Qumica Analtica I

EL ANALISIS CUANTITATIVO

Introduccin
En tanto que en anlisis cualitativo se identifican los componentes de una muestra
compleja, el anlisis cuantitativo implica la generacin de informacin numrica sobre la
cantidad absoluta (ej. en unidades de masa) o relativa (ej. concentracin, porcentaje) de un
analito o varios en una muestra. Una muestra es una porcin de materia sometida al anlisis.
El anlisis cuantitativo es el eslabn intermedio en los tipos de anlisis segn su finalidad
(Fig. 1)

ANLISIS ESTRUCTURAL

ANLISIS CUANTITATIVO

ANLISIS CUALITATATIVO

Figura 1

Por una parte es preciso tener un conocimiento cualitativo previo, no solo para saber si
existe o no el analito, sino tambin otros componentes en la muestra que pueden causar
interferencias en la seal analtica, que ser la base de la cuantificacin. Por otra parte es
esencial conocer la composicin cuantitativa de la muestra para poder abordar el anlisis
estructural. Debe observarse que el ltimo eslabn informativo implica caracterizar a una
muestra analizada cualitativa, cuantitativa y estructuralmente para conocer otras facetas, tanto
internas (estabilidad, interaccin y movilidad de sus componentes) como externas
(reactividad, adecuacin al uso, etc,).
Muchas reacciones usadas en el anlisis cualitativo pueden servir para el desarrollo de
mtodos cuantitativos, sin embargo, no debe creerse que siempre una reaccin til en el
anlisis cualitativo puede ser aplicada en el anlisis cuantitativo.
Solo en ocasiones poco frecuentes, el analista trabaja sobre muestras de composicin
absolutamente desconocidas; si este fuera al caso se deber practicar inicialmente un anlisis
cualitativo. Antes de aplicar un dado procedimiento analtico es de fundamental importancia
tener en cuenta:

a) La composicin cualitativa de la muestra.

b) La composicin aproximada del elemento a determinar en la muestra.
c) La cantidad de muestra disponible.
d) La exactitud requerida.

Tema 5 1
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ANLISIS CUANTITATIVO CLSICO E INSTRUMENTAL

El Anlisis Cuantitativo Clsico se basa en el empleo de dos instrumentos usados desde

hace siglos: la bureta y la balanza, para desarrollar las tcnicas analticas gravimtricas y
volumtricas, respectivamente. En ambas opciones puede considerarse el empleo de los
sentidos humanos para realizar la medicin. En las volumetras clsicas la vista humana se
emplea para: a) enrasar la bureta; b) interrumpir la adicin de valorante cuando el indicador
visual cambia de color; y c) leer en la escala milimtrica de la bureta el volumen de valorante
consumido. En las volumetras modernas se emplean sistemas instrumentales de indicacin
del punto final y la lectura del volumen es por indicacin digital del mismo suministrado por
la bureta automtica.
El Anlisis Cuantitativo Instrumental se basa en la extraccin de informacin
cuantitativa mediante el uso de instrumentos diferentes a la balanza y la bureta.

Metodologas de cuantificacin en anlisis cuantitativo

Un mtodo calculable es aqul que origina un resultado mediante clculos basados en

las leyes que rigen los parmetros qumicos y fsicos, que se materializan en frmulas
matemticas en las que estn implicadas, tanto constantes (ej. pesos atmicos) como las
medidas tomadas mediante el proceso de medida qumica, tales como peso de la alcuota
sometida al proceso, volumen del reactivo valorante, peso del precipitado, etc. Se trata de
mtodos que son candidatos a ser considerados primarios.
Dentro de los mismos cabe hacer una distincin:
a) mtodos absolutos son aquellos que no emplean estndares qumicos-analticos (ej.
sustancias puras, muestras patrn) para generar el resultado. Las gravimetras y
culombimetras son ejemplos representativos de los mismos.
b) mtodos absolutos con estndares analticos son aquellos que necesitan de un
estndar qumico-analtico que no contienen al analito; las volumetras y la dilucin
isotpica-espectrometra de masas son representativas de este grupo.

