UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA

VELOCIDAD DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco

RESUMEN
El presente informe explica los efectos de los agentes internos y externos, tales como los
sustituyentes, el solvente y la temperatura; que intervienen en una reaccin qumica, en este
caso una reaccin de sustitucin electroflica aromtica. El mtodo desarrollado fue evaluar
el tiempo que tomaba cada reaccin en los diferentes experimentos.
La primera parte consiste en comparar la velocidad de reaccin al agregar bromo 0.05 M en
cido actico a los diferentes derivados del benceno (clorobenceno, acetanilida, cido
saliclico, p-nitrofenol, fenol, anisol, todos en solucin 0.2 M en acetato de metilo) en
ausencia de catalizadores, pudiendo discutir el efecto activante o desactivante de los
sustituyentes. Para la segunda parte se compara la velocidad de reaccin del anisol con
bromo en cido actico y anisol con bromo en tetracloruro de carbono. Finalmente, en la
tercera parte, se compara el efecto de la temperatura en el tiempo de reaccin, considerando
la decoloracin.
Palabras clave: Sustitucin electrofilica aromtica, sustituyente activante, sustituyente
desactivante.

ABSTRACT
This report explains the effects of internal and external agents such as the substituents, the
solvent and temperature; involved in a chemical reaction, in this case an electrophilic
aromatic substitution reaction. The method was developed to evaluate the time it took each
reaction in the different experiments.
The first part is to compare the rate of reaction by adding 0.05 M bromine in acetic the
various benzene derivatives (chlorobenzene, acetanilide, salicylic acid, p-nitrophenol,
phenol, anisole, all dissolved in 0.2 M acetate) acid in the absence of catalysts, and can
discuss the activating or deactivating effect of the substituents. For the second part the
reaction rate compared anisole with bromine in acetic acid and anisole with bromine in
carbon tetrachloride. Finally, in the third part, the effect of temperature on the reaction time
compared considering fading.

Keywords: aromatic electrophilic substitution, substituent activating, deactivating

substituent
EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

1. Introduccin
Estos hechos se debe:
EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES EN
Cuando se sustituyen un H de una anillo
LA SUSTITUCION ELECTROFILICA
bencnico por un OCH3, se dice que el
AROMATICA
anillo queda activado frente al ataque
Cuando se lleva a cabo reacciones de
electrofilico. El metoxilo se llama
sustitucin sobre anillos bencnicos ya
sustituyente activante en la sustitucin
sustituidos tenemos que considerar ciertos
electrofilica.
factores que no afectan a las reacciones de
Cuando se sustituye un H de un anillo
sustitucin sobre el mismo benceno. Un
bencnico por un NO2, se dice que el
sustituyente sobre el anillo bencnico puede
anillo queda desactivado frente al ataque
afectar seriamente la reactividad del anillo.
electrofilico. El grupo nitro se le llama un
Por ejemplo, si comparamos las reacciones (a
sustituyente desactivante en la sustitucin
) y (b)
electrofilica.
Ademas de este efecto activante o
desactivante, el sustituyente dirige
tambin la entrada del electrfilo en una
posicin orto, meta o para. En el ejemplo
ol (a) anterior el grupo metoxilo es un
sustituyente o,p-dirigente y el grupo nitro
es un sustituyente m-dirigente.3

Tabla1: sustituyentes aromticos

comunes y sus efectos activantes y
. (b) dirigentes.
anisol

(c)
Fuente: qumica organica-stermitz

Vemos que el metoxibenceno (anisol) es

mucho mas reactivo que el benceno frente a
la bromacion, por otra parte cuando se
compara las ecuaciones a y c se observa que
el nitrobenceno es mucho menos reactivo que
el benceno frente a la bromacion.

Fuente: qumica organica-stermitz3

O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Sustituyente activante: sustituyente que 1.1. marco terico:

aumenta la densidad electrnica, Efecto del sustituyente en la
particularmente en las posiciones orto, para y velocidad de reaccin del anillo
actan como orientadores orto y para frente a aromtico
la sustitucin electrnica.
Sustituyente desactivante: sustituyente que
Reaccin de bromacion del
disminuye la densidad electrnica del anillo,
clorobenceno en acetato de metilo
particularmente en posiciones orto-para, en
consecuencia actua como orientadores meta-
frente a la sustitucin electrnica.

Interpretacin de la reactividad relativa en

la sustitucin electrofilia aromtica
La influencia de los sustituyentes sobre la
reactividad se debe a los efectos inductivos o
resonantes de donacin y aceptacin de
electrones que ejercen sobre el anillo
aromtico, esta explicacin se confirma al Reaccin de bromacion del fenol en
analizar su mecanismo de reaccin, en donde acetato de metilo
en la primera etapa, se determina la velocidad
de reaccin y el anlisis se centra en sus
factores energticos y estructurales de estado
de transicin.
Si el sustituyente acta como activante el ion
estabilizador disminuye su energa potencial
respecto al ion bencenonio (benceno),es decir
la energa de activacin de la etapa
determinante de la velocidad, disminuye,
provocando que la velocidad sea mas rpida
Reaccin de bromacion del acido
respecto a la del benceno.
salicilico en acetato de metilo
Si el sustituyente acta como desactivante el
ion estabilizador aumenta su energa
potencial respecto al ion bencenonio
(benceno),es decir la energa de activacin de
la etapa determinante de la velocidad,
aumenta, provocando que la velocidad sea
mas lenta respecto a la del benceno.2

