2.3.

La reaccin total de la descomposicin trmica del acetaldehdo es:

CH3CHO CH4 + CO

La secuencia de las reacciones en cadenas constituidas por etapas elementales que se propone
para explicar la descomposicin es:
Iniciacin:

K1
CH3CHO CH3+CHO

Propagacin:
K2
CH3 + CH3CHO CH3CO + CH4

K3
CH3CO CH3 + CO

Terminacin:
K4
CH3 + CH3 C2H6

Use la hiptesis de estado estacionario para desarrollar la experiencia de la velocidad total de

descomposicin. Concuerdan el orden y la estequiometria?

Solucin

Comensamos a resolver el ejercicio identificando su velocidad de reaccin para el CH3 aplicado

para un estado estacionario teniendo en cuenta que tomamos las dos primeras reacciones como
resultado tenemos lo siguiente:

3 = 1 (3 ) 2 (3 )(3 ) = 0

1 (3 ) = 2 (3 )(3 )

Hallamos ahora la velocidad de reaccin del CH3CO sabiendo que esto ocurre en un estado
estacionario teniendo los siguientes resultados:
 3 = 2 (3 )(3 ) 3 (3 ) = 0

2 (3 )(3 ) = 3 (3 )

Hallamos ahora la velocidad de reaccin del CH4 sabiendo que esto ocurre en un estado
estacionario teniendo en cuenta que consideraremos las reaccin primera y segunda los siguientes
resultados:

4 = 2 (3 )(3 ) + 1 (3 ) = 0

2 (3 )(3 ) = 1 (3 )

Hallamos ahora la velocidad de reaccin del CO sabiendo que esto ocurre en un estado
estacionario teniendo los siguientes resultados:

= 1 (3 ) + 3 (3 ) = 0

1 (3 ) = 3 (3 )

3 = 4 = = 1 (3 ) Estequiometricamente podemos saber eso:

3 = 3 (3 ) podemos saber que igualando llegaremos igual 1 (3 )

2.11. Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64C) entre el
etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2 SI usando
etanol como disolvente.

Tabla 5.-1 Datos

Tiempo Concentraciones
min NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 22,55 11,53
12 20,10 9,08
20 18,85 7,83
30 17,54 6,52
42 16,37 5,35
51 15,72 4,10
63 14,96 3,94
100 11,02 0

Hay dos posibles reacciones irreversibles:

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OC2H5 + S(CH3)2

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OH + C2H4 + S(CH3)2

Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu ecuacin de
velocidad sugiere estos datos? Use el mtodo de integracin

Solucin:
Asumimos el orden de reaccin: n = 1
dCA / dt = -kCA
Ln CA = Ln CA0 k t

Tabla 5.-2 Clculos

Tiempo LnCA
min 1 2
NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
 0 3,11573507 2,44495233
12 3,00071982 2,20607419
20 2,93651291 2,05796251
30 2,86448399 1,87487438
42 2,79545039 1,67709656
51 2,75493379 1,41098697
63 2,70537997 1,37118072
100 2,3997118 #NUM!
Ver el archivo: Hoja de Excel S.2-11

Diagrama LnCA = f ( t)

3,5

2,5 y = -0,0068x + 3,0905

R2 = 0,9888
2
Ln Ca

1,5

1
y = -0,0179x + 2,4212
0,5 R2 = 0,9833
Serie1
0
0 20 40 60 80 100 120 Serie2
T m in

Para 1 (NaOC2H5)

Ecuacin: Ln CA = 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,0905
CA0 = 8,089

Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn

- rA = 0,0068*CA1
Para 2 (C2H5(CH3)2SI )

Ecuacin: Ln CA = 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,4212
CA0 = 11,2594

Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn

- rA = 0,0179*CA1