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El anlisis de objetos implica siempre una medida de distintos parmetros, y la ciencia que tiene las mediciones
como objetivo se denomina Metrologa. Por ello, el Prof. Valcrcel (Principios de Qumica Analtica. Springer-
Verlag Ibrica. 1999) considera que La Qumica Analtica es una ciencia metrolgica que desarrolla, optimiza
y aplica procesos de medida, encaminados a obtener informacin (bio)qumica global o parcial de calidad de
objetos o sistemas naturales o artificiales para resolver problemas analticos.
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METODOS ANALITICOS
Anlisis Cualitativo
Mtodos Qumicos
Anlisis Cuantitativo
Mtodos Opticos
Mtodos Instrumentales Mtodos Electroqumicos
Otros mtodos
*
En realidad, los mtodos clsicos incluyen todos aquellos mtodos que se basan casi exclusivamente en reacciones
qumicas y en los que la instrumentacin es escasa (balanzas, sistemas potenciomtricos, conductimtricos o de
algn otro tipo para detectar el punto final de las valoraciones, etc.). De hecho, muchos mtodos analticos
instrumentales emplean reacciones qumicas, y no se les considera dentro del grupo de los mtodos qumicos,
debido a que en ellos el instrumento tiene mayor peso en el conjunto de la determinacin.
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Marchas sistemticas
Inorgnico
ANALISIS Identificaciones directas
CUALITATIVO
Anlisis elemental
Orgnico
Anlisis funcional
Acidobase
Mtodos Complejos
Volumtricos Redox
ANALISIS Precipitacin
CUANTITATIVO
Precipitacin
Mtodos Extraccin
Gravimtricos Volatilizacin
Otros
*
El tamao de muestra inicial que se somete al proceso analtico permite distinguir entre los cuatro tipos de
anlisis siguientes: macroanlisis (cantidad de muestra superior a 0.1 g), semimicroanlisis (0.1-0.01 g),
microanlisis (0.01-0.001g) y ultramicroanlisis (<0.001 g). Por otra parte, segn la proporcin relativa de los
analitos en la muestra pueden distinguirse tres tipos de determinaciones: macrocomponentes (proporcin superior
al 1%), microcomponentes (1-0.01%) y trazas (<0.01 %).
Introduccin y conceptos generales 7
PROBLEMA
A*A*A* BBB CCC
Muestreo
Preparacin qumica
*A BX CX
*A BC
Separacin Enmascaramiento
MEDIDA
Observacin
Interpretacin
Muestra Prop.=f(A)
existe *A
Clculos
Problema=% de A
Toma de muestra
Pesada de la muestra
Disolucin y disgregacin
Eliminacin de interferencias
DISOLUCIN Y DISGREGACIN
Tabla 1.1
Disolucin de muestras.
Tabla 1.2
Disgregacin de sustancias
*Con objeto de poder operar a temperaturas ms altas que el punto de ebullicin del cido
sulfrico (317 C), se utiliza KHSO4, que al fundirlo, se transforma en K2S2O7. este
pirofosfato forma sulfatos solubles con muchos xidos insolubles.
Calcinacin
Via seca
Combustin con oxgeno
Extraccin
ELIMINACIN DE INTERFERENCIAS
EQUILIBRIO QUIMICO
G = H T S
*
Un "proceso espontneo" es aqul que tiene lugar en un sistema abandonado a si mismo, sin aporte
de energa desde el exterior. Ocurre a velocidad finita y para restablecer su estado original requiere
una cantidad determinada de trabajo realizado sobre el sistema. Sin embargo, cuando se efecta un
cambio de modo que el sistema siempre est en equilibrio, ste tiene lugar muy lentamente y, en esas
condiciones, puede realizar la mxima cantidad de trabajo. A dicho cambio se le denomina
"reversible".
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PROCESO REVERSIBLE:G=0
PROCESO IRREVERSIBLE:G<0
cero, los estados inicial y final pueden existir en equilibrio, uno con otro, sin
ningn cambio neto. SiG es positivo, el proceso considerado no es
termodinmicamente probable, sino que el proceso probable es
precisamente el inverso del considerado.
G=HTS=U+PVTS
dG=dU+PdV+VdPSdTTdS
dG=VdPSdT [1.3.]
