EJERCICIOS DE PROCESOS BSICOS DE METALURGIA

A) Construccin de Diagramas Ellingham.

Los que se conocen como Diagramas de Ellingham, son representaciones grficas de la
energa libre estndar de formacin de distintas combinaciones con el oxgeno, de los
elementos del Sistema Peridico, expresadas-referidas, al mol de oxgeno (O2(g)).

El clculo de G o (T ) de un proceso isotrmico (reaccin qumica, en donde productos

y reactivos se encuentran a la misma temperatura) se realizar mediante la ecuacin:

G (T ) H (273K ) T S (273K )
Siendo:

H (273K ) la ordenada en el origen;

S ( 273K ) la pendiente

Para la formacin de la almina, Al2O3

4 2
Al ( s ) O2 ( g ) Al 2 O3 ( s )
3 3

G (273K ) 253 Kcal / mol O2

G (1273K ) 207 Kcal / mol O2

253 Kcal H ( 273) 273 S ( 273)

207 Kcal H (273) 1273 S (273)
46 1000 S ( 273)

46 Kcal
S (273) 4,6 10 2
1000 mol K

Kcal
H ( 273) 253 Kcal ( 273) 4,6 10 2 Kcal 266
mol
Kcal
G (T ) 266 4 ,6 10 2 T(K)
mol

Para la formacin del xido de titanio, TiO2

Ti ( s ) O2 ( g ) TiO 2 (s)

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 ( 1) G ( 273) G (1273) 207 163 Kcal
S ( 273) 4,40 10 2
1000 1000 mol K
H ( 273) 207 Kcal ( 273)(4,4010 2 ) 2,19 Kcal
Kcal
G (T ) 219 0,044 T ( K )
mol O2

Para el xido de cromo, Cr2O3

4 2
Cr ( s ) O2 ( g ) Cr2 O3 ( s )
3 3
(1) G (273) G (1273) 167 125 Kcal
S (273) 4,20 10 2
1000 1000 mol K
Kcal
H (273) 167 4,20 10 2 (273)(1) 178
mol O2
Kcal
G (T ) 178 0,044 T ( K )
mol O2

Para el xido de nquel, NiO

2 Ni O2 ( s ) 2 NiO

( 1) G ( 273) G (1273) 102 55 Kcal

S ( 273) 4,70 10 2
1000 1000 mol K
Kcal
H ( 273) 102 4,70 10 2 (273)(1) 115
mol O2
Kcal
G (T ) 115 0,047 T ( K )
mol O2

Para el moxido de carbono, CO

2C ( s ) O2 ( g ) 2CO ( g )

( 1) G ( 273) G (1273) 66 107 Kcal

S ( 273) 4,1010 2
1000 1000 mol K
Kcal
H (273) 66 0,041(273) 55
mol O2
Kcal
G (T ) 55 0,041T ( K )
mol O2

Para el xido frrico, Fe2O3 (Hematites)

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 4 2
Fe( s ) O2 ( s ) Fe2 O3 ( s )
3 3

Kcal Kcal
G (T ) 131 0,044T(K)
mol mol

Clculo de la presin de O2
Teniendo en cuenta que G o (T ) se puede expresar como:

(Julios)
G (T ) RT ln K (1,987)(4,184)T ln K 19,14T log K
(Caloras) G (T ) 4,575T log K
K 10 G (T ) / 4 , 575
1
P (O2 ) ( atmsferas)
K (T )

T
G (T ) H ( 273) CpT TS ( 273) TCp ln
273
G (T ) H ( 273) TS ( 273)

H ( 273) G ( 273)

debido a que TS (273) 0 es un valor pequeo

Kcal Kcal
(273K ) 0,04 10,9
mol mol

a) Error experimental promedio de datos termodinmicos es de 1,0 Kcal

b) Cp T de las reacciones
cal
Cp 2
mol K
T 2000 K
cal Kcal
4000 4
mol mol
Correccin del efecto de temperatura y del error experimental asociado a los datos
termodinmicos

B) Ejercicios propuestos
1.- Calcular la variacin con la temperatura, de la energa libre estndar de una
reaccin (proceso isotrmico).
Obtencin de la ecuacin, G o (T ) , para la formacin del xido de aluminio
(almina) a partir de los datos de las Figuras 5.1 y 5.6 del Captulo 5 del texto de
Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vol. I.

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2.- Calcular la presin parcial de oxgeno compatible con las fases aluminio y xido
de aluminio, almina, a las temperaturas de 283 K y 1873 K. Interpretar los
resultados obtenidos. Utilizar los datos de G o (T ) para la almina obtenidos en
el ejercicio anterior.

