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Captulo 1: Introduccin

Los sistemas de hidrocarburos que se producen naturalmente y se encuentran en


reservorios de petrleo son mezclas de componentes orgnicos que tienen comportamiento
multifase sobre un amplio rango de presiones y temperaturas. Estas acumulaciones de
hidrocarburos pueden ocurrir en estado gaseoso, estado lquido, estado slido o en varias
combinaciones de gas, lquido y slido.
Estas diferencias en el comportamiento de fases, juntamente con las propiedades fsicas de la
roca reservorio que determina la facilidad relativa con que el gas y el lquido son transmitidos o
retenidos, resulta en diversos tipos de reservorios de hidrocarburos con comportamientos
complejos. Frecuentemente, los ingenieros petroleros tienen la tarea de estudiar el
comportamiento y las caractersticas de un reservorio de petrleo y determinar el curso del
futuro desarrollo y produccin que podra maximizar la ganancia.
Captulo 2: Marco Teorico
2.2 CLASIFICACION DE RESERVORIOS Y FLUIDOS

Los reservorios de hidrocarburos se clasifican en forma general en reservorios de


petrleo y de gas. Esta clasificacin general se subdivide a su vez dependiendo de:

La composicin de la mezcla de hidrocarburos del reservorio


Presin y temperatura inicial del reservorio
Presin y temperatura de la superficie de produccin

Las condiciones bajo las cuales existen estas fases son de gran importancia prctica.
La determinacin experimental o matemtica de estas condiciones se expresan
convenientemente en diferentes tipos de diagramas comnmente denominados diagramas
de fases. Uno de estos diagramas es el diagrama presin-temperatura

2.3 DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA

La Figura 2.1 muestra un diagrama tpico presin-temperatura de un sistema multi-


componente con una composicin global especfica. Aunque un sistema de hidrocarburos
diferente podra tener un diagrama de fases diferente, la configuracin general es similar.
Estos diagramas presin-temperatura multicomponentes esencialmente se usan para:
Clasificar reservorios
Clasificar los sistemas de hidrocarburos producidos naturalmente
Describir el comportamiento de fases del fluido de reservorio
Para comprender completamente el significado del diagrama de presin temperatura,
es necesario identificar y definir algunos puntos clave del diagrama:

2.3.1 Cricondenterma (Tct)

Se define como la temperatura mxima a la cual pueden coexistir dos fases en


equilibrio, ms all de la cual no puede formarse lquido independiente de la presin (punto
D). La presin correspondiente es denominada presin cricondenterma (Pct).
2.3.2 Cricondenbarica (Pcb)

Es la presin mxima a la que pueden coexistir dos fases en equilibrio, ms all de la


cual no se forma gas independiente de la temperatura (punto G). La temperatura
correspondiente es denominada temperatura cricondenbrica (Tcb).
Pi 1
Pcb G
Pi 2
Pc
Pi 3
Pct D

Tcb Tc Tct
Figura 2.1 Diagrama P-T tpico para un sistema multicomponente

2.3.3 Punto Critico (C)

El punto crtico de la mezcla multicomponente es aquel punto de presin y temperatura


en el cual todas la propiedades intensivas de la fase lquida y de la fase gaseosa son iguales
(punto C). En este punto se unen la curva de punto de roco y la curva de punto de burbuja.
En el punto crtico, la presin y temperatura correspondientes se denominan presin crtica
Pc y temperatura crtica Tc de la mezcla.

2.3.4 Curva Envolvente de Fases (regin de dos fases)

Es el lugar geomtrico encerrado por las curvas de punto de roco y punto de burbuja
(lnea BCA). Dentro de esta curva coexisten en equilibrio la fase liquida y la fase gaseosa y
se identifica como la fase envolvente del sistema de hidrocarburos.

2.3.5 Curvas de Calidad

Son las curvas segmentadas dentro del diagrama de fases. Todas las curvas de
calidad convergen en el punto crtico (punto C) y representan las condiciones de presin y
temperatura para el porcentaje de liquido existente en la regin de dos fases.