**
Cuando se utiliza S como criterio de equilibrio, un proceso es espontneo cuando S del sistema y
sus alrededores es positivo, y est en equilibrio cuando S del sistema y alrededores es cero.
Introduccin y conceptos generales 21
dG=VdP
Como se est considerando el caso de gases ideales,
G P
dG VdP
G0 P0
e integrando,
P
RT P
G G dP RT ln
0
P P0
P0
P
G G 0 RT ln G 0 RT ln P [1.4.]
1
Para n moles,
y como
cGC0+dGD0- aGA0 bGB0 = G0
entonces,
PC c.PD d
G G 0
RT ln [1.6.]
PA a.PB b
Si el proceso est en equilibrio, entonces G=0
P cP d
0 G RT ln C D
0
P a Pb
A B equilibrio
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Go=RTlnK [1.7.]
P c PD d C c RT c Dd RT d C c Dd
KP C RT c d a b Kc RT n
PA PB A RT B RT A B
a b a a b b a b
*
La constante de equilibrio se puede deducir a partir de la ley de accin de masas, segn la cual "la
velocidad de una reaccin qumica es proporcional a las masas activas de las sustancias
reaccionantes", considerando que la "masa activa" viene medida por su concentracin molar o por una
funcin potencial de la misma.
PC c PD d xCc P c xCdP d
xCc xCd c d a b
KP P Kx P n
PA a PB b a a b b
xAP xB P a b
xA xB
aCc aD
d
C c cC Dd Dd cC D
d
K Kc
a b
aA aB Aa Aa Bb bB a b
A B
aCH3 COOH a
OH
K
a
CH3 COO
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G 0
ln KP
RT
ln KP
P
1 G 0
0
T RT P T
H 0 S 0
ln K
RT R
d ln K H 0
dT RT 2
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS
diluir
AB A + B+
.
AB <> A- + B+
c(1) cc
Kc
A B c.c
c 2
AB c(1 ) 1
*Los trminos ionizacin y disociacin, que en ocasiones se utilizan como sinnimos, corresponden en
realidad a dos procesos diferentes. En una sustancia como un oxicido, en el que el tomo de
hidrgeno est unido al oxgeno por enlace covalente, la ionizacin sera el proceso en el que el par de
electrones compartidos pasa a pertenecer al oxgeno al producirse una rotura heteroltica:
R-O-H ionizacin ---> R-O-H+ disociacin---> R-O- + H+
Introduccin y conceptos generales 27
*
En termodinmica se define la actividad a partir de la expresini=io+RTlnai, dondei es el
potencial qumico (energa libre molar parcial)
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ai=[i]i
de HCl y LiClO4.
1.6
LiClO4
1.4
1.2
HCl
1.0
0.8
**
En la prctica no es posible la determinacin de coeficientes de actividad individuales, ya que es imposible
medios, definidos por
preparar disoluciones con solo un tipo de iones. Por ello se utilizan coeficientes de actividad
m+n m n
= + . donde
+ es el coeficiente de actividad del catin y el del anin, para una sal de estequiometra
= H +. Cl
(catin)m(anin)n . Para el HCl, (HCl)
Introduccin y conceptos generales 29
Az z 1 / 2
log
1 Ba1 / 2
1
2
ci .zi2
donde ci y zi representan la concentracin y la carga de cada in individual.
En el clculo de la fuerza inica deben incluirse todos los cationes y aniones
presentes en la disolucin.
0.5112
. 0.031 / 2
log 0.151; 0.706
1 0.031 / 2
1
-0.511 2 0.080 2
log = =-0.225; =0.595
1
1+ 0.080 2
1.Iones comunes
K
A . B
AB
y despus de aadir AC,
K
A A aadido B
AB
Introduccin y conceptos generales 31
AB
A- B+
AC A- C+
AB
A- B+
A- C+
2. Iones no comunes
AB A B
a .a
K A B
A . B [1.8.]
AB AB
Cuando se opera en un medio en el que la fuerza inica no es cero, como
sucede al aadir un electrolito fuerte, CD, es necesario utilizar actividades,
de forma que,
K
A . .B .
A
B
A . .B .
A
B
AB 1 [1.9.]
AB. AB AB
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