O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Reaccin de bromacion del

acetanilida en acetato de metilo

Utilizando como solvente el acido actico

(CH3COOH)
Reaccin de bromacion del anisol
en acetato de metilo

Reaccin de bromacion del p-

nitrofenol en acetato de metilo Efecto de la temperatura en la
velocidad de reaccion del anillo
aromatico

Reaccin de bromacion de la acetanelida a

diferentes valores de temperatura

Efecto del solvente en la velocidad de

reaccin del anillo aromtico

Utilizando como solvente el tetracloruro de

Fuente: elaboracin propia
carbono (CCl4)

O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

2. ParteExperimental
EFECTO DEL SUSTITUYENTE Se prepar 5 tubos de ensayo con 1mlde
EN LA VELOCIDAD DE acetanilida 0.2 M en acetato de metilo,
REACCIN DEL ANILLO luego se procedi a calentar 300 ml de
AROMTICO agua en la estufa elctrica y se elev la
temperatura a 50C. Una vez conseguida
Se us 1 ml de cada una de las siguientes la temperatura deseada se coloc uno de
sustancias en solucin 0,2M en acetato de los tubos de ensayo en el bao caliente y
metilo en los tubos de ensayo respectivos luego de unos minutos se le aadi 1 ml
enumerados como sigue: de bromo 0.05M en cido actico.
1: Clorobenceno Tomamos ese instante como tiempo
inicial y controlamos que la temperatura
2: cido saliclico se mantenga estable mientras dura la
3: Acetanilida reaccin. La reaccin de dar por
terminada al observar la decoloracin
4: p-nitrofenol total o un amarillo plido y anotamos el
tiempo transcurrido. Repetimos el
5: Fenol
procedimiento para los tubos de ensayo
6: Anisol restantes y a temperaturas menos de
50C.
A continuacin, se agreg 1 ml de la
solucin de bromo a los tubos 1 y 2. 3. Discusin de resultados:

Se observ cierta prdida de color y se EFECTO DEL

dej reposar. SUSTITUYENTE EN LA
VELOCIDAD DE REACCIN
Se repiti la operacin con los tubos 5 y 6 DEL ANILLO AROMTICO
y luego con 3 y 4.
EFECTO DEL SOLVENTE EN LA El siguiente cuadro muestra los resultados
VELOCIDAD DE REACCIN DEL de la experiencia
ANILLO AROMTICO # TUBO COMPUESTO ORDEN DE
DE RAPIDEZ
Se coloc 1 ml de la solucin de anisol en
ENSAYO DE
un tubo de ensayo y se agreg 1 ml de REACCIN
solucin de bromo 0,05M en CCl4. A CON EL
continuacin, se anot el tiempo de BROMO
reaccin y se compar la reactividad de EN CIDO
esta solucin con la del anisol tratado con ACTICO
bromo en cido actico. 1 Clorobenceno 4
2 cido saliclico 2

3 Acetanilida 5
EFECTO DE LA TEMPERATURA 4 p-nitrofenol 6
EN LA VELOCIDAD DE REACCION 5 Fenol 1
DEL ANILLO AROMATICO 6 Anisol 3

O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco

EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA VELOCIDAD DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

EFECTO DEL SOLVENTE EN LA 3. Conclusiones

VELOCIDAD DE REACCIN DEL Se concluye que dependiendo del tipo
ANILLO AROMTICO de sustituyente presente en el anillo
El siguiente cuadro muestra los resultados bencnico, la reaccin de
de la experiencia halogenacin tendr diferentes
velocidades, as, si los sustituyentes
# COMPUE REACCI TIEMP poseen pares libres de electrones
TUBO STO ONA O DE (como el :O-CH3 en el anisol o el -NH
DE CON EL REACC
ENSA BROMO IN en la acetanilida), estos sern
YO EN activantes y la reaccin de cloracin
6 Anisol cido 15 min se ver favorecida con una velocidad
actico ms rpida que cuando se tiene un
7 Anisol Tetracloru 45 min sustiyente desactivante (como Cl en
ro de el clorobenceno o NO2 en el p-
carbono
nitrofenol).
Podemos concluir que el efecto de la
EFECTO DE LA TEMPERATURA
temperatura en la reaccin es positivo,
EN LA VELOCIDAD DE REACCION
esto quiere decir que a mayor
DEL ANILLO AROMATICO
temperatura el tiempo que demore la
El siguiente cuadro muestra los resultados
reaccin ser menor, haciendo que su
de la experiencia
velocidad aumente.

Temperatura (C) Tiempo (min)

50 4
4. Referencia Bibliografa
46 3
44 7
40 7
35 9
1
H.D. Durst, G. G. (2007). quimica organica
Efecto de la temperatura en la experimental. barcelona: reverte.
velocidad de reaccin 2
Jorge L. Brea, Enrique F. Neira, Cristina
0.006 Visa. (2009). Quimica Organica II. lima:
inversa del tiempo (1/s)

0.005 EDUNI.
0.004
3
0.003 stermitz, W. (1988). Quimica Organica.
0.002 y = 5E-12e0.0642x orlando florida: Reverte. S.A.
0.001
0
305 310 315 320 325
Temperatura absoluta (K)

Fuente: elaboracin propia

O. D. Alvarado, D. C. Trujillo, E. E. Vivanco