2.3.6 Curva de Punto de Burbuja

Es la lnea de separacin entre la fase lquida y la regin de dos fases (lnea AC).
Formada por los puntos donde aparece la primera burbuja de gas ante un descenso de
presin manteniendo la temperatura constante
2.3.7 Curva de Punto de Roco

Es la lnea de separacin entre la fase gaseosa y la regin de dos fases (lnea BC).
Formada por los puntos donde aparece la primera gota de lquido ante un incremento de la
presin a temperatura constante

2.4 CLASIFICACION GENERAL DE LOS RESERVORIOS

En general los reservorios son clasificados sobre la base de la ubicacin del punto que
representa la presin inicial del reservorio Pi y la temperatura Ti con respecto al diagrama
presintemperatura del fluido de reservorio. Segn esto, los reservorios pueden clasificarse
bsicamente en dos grandes tipos:
Reservorios de petrleo.- Si la temperatura Ti del reservorio es menor que la
temperatura crtica Tc del hidrocarburo, el reservorio se clasifica como un reservorio de
petrleo
Reservorios de gas.- Si la temperatura Ti del reservorio es mayor que la temperatura
crtica Tc del hidrocarburo, se considera que es un reservorio de gas

2.5 RESERVORIOS DE PETRLEO

Dependiendo de la presin inicial del reservorio Pi, los reservorios de petrleo se


pueden subclasificar en las siguientes categoras:

2.5.1 Reservorios de Petrleo Sub-saturado.

Si la presin inicial del reservorio Pi, (representada por el punto 1 en la Figura 2.1) es
mayor que la presin del punto de burbuja Pb del fluido de reservorio, el reservorio se conoce
como reservorio de petrleo sub-saturado

2.5.2 Reservorio de Petrleo Saturado.

Cuando la presin inicial del reservorio Pi es igual a la presin del punto de burbuja del
fluido de reservorio, como se muestra por el punto 2 en la Figura 2.1, el reservorio se llama
reservorio de petrleo saturado.

2.5.3 Reservorio con Casquete de Gas.

Si la presin inicial del reservorio es inferior a la presin del punto de burbuja del fluido
de reservorio como indica el punto 3 de la Figura 2.1, el reservorio se conoce como
reservorio con casquete de gas o reservorio de dos fases, en estos el gas o fase vapor est
por encima de la fase petrleo. La lnea de calidad apropiada da la relacin del volumen del
casquete de gas al volumen de petrleo del reservorio.

2.6 TIPOS DE PETROLEO

El petrleo crudo abarca un amplio rango en propiedades fsicas y composiciones


qumicas, es a menudo importante ser capaces de agruparlos en amplias categoras de
petrleos relacionados. En general los petrleos crudos se clasifican en los siguientes tipos:
Petrleo negro
Petrleo crudo de bajo encogimiento
Petrleo crudo de alto encogimiento (voltil)
Petrleo crudo cerca al crtico
Esta clasificacin se basa principalmente en las propiedades del petrleo crudo
incluyendo las propiedades fsicas, composicin, RGP, apariencia y diagrama de fase
presin.-temperatura.

2.6.1 Petrleo Negro.

Un diagrama de fase P-T tpico para petrleo negro se muestra en la Figura 2.2 Ntese
que las lneas de calidad que estn casi igualmente espaciadas caracterizan este diagrama
de fases de petrleo negro. Siguiendo la ruta de reduccin de presin indicada por la lnea
vertical EF de la Figura 2.2, la curva de encogimiento del lquido, como se muestra en la
Figura 2.3, se prepara graficando el porcentaje de volumen lquido como funcin de la
presin. La curva de encogimiento del lquido se aproxima a una recta salvo a presiones muy
bajas. Cuando se produce, el petrleo negro normalmente genera RGP`s entre 200700
scf/STB y gravedades API de 15 a 40. El petrleo en tanque de almacenamiento es
normalmente de color caf a verde oscuro.

Figura 2.2 Un diagrama p-T tpico para petrleo negro.

Figura 2.3 Curva de encogimiento lquido para petrleo negro.


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2.6.2 Petrleo de Bajo Encogimiento.

