigenada utilizando como catalizador al MnO2, la
reaccin no fue brusca solo se observ un pequeo burbujeo y un cambio
de color a uno marrn oscuro, ya que el manganeso (Mn) al actuar como
catalizador, participa en la reaccin de descomposicin del agua oxigenada
a agua (H2O(l)) y oxigeno O2(g) pero no reacciona con los otros compuestos
mas solo se oxida ya que como sabemos el H2O2 es a su vez un fuerte
agente oxidante y esto se demuestra en la siguiente ecuacin
2H2O2(ac) + 2MnO2(s) 2Mn(s)+ 2H2O(ac) + 3O2(g)
Se recomienda este video para su mejor comprensin de la reaccin:
https://www.youtube.com/watch?v=7_X8c2b0BB0

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CUESTIONARIO
1.- Comparar resultados de la entalpia de descomposicin del H2O2 e
interpretar los valores obtenidos utilizando los dos tipos de catalizadores
propuestos.

Como catalizador Fe(NO3)3 = . /


Como catalizador MnO2 = . /

Podemos deducir entonces segn el calor o entalpia de descomposicin del


agua oxigenada en el sistema el que libero ms calor de descomposicin fue
con el catalizador de nitrato frrico, ya que muy aparte de la formacin de
agua y oxgeno en la descomposicin del agua oxigenada tambin el
compuesto reacciono con ella formando cido ntrico y oxido frrico y por
tratarse de un metal la reaccin fue mucho mas violenta.

2.- De la primera pregunta N1, si existe variacin de los valores de las


entalpias de descomposicin, explicar que parmetros son los causantes de
esta variacin.

Uno de los parmetros que quiz influyeron en las diferencias de entalpias


de formacin fue los catalizadores y la cantidad que se agreg a la solucin
de agua oxigenada, ya que en el segundo experimento se agreg la quinta
parte del volumen del agua oxigenada como catalizador y por ende la
reaccin se dio casi en su totalidad y se produjo mayor cantidad de O2 , que
en el experimento 3 ya que se agreg poca cantidad del catalizador y por
ende la produccin del O2 fue en si pobre y no se lleg a descomponer en
su totalidad el agua oxigenada.

3.- Cual es la importancia del perxido de hidrogeno a escala industrial.

La presencia de contaminantes persistentes es una de las caractersticas


comunes de diversos tipos de aguas residuales industriales. Dichos
contaminantes resisten los tratamientos biolgicos convencionales,
inhibindolos incluso en algunos casos. La necesidad de eliminar los
contaminantes persistentes ha motivado el desarrollo de procesos oxidativos
de degradacin, bsicamente procesos de oxidacin hmeda y de oxidacin

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avanzada. Los costes de operacin son un inconveniente importante a la hora


de operar los procesos de oxidacin, por lo que numerosas propuestas no
pasan de la escala de laboratorio. Sin embargo, algunos procesos han
logrado abrirse paso hasta la escala de demostracin o industrial por ende
este es uno de los procesos donde se utiliza el agua oxigenada como un buen
agente oxidante.

Proceso de Oxidacin Hmeda con Perxidos (WPO)

El proceso WPO ha sido desarrollado en Francia por el Institut des Sciences


Appliquees y la IDE Environnement S.A. En este proceso se emplea el
perxido de hidrgeno como oxidante en vez de un gas (oxgeno o aire),
eliminando las limitaciones de transferencia de materia. Este proceso es una
adaptacin del clsico proceso Fenton, pero emplea temperaturas y presiones
de 100 C y 5 bar, respectivamente. El uso de sales metlicas en
combinacin con el perxido de hidrgeno ofrece un aumento significativo de
la reduccin de COT, incluso para compuestos orgnicos de bajo peso
molecular. Los tiempos de reaccin pueden ser de 60 min. El catalizador se
recupera tras la reaccin, por precipitacin a pH 9 y posterior filtracin.
Recientemente, se ha desarrollado un catalizador homogneo Fe-Cu-Zn que
permite la oxidacin de intermedios de reaccin refractarios como cido
actico y cidos di carboxlicos (cido oxlico, cido succnico, etc.)

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CONCLUSIONES
Se logr determinar la capacidad calorfica del sistema calorimtrico la cual
fue el vaso de poli estireno a condiciones de temperatura y presin del
laboratorio, utilizando como fuente principal el agua a tibia a 29C.

Se logr determinar la entalpia o calor de descomposicin del agua


oxigenada utilizando como catalizador el nitrato frrico la cual se obtuvo
una mayor entalpia de descomposicin.

Se determin la entalpia o calor de descomposicin del agua oxigenada


utilizando como catalizador el Dioxido de Manganeso la cual se obtuve una
baja entalpia de descomposicin casi influenciada por la cantidad agregada
del catalizador y eso origino la deficiencia de la produccin de oxgeno al
descomponerse el agua oxigenada.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Vidal, J. (1974). Curso de Qumica Inorgnica.Buenos Aires: Stella.
[2] Pons Muzzo, G. (1985). Fisicoqumica (6ed.). Lima: Tecsup.
[3] Atkins, P (2008). Qumica Fsica (8 ed.) .Buenos Aires: Panamericana.

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