3.- Requerimientos energticos tericos para la reduccin directa del hierro hematites
(Fe2O3) por el carbono. Datos: Figuras 5.1 y 5.6 del Captulo 5 del texto de
Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vol. I.
Como estimacin, se puede sealar que el gasto energtico necesario para obtener
una tonelada, 1,0 Tm de acero, es de 16,96 GJ/Tm

4.- Requerimientos energticos para la obtencin de hierro (acero) en horno elctrico.

Como valor estimativo, la cantidad de energa necesaria para obtener una tonelada
de acero en horno elctrico es de 5,6 GJ/Tm.

5.- Comparar los resultados obtenidos en los ejercicios 3 y 4 con los reales
consignados en el libro de texto.
Datos complementarios:
El calor especfico para el hierro: 0,15 cal./ C g. . Calor latente del hierro: 3.600
cal./mol.

6.- Requerimientos energticos tericos para la obtencin de una tonelada de

aluminio. Comparar los resultados con las estimaciones energticas que se
manejan para obtener una tonelada de aluminio que, seran del orden de 21,0
GJ/Tm

7.- Demostrar que el aluminio no puede obtenerse electrolticamente a partir de

soluciones acuosas de almina, ya que la descomposicin del agua y la evolucin
catdica de hidrgeno antecederan a la deposicin del aluminio metal.
Datos:
Potenciales de reduccin, Cuadro 8.4 del Captulo 8 del texto de Metalurgia
Extractiva: Fundamentos, Vol. I.
Energa libre de formacin del xido de aluminio: Figuras 5.1 y 5.6 del Captulo 5
del texto de Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vol. I.
Constante de Faraday, 96.500 culombios/equivalente - gramo.

8.- Teniendo en cuenta los diagramas de Ellingham (: Figuras 5.1 y 5.6 del
Captulo 5 del texto de Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vol. I.)
Comentar la posibilidad de obtencin aluminotrmica del cromo, Cr, metal a
partir de la cromita Cr2O3 , actuando como reductor polvo de aluminio.
Datos complementarios:
Calor latente de fusin del Cr = 4.200 cal./mol; calor especfico del Cr 0,15 cal/
Cg. Calor latente de fusin para la almina (Al2O3)= 26.000 cal/mol; calor
especfico 0,27 cal/ C g.

9.- Calcular la posibilidad de reduccin del xido de cromo (Cr2O3) por el C, a la

temperatura de 1000 C. Cul sera en el equilibrio, la presin parcial de CO
necesaria?. Qu consecuencias deduce?.

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10.- Deducir la posibilidad de obtencin metalotrmica del Fe metal, a partir del xido
de hierro FeO (wustita), actuando como reductor polvo de aluminio.
Datos complementarios:
Para el Fe, calor latente de fusin = 3.600 cal/mol; calor especfico 10,5 cal/K
mol.
Para la almina, Al2O3: calor latente de fusin 26.000 cal/mol; calor especfico,
30,6 cal./K mol.

11.- Calcular la energa necesaria para fundir una tonelada de aluminio y una tonelada
de hierro. Comparar la contribucin de los trminos correspondientes a los calores
sensibles de los dos metales, analizar las consecuencias prcticas del resultado.
Datos complementarios:
Calor especfico medio del hierro entre la temperatura ambiente y la de fusin
(1809,5 K) = 0,64 J/g C.
Calor especfico medio del aluminio entre la temperatura ambiente y la de fusin
(933 K) = 0,92 J/g C.
Entalpa de fusin del aluminio, 10.669 J/mol.
Entalpa de fusin del hierro, 15.305 J/mol.

12.- Justificar el consumo terico de energa necesario - en GJ/t. de aluminio - para la

reduccin del aluminio en un fundido de almina (Al2O3) y criolita (F6AlNa3)
Datos complementarios:
La variacin de energa libre estndar de formacin de la almina , para las
temperaturas comprendidas entre 25 y 659 C es: G o (T ) = -1.672,0 + 0,313 T
(K) kJ/mol O2 . Para temperaturas comprendidas entre 659 y 1700 C: G o (T )
= -1680,0 + 0,324 T (K) kJ/mol O2 .

13.- Puede obtenerse cobre metlico por oxidacin del sulfuro cuproso, Cu2S?
Datos complementarios:
A 1200 C, las energas libres estndar de las siguientes reacciones son las
siguientes:
Formacin del Cu2O, G o (T ) = -138 kJ/mol O2.
Formacin del SO2 , G o (T ) = -251 kJ/mol O2 .
Cu2S + O2 = Cu2O + S2 , G o (T ) = 0 kJ.