Un diagrama de fase P-T tpico para petrleo de bajo encogimiento se muestra en la


Figura 2.4. El diagrama se caracteriza por lneas de calidad que estn espaciadas
cercanamente prximas a la curva del punto de roco. La curva de encogimiento lquido,
como se ve en la Figura 2.5, muestra las caractersticas de coexistencia de esta categora de
petrleo crudo. Las otras propiedades asociadas de este tipo de petrleo son:
Factor volumtrico de formacin de petrleo menor a 1.2 bbl/STB
RGP menor a 200 scf/STB
Gravedad del petrleo menor a 35 API
Negro o coloreado profundamente
Recuperacin de lquido sustancial en condiciones de separador indicado por el punto G
de la lnea de calidad de 85% de la Figura 2.4.

Figura 2.4 Un diagrama de fase tpico para petrleo de bajo encogimiento.

Figura 2.5 Curva de encogimiento lquido para petrleo de bajo encogimiento.

2.6.3 Petrleo Crudo de Alto Encogimiento (Voltil).

El diagrama de fase para petrleo crudo de alto encogimiento (voltil) se ve en la


Figura 2.6. Ntese que las lneas de calidad estn juntas y prximas a la curva del punto de
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burbuja y estn ms ampliamente espaciadas a presiones bajas. Este tipo de crudo se


caracteriza por alto encogimiento lquido inmediatamente bajo el punto de burbuja como se
muestra en la Figura 2.7. Las otras propiedades caractersticas de este petrleo son:
Factor volumtrico de formacin de petrleo menor a 2 bbl/STB
RGP entre 2,0003,200 scf/STB
Gravedades del petrleo entre 4555 API
Baja recuperacin lquida a condiciones de separador como indica el punto G Figura 2.6
Color verduzco a naranja
Otra caracterstica de los reservorios de petrleo voltil es que la gravedad API del
lquido de tanque de almacenamiento aumenta a futuro.

Figura 2.6 Un diagrama P-T tpico para un petrleo crudo voltil.

Figura 2.7 Una curva tpica de encogimiento lquido para petrleo crudo voltil.

2.6.4 Petrleo Crudo Cerca al Crtico.

Si la temperatura T del reservorio es prxima a la temperatura crtica Tc del sistema de


hidrocarburos, como se muestra en la Figura 2.8, la mezcla de hidrocarburos se identifica
como petrleo crudo cerca al crtico. Debido a que todas las lneas de calidad convergen al
punto crtico una caida de presin isotrmica (como muestra la lnea vertical EF en la Figura
2.8) puede encoger el petrleo crudo de 100% del volumen poral de hidrocarburos en el
punto de burbuja a 55% o menos a presin de 10 a 50 psi bajo el punto de burbuja. El
comportamiento del encogimiento del petrleo crudo cerca al crtico se muestra en la Figura
2.9. Se caracteriza por un alto RGP excediendo los 3,000 scf/STB con factor volumtrico de
formacin de petrleo de 2.0 bbl/STB o mayor. La composicin de petrleo no crtico es
normalmente caracterizado por 12.5 a 20 mol% de heptano+, 35% o ms de etano a hexano,
y el resto metano.

Figura 2.8 Un diagrama de fase esquemtico para petrleo crudo cerca al crtico.

Figura 2.9 Curva tpica de encogimiento lquido para petrleo crudo cerca al crtico.

La Figura 2.10 compara la forma caracterstica de la curva de encogimiento lquido para


cada tipo de petrleo crudo.

2.7 RESERVORIOS DE GAS

En general, si la temperatura del reservorio est por encima de la temperatura crtica


del sistema de hidrocarburos el reservorio se lo clasifica como reservorio de gas natural.
Sobre la base de los diagramas de fase y las condiciones del reservorio, los gases naturales
pueden clasificarse en cuatro categoras:
Gas de condensacin retrgrada
Gas condensado cerca al crtico
Gas hmedo
Gas seco
Figura 2.10 Encogimiento Lquido para sistemas de petrleo crudo.