En el contexto de los mtodos calculables se encuentran los denominados mtodos

estequiomtricos, que son aquellos que se fundamentan en los clculos basados en los
coeficientes estequiomtricos (y en los pesos atmicos, que son estndares qumicos) de la
reaccin qumica en la que se basa el proceso de medida, que puede ser heterognea de
precipitacin u homognea en disolucin: cido-base, redox, formacin de complejos (en
volumetras).

Un mtodo relativo de cuantificacin es aquel que se basa en la comparacin de las

medidas originadas por las muestras (tratada o no) y las originadas por un conjunto de
estndares qumico-analticos de la que se deduce el resultado sin necesidad de clculos
basados en teoras fsicas o qumicas.

As pues, existen cuatro metodologas generales en Anlisis Cuantitativo que dependen

fundamentalmente de cmo se obtiene el resultado. Estos tipos se establecen en funcin de la

Tema 5 2
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calibracin metodolgica implicada y de los estndares qumico-analticos usados,
considerndose tres criterios: tipo de anlisis, calibracin y estndares involucrados.

Expresin de los resultados cuantitativos

Los resultados en Anlisis Cuantitativo son nmeros (con su incertidumbre) en

unidades determinadas que son trascendentales para su caracterizacin. En el siguiente
esquema se muestran las formas ms comunes de expresin de resultados cuantitativos. Los
resultados pueden expresarse de forma absoluta y referidos a la cantidad (en masa) del analito
presente en la muestra y con las unidades pertinentes. Es tambin muy frecuente expresar los
resultados en forma relativa, es decir, referidos a la masa o volumen de la alcuota.

Absoluta

Expresin
Del Resultado
En Anlisis
Cuantitativo

Relativa

Proporcin Concentracin

% g/ml ( g) ; g/L ( Kg)

ppm mg/ml ( g) ; mg/L ( Kg)
ppb ng/ml ( g) ; ng/L ( Kg)
ppt moles/L ( Kg) ; milimoles/L ( Kg)

Unidades de masa

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El anlisis cuantitativo, ha prestado valiosos servicios en el establecimiento de las leyes

fundamentales de la qumica, y en verdad, esta ciencia se consider exacta cuando se
desarrollaron mtodos analticos de gran exactitud. La industria utiliza los procedimientos
analticos para la determinacin de calidad de las materias primas y productos elaborados, y la
bromatologa los aplica para establecer la calidad y estado de conservacin de productos
alimenticios.
Se llama determinacin al proceso por el cual se halla la cantidad de un componente
dado en una muestra. Un anlisis implica, en general, un conjunto de determinaciones. En los
trabajos prcticos se realizarn determinaciones, mientras que en el campo profesional las
muestras reales presentan al qumico analtico problemas ms complejos.
Las etapas principales de un anlisis son:
a) Obtener una muestra representativa.
b) Tomar una porcin de dicha muestra de masa conocida y llevarla a solucin o
acondicionarla adecuadamente.
c) Separa los componentes que interfieren en la determinacin del componente
deseado, si fuera necesario.
d) Ejecutar las determinaciones individuales de los componentes.
e) Realizar los clculos incluyendo la evaluacin de la exactitud y precisin de
los datos obtenidos.

Mtodos del anlisis cuantitativo

La determinacin de la composicin de un componente en la muestra, se basa en la

medicin de una magnitud (estrictamente siempre fsica) cuyo valor es funcin de la masa
siempre presente de dicho componente. Atendiendo a esto, todos los mtodos seran fsicos.
Sin embargo, y adoptando un criterio ms amplio, se pueden dividir los mtodos en:

1- Mtodos Qumicos: Estn basados en la produccin de una reaccin qumica

estequiomtrica, en las que interviene el constituyente problema (solo en contadas ocasiones
se utilizan reacciones no estequiomtricas). Una reaccin estequiomtrica puede formularse
como:
mM + rR MmRr
x y w