14.- Calcular la energa libre estandar del equilibrio de Boudouard a 1500 K en las
siguientes situaciones (segn datos de Knacke, O. , Kubaschewski, O. y
Hesselmann, K.: Thermochemical properties of inorganic substances. Springer
Verlag, 2 edicin, Berlin, Alemania, 1991):

Caso A: Si conocemos la energa libre estndar de los siguientes compuestos:

Go (C) 1500K Go (CO2) 1500K Go (CO) 1500K

- 27.389 J/tomo g. - 771.871 J/ mol - 445.066 J/ mol

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 Caso B: Si el dato conocido hace referencia a la entalpa y entropa de los
siguientes compuestos. Temperatura ambiente (298 K)

Ho(C) 298 K Ho (CO2) 298 K Ho (CO)298 K

0 J/ tomo g. - 393.521 J/ mol - 110.528 J/ mol

So (C) 298K So (CO2) 298K So (CO)298K

5,740 J/ tomo g. K 213,794 J/ mol K 197,648 J/ mol K

Justificar los resultados obtenidos.

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C) Ejercicios resueltos

Nota aclaratoria importante: En los ejercicios que se resuelven

seguidamente, se han tomado como datos de referencia
aquellos que aparecen a lo largo del Captulo Introductorio,
pginas 1-48, del texto de Jos Antonio Pero-Sanz Ciencia e
Ingeniera de Materiales: Estructura, transformaciones,
propiedades y seleccin. Ed. Dossat 2000, 5 Edicin,
Madrid, 2006. Por ejemplo, los datos de Ellingham y de los
potenciales estndar de oxidacin, no los de reduccin, como
se han utilizado en las Clases y figuran en el texto de
referencia para la Asignatura de Procesos Bsicos de
Metalurgia, pueden resultar numricamente distintos, pero
sus rdenes de magnitud y las cifras significativas que de
ellos se derivan, son comparables.
Se sugiere que el Alumno pueda resolver los ejercicios que se
plantean seguidamente utilizando los datos del texto de
Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vo.I, y comparen los
resultados con los que se aportan en los prrafos siguientes.

Ejercicio 3: Requerimientos energticos para la reduccin directa del hierro

hematites por el C.

Como estimacin, se puede sealar que el gasto energtico necesario para obtener una
tonelada, 1,0 Tm de acero, es de 16,96 GJ/Tm

Reduccin directa del carbono:

Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO

(x
3
) 2C O2 2CO G (273) H (273) 65 Kcal
2 mol O2
3 4 2 G (273) H (273) 120 Kcal
(x ) Fe O2 Fe2 O3
2 3 3 mol O2

Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO
G (273) H (273) 85 Kcal
2 mol Fe
Ronda de factores de conversin:

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 82,5 Kcal 1 mol Fe 4,18 J 10 6 gr
3 10 9 J
2 mol Fe 56 gr cal Tm Tm

3 GJ/Tm

NOTA: La diferencia es de 1 a 6 y ello en el supuesto de que trabajramos con Fe2O3

100 % puro.

El consumo energtico de los procesos de reduccin del hierro representan el 20 % del

coste de energa total del proceso (calor latente de escorias, metal y gases, prdidas de
calor).

Ejercicio 4: Requerimientos energticos para la obtencin de hierro (acero) en

horno elctrico.

Como valor estimativo, la cantidad de energa necesaria para obtener una tonelada de
acero en horno elctrico es de 5,6 GJ/Tm.

Energa necesaria: C p (1.538 - 25) + L

Calor latente del Fe, L = 3.658 cal/mol
Calor especfico a presin constante del hierro: C p 0,15 cal/C g

3658 cal 1 mol Fe 4,18 J 10 6 gr

0,27 10 9 J
mol 56 gr cal Tm Tm
0,15 cal 4,18 J 10 6 gr
C p T (1538 25) C 0,95 10 9 J
C gr cal Tm Tm
La energa necesaria ser 1,22 GJ/Tm

NOTA: Los requerimientos energticos en la prctica sern 5 veces superiores a los

tericos.

Ejercicio 6: Requerimientos de energa tericos para la obtencin de 1,0 Tm de

aluminio. Compararlos con los reseados habitualmente en los libros de
texto: tanto de tipo terico como los reales.

Segn estimaciones, los requerimientos energticos que se necesitan para obtener una
tonelada de aluminio seran del orden de 21,0 GJ/Tm

Segn los diagramas de Ellingham, se expresa la variacin de energa libre de

formacin de xidos en funcin de la temperatura (referida por mol de oxgeno).