2.7.1 Reservorio de Gas con Condensacin Retrgrada.

Si la temperatura del reservorio T cae entre la temperatura crtica Tc y el punto


cricondentrmico Tct del fluido de reservorio, el reservorio se clasifica como reservorio de
gas con condensacin retrgrada. Esta categora de reservorio de gas es un tipo nico de
acumulacin de hidrocarburo en que el comportamiento termodinmico especial del fluido de
reservorio es el factor central en el proceso de desarrollo y deplecin del reservorio. Cuando
la presin decrece en las mezclas, en vez de expandirse (si es gas) o vaporizarse (si es
petrleo) como puede esperarse, ellos se contraen o se condensan.

Figura 2.11 Un diagrama de fase tpico de un sistema retrgrado.


Consideremos que la condicin inicial del reservorio de gas retrgrado est
representada por el punto 1 en el diagrama de fases presin-temperatura de la Figura 2.11.
Debido a que la presin del reservorio esta por encima de la presin superior del punto de
roco, el hidrocarburo existe como fase simple (fase vapor) en el reservorio. Cuando la
presin del reservorio declina isotrmicamente durante la produccin desde la presin inicial
(punto 1) a la presin superior de punto de roco (punto 2), la atraccin entre las molculas
de los componentes livianos y pesados causa que se muevan separndose cada vez ms.
Cuando esto ocurre, la atraccin entre molculas de componente pesado llega a ser ms
efectiva; por tanto, el lquido comienza a condensarse.
Este proceso de condensacin retrgrada contina con la presin decreciente hasta
que el goteo lquido alcanza su mximo en el punto 3. Posterior reduccin en la presin
permite que las molculas pesadas comiencen el proceso normal de vaporizacin. Este es el
proceso donde menos molculas de gas bloquean la superficie lquida y causa que ms
molculas abandonen frente a las que entran a la fase lquida. El proceso de vaporizacin
contina hasta que la presin del reservorio alcanza la presin inferior del punto de roco.
Esto significa que todo el lquido formado debe vaporizarse porque todo el sistema es
esencialmente vapor en el punto de roco inferior.
La Figura 2.12 muestra una curva tpica de encogimiento del volumen lquido para un
sistema de condensado. La curva se llama comnmente curva de goteo de lquido. En la
mayora de los reservorios de gas condensado el volumen de lquido condensado raramente
excede ms de 15%19% del volumen poral. Esta saturacin de lquido no es tan grande
como para permitir que fluya cualquier lquido. Se debe reconocer, sin embargo, que
alrededor del pozo donde la cada de presin es alta, bastante lquido de goteo puede
acumularse para dar flujo bifsico de gas y lquido retrgrado.

Figura 2.12 Una curva tpica de goteo de lquido.

Las caractersticas fsicas asociadas de esta categora son:


RGP entre 8,000 y 70,000 scf/STB. Generalmente, la RGP para un sistema condensado
aumenta con el tiempo debido al goteo de lquido y la perdida de componentes pesados
en el lquido.
Gravedad del condensado por encima de 50 API
El lquido de tanque de almacenaje es usualmente agua blanca o ligeramente coloreado.
Hay una lnea divisoria poco oscura entre petrleo y condensado desde el punto de
vista composicional. Los fluidos de reservorio que contienen heptano y son ms pesados en
concentraciones de ms de 12.5 % mol estn casi siempre en la fase lquida del reservorio.
Petrleo se ha observado con heptanos y concentraciones ms pesadas tan bajas como
10% y condensados tan altos como 15.5%. Estos casos son raros, sin embargo, y
usualmente tiene gravedades muy altas en lquido de tanque.
2.7.2 Reservorio de Gas Condensado Cerca al Crtico.

Si la temperatura del reservorio es cerca de la temperatura crtica, como se muestra en


la Figura 2.13, la mezcla de hidrocarburos se clasifica como gas condensado cerca al crtico.
El comportamiento volumtrico de esta categora de gas natural se describe mediante la
declinacin de presin isotrmica como se muestra en la lnea vertical 1-3 en la Figura 2.13 y
tambin por la curva correspondiente de goteo lquido de la Figura 2.14. Debido a que todas
las lneas de calidad convergen en el punto crtico, ocurre un aumento rpido de lquido bajo
el punto de roco (Figura 2.14) mientras la presin se reduce al punto 2.