La cantidad x de M puede hallarse por dos caminos: conociendo la masa w del

producto MmRr , cuando este sea un slido aislable al estado puro (anlisis gravimtrico) o
bien, conociendo la cantidad y de R, necesaria para una reaccin total con M. Como R se
aade bajo la forma de una solucin de concentracin perfectamente conocida, y puede
calcularse conociendo el volumen y la concentracin de esa solucin (anlisis volumtrico).
Aunque a veces pase desapercibido, los mtodos qumicos se fundamentan en las Leyes de
Dalton (Ley de las Proporciones de Combinacin) de Proust y de Richter (Leyes de las
Proporciones Definidas y de las Proporciones Recprocas, respectivamente)
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2- Mtodos Fsicos y Fsico-qumicos: Tal como se dijo todos los mtodos se basan en la
medicin de una magnitud fsica. Si en un mtodo analtico no est involucrada ninguna
reaccin qumica, el mtodo es puramente fsico, pero si una reaccin qumica, no
necesariamente estequiomtrica, forma parte eventual del mismo hablamos de Mtodos
Fsico-qumicos (Mtodos pticos, elctricos, etc.).

Normas generales

El anlisis qumico de materiales complejos hace necesario tener conocimiento de una

serie de operaciones corrientes de laboratorio, tales como: toma de muestra, su preparacin,
pesada, disolucin, precipitacin, lavado del precipitado, calcinacin, etc.
Para la correcta realizacin de todos y cada uno de estos pasos se hace necesario poseer
la habilidad manual suficiente, un real conocimiento de los principios en juego, y una amplia
informacin a cerca de los instrumentos de medidas habituales en los laboratorios analticos.
Todo trabajo analtico cuantitativo exige la mayor atencin a los detalles.
La mesa de trabajo y el material deben mantenerse escrupulosamente limpios y
ordenados. Todos los utensilios de vidrio deben estar desengrasados, permitiendo que el agua
escurra sobre ellos de la forma correcta. Exteriormente, los recipientes podrn secarse con un
pao pero en cambio no debern tocarse los interiores. En casi todos los casos, pero no
siempre no se producen errores cuando el recipiente queda hmedo o mojado en su parte
interna.
Los recipientes que contienen reactivos slidos o en solucin tienen que ser
perfectamente identificados, consignando en el rtulo todos los detalles considerados de
inters. Durante el curso de las operaciones que demanda el anlisis, todos los recipientes
deben mantenerse cubiertos para impedir la entrada de materiales extraos capaces de
producir contaminaciones. Todas las anotaciones de importancia lo mismo que los clculos
numricos y las operaciones matemticas que demande el anlisis, deben registrarse en el
cuaderno de laboratorio.

Materiales de laboratorio

Adecuacin y limpieza del material de vidrio

Los jabones, detergentes o ciertos preparados comerciales especiales resultan
suficientes, en buena parte de los casos, para el lavado del material de vidrio general de los
laboratorios. El interior y exterior se frotan con solucin jabonosa hasta que esta se extienda
uniformemente, se lava luego con agua corriente y, finalmente, se enjuaga repetidamente con
agua destilada, y se deja escurrir boca abajo.
Para limpiar el interior de los matraces pequeos, buretas, pipetas, etc., es conveniente
el uso de soluciones especiales de limpieza. La de uso ms frecuente es la llamada
sulfocrmica, preparada a partir de dicromato de potasio en solucin de cido sulfrico, de
carcter fuertemente oxidante. Despus de un uso prolongado, el lquido pierde su efectividad
a causa de la reduccin del cido crmico, lo cual se advierte por la coloracin verde oscuro
que toma la solucin.
Tema 5 5
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Una pequea cantidad de mezcla sulfocrmica se introduce en el recipiente a limpiar, se
distribuye uniformemente sobre sus paredes, y luego se vuelve la mezcla al frasco original y
se lava el recipiente cuidadosamente con agua corriente (no se debe verter agua sobre la
mezcla porque proyectar el cido). Finalmente se enjuaga en forma repetida con agua
destilada. El uso de la mezcla sulfocrmica ofrece el inconveniente de que pequeas
cantidades de cromo (III) puede quedar absorbido sobre el vidrio.
Otras soluciones especiales que pueden ser utilizadas son las siguientes:
a) cido ntrico concentrado: se usa en la limpieza de materiales que resisten a la
mezcla sulfocrmica.
b) cido clorhdrico diluido: resulta til para le eliminacin de los productos de
incrustacin, tales como carbonatos u xidos.
c) Agua amoniacal: similar a la solucin anterior, para revestimientos de cloruro
de plata, cido molbdico, etc.
d) Solucin de hidrxido de potasio en etanol: reemplaza a la mezcla
sulfocrmica como desengrasante enrgico. Debe dejarse poco tiempo en contacto
con el vidrio, al que ataca lentamente.
e) Solucin de hidrxido de amonio en etanol: tiene la misma aplicacin de la
solucin anterior, siendo menos drstica.