4 2
Al O2 Al 2 O3 G0T
3 3

a 25 C ( 0 C) G0 H 0 250
T T Kcal
mol O 2

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 Kcal 1 mol O2 1 mol Al 4,18 J 10 6 gr
250 29 10 9 J
mol O2 4 27 gr cal Tm Tm
mol Al
3
29 GJ/Tm

NOTA: Hasta T no superiores a 1000 C suele verificarse que:

G0T H 0298 TS 0298 (G0T G0298 )

T
En efecto: G0 H 0 C p (T T0 ) TS 0 TC p ln
T 298 298

T0

T
Y los trminos C p (T T0 ) y TC p ln suelen tomar valores equivalentes con
T0
signos contrarios.

CONCLUSIN: EL GASTO DE ENERGA PARA EXTRAER UNA TONELADA DE

ALUMINIO ES 10 VECES SUPERIOR AL TERICO.(segn el libro seran 270
GJ/Tm de Al)

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Ejercicio 7: Demostrar que el aluminio no puede obtenerse electrolticamente a
partir de soluciones acuosas de almina, ya que la descomposicin del agua y la
evolucin catdica de hidrgeno antecederan a la deposicin del aluminio metal.
Datos:
Potenciales de oxidacin en Tabla 0.2.
Energa libre de formacin de los xidos en Fig 0.2.
Nmero de Faraday, 96.500 culombios/equivalente - gramo.

En la tabla 0.2 de potenciales normales de oxidacin se observa que el correspondiente

al Al es de 1,66 V a 25 C.

En la figura 0.2 tenemos para la descomposicin del agua a partir de sus elementos:
2 H 2 O 2 H 2 O2 G (273) 115 Kcal
mol O2

- Para la reaccin catdica: 4 H 4 e 2 H 2
- Nmero de electrones de cambio: 4

G o nFE o
donde:
- n: nmero de electrones de cambio
- F: energa/V. equivalente gramo
- E: potencial de electrodo (f.e.m.)

G o 115 Kcal 1 V . equivalente gr.

E o 1,25 eV
nF mol O2 23061 cal 4 equiv. gr

NOTA: Luego la descomposicin del H2O y la evolucin de H2 antecederan la

reduccin del aluminio.

Trabajo = Q. V
1 Julio = 1 culombio . 1 Voltio
H+ + e- = H + 96500 culombios
1 cal
W 96500 julios 23086 cal
4,18 J

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Ejercicio 8: Teniendo en cuenta el diagrama de Ellingham (Fig 0.2), comentar la
posibilidad de obtencin aluminotrmica del Cr metal a partir de la cromita
Cr2O3, actuando como reductor polvo de aluminio. Datos: Calor latente de
fusin del Cr=4200 cal/mol; calor especfico del Cr 0,15 cal/C.g. Calor
latente de fusin para la almina (Al2O3)=26000 cal/mol; calor especfico 0,27
cal/C.g.

Obtencin aluminotrmica del cromo

2 4 2 4
(A) Cr2 O3 ( s ) Al Al2 O3 Cr
3 3 3 3
4 2 Kcal
(B) Cr O2 Cr2 O3 G ( 273) H ( 273) 167
3 3 mol O2

4 2 Kcal
(C) Al O2 Al 2 O3 G ( 273) H (273) 253
3 3 mol O2

H ( A) H (C ) H ( B) 86 Kcal

Calor latente y fusin del Cromo:

cal 52 g Cr 4
0,15 (1875 273 273) moles Cr 19,5 Kcal
g C tomo gr 3

Temperatura de fusin, Tabla I.13

cal 4
4200 moles Cr 5,6 Kcal
mol 3
Calor latente de la almina
cal 102 g Al 2 O3 2
0,27 (1875 273 273) moles Al 2 O3 34,4 Kcal
gC tomo gr 3

Calor de fusin de la almina a T=1875 (fusin del Cr)

cal 2
26000 moles Al 2 O3 17 ,3 Kcal
mol 3
TOTAL= 76,8 Kcal

La energa aportada por la reduccin metalotrmica es muy parecida a la energa

requerida por el cromo y la almina para alcanzar la temperatura liquidus. Si no existe
aporte de energa externa es difcil que la reaccin metalotrmica se logre automantener.

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Ejercicio 9: Calcular la posibilidad de reduccin del xido de Cromo (Cr2O3) por el
C, a la temperatura de 1000C. Cul sera en el equilibrio, la presin parcial
de CO necesaria? Qu consecuencias deduce?