Material de vidrio usado en volumetra

El material volumtrico puede, en general, clasificarse de acuerdo a la funcin a la que

est destinado, como para contener o para verter. Dentro de ellos se pueden diferenciar
los que permiten medir en forma exacta o en forma aproximada. Recipientes para contener,
exactos son por ejemplo, los matraces aforados y, aproximados, los vasos graduados. Entre
los usados para verter, son exactos las pipetas aforadas y las buretas volumtricas y,
aproximados, las pipetas graduadas, probetas graduadas, etc.
Calibracin: Existen diversas razones para que el material de medida no se corresponda
exactamente con el valor indicado por el fabricante. Esta circunstancia impone la necesidad
de efectuar una calibracin previa del material de vidrio para medidas exactas.
Manejo de las pipetas: La pipeta se toma entre los dedos pulgar y medio de la mano
derecha, se aspira suavemente con propipeta por el extremo libre, manteniendo el opuesto
sumergido en el lquido a trasvasar, provocando su ascenso algo por encima de la marca
extrema. Conseguido esto se retira la pipeta del lquido, se seca su extremo inferior con papel
de filtro y se descarga el lquido sobrante hasta mantener el menisco a nivel del aforo.
Manteniendo la pipeta vertical y apoyando el extremo inferior en las paredes del recipiente al
cual se trasvasa, se deja escurrir la solucin a una velocidad moderada.
Manejo de las buretas: La bureta una vez
limpia, y asegurndose que no tenga prdidas, deber
enjuagarse con la solucin que ser utilizada para su
carga, a fin de evitar que sta se diluya por efectos de
restos de agua que permanezca en su interior. Parar
ello con ayuda de un embudo especial para buretas, se
vierten en su interior unos pocos mililitros de solucin.
Se retira la bureta del soporte y, disponindola entre las

Tema 5 6
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manos en posicin prxima a la horizontal, se rota lentamente de manera de lavar con la
solucin la pared interna. Luego se vuelve a la posicin vertical y se deja escurrir abriendo el
robinete. Posteriormente se cierra el robinete y se llena hasta algo por encima del cero, se abre
de golpe solo por un instante la llave, para permitir que se llene de lquido la porcin del
vstago por debajo del robinete. Se seca el extremo, una vez enrasado a cero y se comienza la
titulacin. Para la prctica de esta ltima operacin la llave se toma como se muestra en la
figura.
La titulacin se efecta sobre la muestra contenida en un
erlenmeyer, donde la solucin, debe mantenerse agitada por
rotacin del recipiente efectuada con la mano derecha.
Tanto en el momento de ajuste del punto cero de la
bureta como al leer el volumen total descargado al final de la
titulacin, se debe tomar la precaucin de evitar errores de
paralaje, para lo cual, el ojo debe mantenerse en el mismo
plano horizontal en que se encuentra el menisco que el lquido
forma en el interior de la bureta.
Bureta digital moderna y de alta precisin para un tiraje
ms exacto y libre de errores. Estas presentan velocidad de
ajuste continuo en pasos de 0,01 ml que evita errores de lectura
por menisco.

Tema 5 7
 Qumica Analtica I
TOMA DE MUESTRA

El muestreo o toma de muestra es la primera de las subetapas de las operaciones

previas, que tiene como objetivo la seleccin de una o varias porciones (alcuotas) de un
material (objeto del anlisis) que son sometidas al resto de las operaciones del Proceso de
Medida Qumica (PMQ).
El muestreo debe ser coherente con el problema analtico planteado y, en particular, con
las caractersticas de la informacin analtica requerida. Puede considerarse como el nexo de
unin entre el objeto y el problema analtico.
El muestreo correcto (adecuado) puede considerarse una caracterstica analtica bsica,
que es el pivote de la propiedad analtica suprema: representatividad. Un resultado exacto,
pero no representativo del problema planteado es de mala calidad, de ah la trascendencia del
muestreo.
La problemtica principal del muestreo se origina en la heterogeneidad del objeto en el
espacio y en el tiempo. Si este es homogneo al 100 % cualquier porcin del mismo ser
representativo del conjunto y el problema analtico no se afectara en el muestreo. En realidad
la heterogeneidad siempre existe, aunque en diferente extensin.

Plan de Muestreo: es la estrategia que debe seguirse para garantizar la

representatividad de los resultados de un PMQ con el problema analtico planteado. Deben
tenerse en cuenta los factores que condicionan el nmero de etapas y el grado de dificultad de
un PMQ ( Informacin requerida, Muestra, Analito, Herramientas disponibles y Metodologa
de medida) y adems factores ms puntuales como tamao adecuado de la alcuota que puede
ser sometida al PMQ o el tamao del muestreador automtico.
La estrategia del muestreo se basa en el balance entre el nmero de muestras (tamao a
tomar) y los costes/esfuerzos que implica.

El diseo de los procedimientos de toma de muestra depende tanto de las caractersticas de la

muestra, el tipo de analito, as como el problema analtico planteado.

Muestras gaseosas
Los analitos orgnicos e inorgnicos (contaminantes) de inters estn en la atmsfera en
una gran variedad de estados, como gases, partculas en suspensin, en forma de gotas
(aerosoles), etc. Por ello, los sistemas de toma de muestra sern diferentes segn el tipo de
informacin requerida. Como ejemplo representativo, se indica muestreador para la
determinacin de partculas en suspensin y gases inorgnicos. Un tubo se conecta a una
bomba de succin, por el que pasa un determinado volumen de aire que se controla mediante
el caudal del sistema y la bomba. Las partculas quedan retenidas en el filtro de Tefln. Los
gases (ej. SO2) son retenidos por el lecho de carbn impregnado de un reactivo que
interacciona con el analito originando un producto (ej. SO42-) que queda absorbido en el
soporte activo.

Muestras lquidas
La toma de muestras lquidas medioambientales es ms simple, sobre todo si son
asequibles; la nica precaucin es emplear el contenedor adecuado para evitar prdidas o
ganancias de trazas indeseables en la operacin de conservacin/ transporte. Recientemente se
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comercializan mdulos automticos para tomar muestras de agua (mar, lagos, ros) a
diferentes profundidades y tiempos, segn el plan de muestreo. Constan de
1) Una sonda de longitud variable por donde se aspira la muestra
2) Una bomba de succin
3) Un distribuidor automtico de las muestras succionadas
4) Un automuestreador que contiene de 20 a 100 contenedores
5) Un microprocesador que controla el proceso

Muestras slidas
El estudio de la contaminacin de suelos puede abordarse mediante un muestreo
superficial a diferentes profundidades, o bien buscando una composicin media de una zona
entre la superficie y una profundidad dada. Se han descrito una amplia variedad de
muestreadores, los mas frecuentes son los taladros de tornillo, que manual o mecnicamente
son introducidos verticalmente en el suelo al mismo tiempo que se guan. Despus se retiran
verticalmente y en sus intersticios se encuentra la muestra del suelo.