De la figura 0.2 del texto

Kcal
G (T )(Cr2 O3 ) 178 0,042 T ( K )
mol O2
Kcal
G (T )(CO ) 55 0,041T ( K )
mol O2

(A) Cr2 O3 ( s ) 3C( s ) 3CO 2Cr

4 2
(B) Cr O2 Cr2 O3 G (T ) 178 0,042T
3 3
(C) 2C O2 2CO G (T ) 55 0,041T

3
G ( A) B C 3 123 0,083T Kcal
2 2 mol Cr2 O3
Kcal
G ( A) 184,5 0,1245T
mol Cr2 O3
Kcal
G ( A)(1273K ) 26
mol Cr2 O3

26000 cal 4,575T log PCO 3

a (Cr ) a (C ) a (Cr2 O3 ) 1
3
log PCO 4,46 3
PCO 3,4610 5 atmsferas
P(CO) 0,032 atmsferas (PT=1 atmsfera % CO 3,2)

Si quisiramos desplazar el equilibrio de la reaccin A hacia la derecha deberamos de

trabajar con P(CO) inferiores a las de equilibrio (0,032 atmsferas).
Para temperaturas superiores la reaccin sera ms favorable:

G ( A)(1100 C ) 13,56 Kcal 13560 cal

13560 cal 4,575 (1373) log PCO
3

3
log PCO 2,1587
log PCO 0,7195
PCO 0,19 atmsferas

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No obstante, cinticamente las reacciones slido-slido: C(s) + Cr 2O3 son poco eficaces,
el mecanismo de reduccin carbotrmica tiene lugar por medio del equilibrio de
Boudovard
C ( s ) CO 2 ( g ) 2CO ( g )

Reaccin que es favorable cuando T>1273 K

Ejercicio 10: Deducir la posibilidad de obtencin metalotrmica de Fe metal, a

partir del xido de hierro FeO (wustita), actuando como reductor polvo de
aluminio. Datos: para el Fe, calor latente de fusin= 3.600 cal/mol; calor especfico
10,5 cal/K mol. Para la almina, Al2O3: calor latente de fusin 26.000 cal/mol;
calor especfico, 30,6 cal/K mol.

Aluminotrmia de la wustita
4 2
(A) 2 FeO Al Al 2 O3 2 Fe
3 3
A partir de la Fig. 0.2, la entalpa (calor) asociada a las reduciones metalotrmicas a 273
es igual:
Kcal
(B) 2 Fe O2 2 FeO H (273) 118
mol O2

4 2 Kcal
(C) Al O2 Al 2 O3 H ( 273) 253
3 3 mol O2
H ( 273)( A) 135Kcal

Calor latente y de fusin del hierro:

cal
10,5 (1536 ,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
cal
3600 2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe

Calor latente y de fusin de la almina:

cal 2
30,6 (1536 ,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol 3
cal 2
26000 moles Fe 17 ,3 Kcal
mol Fe 3

TOTAL=88,1 Kcal

Existen an (135-8847 Kcal) 47 Kcal que el sistema puede disipar en prdidas de

calor. Es muy factible que la aluminotermia se realice totalmente de manera violenta y
no se paralice al poder alcanzarse las temperaturas liquidus de los productos de la
reaccin.

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Ejercicio 13: Puede obtenerse cobre metlico por oxidacin del sulfuro
cuproso, Cu2S?. Datos: A 1200C, las energas libres estndar de las
siguientes reacciones son (vid. Diagrama de Ellinghan, Fig. 0.2)

- Formacin del Cu2O, G f 136 kJ / mol O2

- Formacin del SO2, G f 251 kJ / mol O2

1 1
- Cu 2 S O2 Cu 2 O S2 G 0 kJ
2 2

(A) 4Cu O2 2Cu 2 O G (1200 C ) 138 kJ / mol O2

1
(B) S 2 O2 SO2 G (1200 C ) 251 kJ / mol O2
2
1 1
(C) Cu S O Cu O S 2 G 0 kJ
2 2 2 2 2
1
(D) Cu 2 S Cu 2 O O2 4Cu SO2
2
(Ecuacin de obtencin del cobre blister a partir de una mata de cobre mezcla de
sulfuros-xidos de cobre en estado fundido)
G ( D) G (1200)( A) G (1200 C )( B) G (1200 C )(C )
kJ
G ( D) 113
mol SO2

La P(SO2) en el gas es 0,12 atmsferas (12% SO2)

La P(O2) en el gas es de 0,12 atmsferas (exceso de aire) (12%)

G G RT ln
P ( productos )
a

P(reactivos ) b
0,12
G ( D ) 113000 Julios 19,14 T log
0,12
G ( D ) 113000 Julios 19,14 (1473) log 0,35 Julios
G(D) 125,854 Julios

(proceso termodinmicamente favorable)

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