Tema 5 9
 Qumica Analtica I
ANALISIS VOLUMETRICO

Introduccin:
La volumetra es una tcnica clsica que origina una metodologa absoluta que se
basa en el empleo de estndares qumico-analticos que reaccionan univoca y
estequiometricamente con el analito. Los clculos se basan en la reaccin estequiomtrica
implicada en la reaccin volumtrica principal. Tcnicamente se fundamenta en la medida
exacta (precisa) de un volumen de una disolucin del reactivo estndar analtico, que se
denomina disolucin valorante, que se necesita para reaccionar cuantitativamente con el
analito presente en la disolucin de la muestra. La operacin se denomina titulacin.

Punto de Equivalencia y Punto Final

El punto de la titulacin en el que se cumple que el nmero de equivalentes de
reactivo adicionado es igual al nmero de equivalentes del analito que se determina en la
muestra se llama punto de equivalencia, punto final terico o punto estequiomtrico.
En toda determinacin volumtrica es preciso contar con un sistema de indicacin, que
deber evidenciar el momento en que pueda darse por terminada la titulacin. Se habr
arribado al llamado punto final prctico o punto final volumtrico. El punto final prctico no
coincide necesariamente con el punto de equivalencia, pero se tratar siempre de elegir un
sistema indicador que produzca la menor diferencia posible entre ambos. Generalmente se
acepta un error de 0,1%.

+1 El indicador adecuado para una dada

volumetra, ser aquel cuyo rango de viraje
Punto Punto
Estequiomtrico quede incluido dentro de los extremos del
Final
punto final volumtrico y de preferencia
contenga al punto estequiomtrico.
-1

Patrones Primarios
Para practicar una volumetra es de importancia fundamental contar con soluciones
normalizadas, es decir con soluciones que contienen un nmero perfectamente conocido de
equivalentes de la sustancia que interesa, por litro de solucin (N de miliequivalentes/mL).
Cuando se dispone de un patrn primario resulta sencillo preparar una solucin
normalizada, pues se pesa la cantidad requerida de la droga y se lleva a un volumen definido.
Un patrn primario es un compuesto de pureza elevada que sirve como material de
referencia, en todos los mtodos volumtricos y gravimtricos. La exactitud del mtodo
depende de las propiedades de este compuesto. Los requisitos ms importantes para que una
sustancia sea considerada patrn primario son:
1. Mxima pureza (99,9%).
2. Estabilidad atmosfrica.
3. Ausencia de agua de hidratacin, para evitar que cambie la composicin del slido.
4. Fcil adquisicin y bajo precio.

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 Qumica Analtica I
5. Solubilidad suficiente en el medio de titulacin.
6. Masa molar relativamente grande para disminuir los errores asociados con la
operacin de pesada.
Si la sustancia a disolver no es patrn primario, solo se podr preparar una disolucin
de normalidad aproximada y finalmente se ajusta su ttulo contra un patrn primario. Esta
operacin se denomina normalizacin.

Propiedades que debe cumplir una Solucin Patrn

La solucin patrn pare un anlisis volumtrico deber cumplir los siguientes
requisitos:
1- Ser suficientemente estable, de modo que solo sea necesario determinar una vez su
concentracin.
2- Reaccionar rpidamente con el analito, con el fin de reducir al mnimo el tiempo
requerido entre las adiciones de reactivo.
3- Reaccionar con el analito de manera completa para que se alcance
satisfactoriamente el punto final.
4- Reaccionar de manera selectiva con el analito, para que esta reaccin pueda
describirse por una simple ecuacin balanceada.

Clasificacin de las volumetras y procedimientos volumtricos

Los mtodos volumtricos se pueden clasificar en cuatro categoras principales, segn
el tipo de reacciones en que se basan:
a) Volumetra cido base
b) Volumetra de Precipitacin
c) Volumetra con Formacin de Complejos
d) Volumetra de Oxido-Reduccin
Una reaccin para ser usada como base de un mtodo volumtrico deber cumplir
con los siguientes requisitos:
1- Rapidez
2- Estequiometra y ausencia de reacciones laterales
3- Presencia de un sistema de indicacin adecuado para evidenciar el punto final

Los procedimientos del anlisis volumtrico pueden ser:

Directos Inversos Indirectos

Solucin Muestra Muestra

Normalizada
Cantidad conocida de Solucin
Normalizada (meq1) en exceso

Solucin Normalizada
Solucin (meq2)
Muestra (meq1-2) = M
Normalizada

Tema 5 11
 Qumica Analtica I
Sistemas indicadores del punto final
Estos sistemas deben ofrecer un cambio brusco y ntido para poder detener la adicin
de la disolucin de valorante, o bien ofrecer la monitorizacin continua de uno o varios
componentes de la reaccin volumtrica. Deben responder o mostrar el cambio brusco de la
concentracin de uno de los reactivos o productos, es decir, cambiar al variar bruscamente la
[H+] en volumetra cido-base, [Mn+] en volumetras de precipitacin y formacin de
complejos y el potencial en volumetra redox.
Existen dos tipos de indicadores: los visuales y los fsico-qumicos o instrumentales.
Los indicadores visuales son aquellos que permiten al operador humano detectar un cambio
de color, aparicin de fluorescencia o aparicin de un precipitado. Existe tambin una amplia
variedad de indicadores instrumentales: pticos, electroanalticos y radiomtricos, que
monitorizan la evolucin de los componentes de la reaccin volumtrica.

Curvas de titulacin y equilibrios en el punto final.

Para comprender las bases tericas de los puntos finales, as como el origen de los
errores de titulacin se desarrolla una curva
de titulacin del sistema en estudio. Esta
12
curva consiste en una representacin
10
grfica de la variacin de los reactivos o
productos de la reaccin volumtrica 8
Funcin p

principal durante el proceso. Se representa 6

alguna funcin del analito que represente la 4

variacin de su concentracin en funcin

2
del volumen de reactivo valorante
adicionado. Se originan as las 0
0 5 10 15 20 25

denominadas curvas de titulacin o Volumen de reactivo

valoracin logartmicas. As, se monitoriza:

pH (pH = -log [H+]) en volumetra Acido-Base

pM (pM = -log [M+]) en volumetra de precipitacin y complejacin.

Potencial E (E = E0 0,059/n log [Red]/[Ox]) en volumetra redox.

La brusquedad del salto de la curva de titulacin en la vecindad inmediata del punto

final es la propiedad decisiva para definir si es factible o no la determinacin de dicho punto
final. Se puede definir como precisin relativa de la localizacin de un punto final la fraccin
de la cantidad estequiomtrica de reactivo valorante necesaria para atravesar la regin
cubierta por 0,1 unidades a cada lado del punto estequiomtrico.

Tema 5 12
 Qumica Analtica I

Clculos

Los clculos del anlisis volumtrico son sencillos, si se tiene en cuenta que en el
punto final el nmero de equivalentes de la solucin valorada usada es igual al nmero de
equivalentes de la sustancia titulada.
Entonces en el punto final se cumple que, el nmero de miliequivalentes de reactivo
titulante ser:
n meq titulante = VN
Siendo:
N = normalidad de la solucin valorada
V = volumen de la solucin valorada en mL

Si llamamos m = masa en gramos del componente dosado

m m
n meq componente dosado = = x 1000
PEq PEq
1000

En el punto estequiomtrico se cumple:

(1)
n meqtitulante = n meqcomponente dosado

m
(VN )titulante = x 1000 (2)
PEq componente dosado

A partir de la ecuacin (2) se permite el clculo de la masa del componente dosado, si

se conocen los datos de la valoracin (V y N de la solucin titulante).
La expresin anterior ser:

PEqcomponente
= (VN )Titulante
dosado
mcomponente dosado (3)
1000

De la expresin (3) puede conocerse tambin la normalidad de la solucin

(normalizacin) a travs del conocimiento de la masa del patrn primario utilizado (m) y del
volumen utilizado de la solucin a normalizar.

1 m 1000
N = (4)
V Titulante PEq Componente dosado

Tema 5 13
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La expresin (4) puede escribirse:

( V N )T = ( V N )M (5)

Esta nos permite conocer la normalidad N de una solucin muestra (normalizacin)

mediante los datos de normalidad y volumen de la solucin del patrn primario utilizado (NT
y VT) y el volumen VM de la solucin muestra (a normalizar).

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