Figura 2.13 Diagrama de fase tpico para reservorios de gas condensado cerca al crtico.

Figure 2.14 Curva de encogimiento lquido para gas condensado cerca al crtico.

Este comportamiento puede justificarse por el hecho de que varias lneas de calidad
son cruzadas muy rpidamente por la reduccin en presin isotrmica. Al punto en que el
lquido cesa de aumentar y comienza a encogerse nuevamente, el reservorio va de la regin
retrgrada a una regin de vaporizacin normal.

2.7.3 Reservorio de Gas Hmedo.

Un diagrama de fase tpico de gas hmedo se muestra en la Figura 2.15, donde la


temperatura del reservorio est por encima del cricondentermico de la mezcla de
hidrocarburos. Debido a que la temperatura del reservorio excede el cricondentermico del
sistema de hidrocarburos, el fluido de reservorio siempre permanecer en la regin de la
fase vapor mientras el reservorio declina isotermalmente por la lnea vertical A-B.

Figura 2.15 Diagrama de fase para un gas hmedo. (After Clark, N.J. Elementos de
Reservorios de Petrleo, SPE, 1969.)

Cuando el gas producido fluye a la superficie, la presin y temperatura del gas


declinar. Si el gas entra a la regin de dos fases, una fase lquida se condensar del gas y
ser producido de los separadores de superficie. Esto es causado por declinacin suficiente
en la energa cintica de molculas pesadas con la cada de temperatura y su subsiguiente
cambio a lquido debido a las fuerzas atractivas entre molculas. Los reservorios de gas
hmedo se caracterizan por las siguientes propiedades:
RGP entre 60,000 y 100,000 scf/STB
Gravedad del petrleo de tanque de almacenaje sobre los 60 API
Color agua blanca en el lquido
Condiciones de separador (presin y temperatura del separador) caen dentro de la regin
de dos fases.
2.7.4 Reservorio de Gas Seco.

La mezcla de hidrocarburos existe como gas tanto en reservorio como en superficie. El


nico lquido asociado al gas de un reservorio de gas seco es el agua. Un diagrama de fase
de un reservorio de gas seco se da en la Figura 2.16. Usualmente un sistema que tiene RGP
mayor a 100,000 scf/STB se considera que es gas seco.

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La energa cintica de la mezcla es tan alta y la atraccin entre molculas tan baja que
ninguna se une al lquido a condiciones de temperatura y presin de tanque de almacenaje.
Debe resaltarse que la clasificacin de los fluidos de hidrocarburos puede tambin
caracterizarse por la composicin inicial del sistema. McCain (1994) sugiri que los
componentes pesados en la mezcla de hidrocarburos tiene el efecto ms fuerte en las
caractersticas del fluido. El diagrama ternario, como se muestra en la Figura 2.17, con
tringulos equilteros puede usarse convenientemente para definir aproximadamente los
lmites composicionales que separan diferentes tipos de sistemas de hidrocarburos.

Figura 2.16 Diagrama de fase para gas seco. (After Clark, N.J. Elementos de
reservorios de Petrleo, SPE, 1969.)
C1+N2
Sistema de gas seco

Sistema de gas condensado


Sistema de petrleo voltil
Sistema de petrleo negro
Sistema de petr de bajo encogimiento
Sistema de gas seco

C7+ C1-C6 + CO2


Pet bajo encogimiento Petrleo negro Petrleo voltil Gas condensado
Figura 2.17 Composiciones de varios tipos de fluidos de reservorio.

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De esta discusin se puede observar que la mezcla de hidrocarburos puede existir ya
sea en estado lquido o gaseoso dependiendo del reservorio y condiciones operativas a las
que se sujeta. Los conceptos cualitativos presentados pueden ser de ayuda para desarrollar
anlisis cuantitativo. Ecuaciones empricas de estado se usan comnmente como
herramienta cuantitativa para describir y clasificar el sistema de hidrocarburos. Estas
ecuaciones de estado requieren:
Anlisis composicional detallado del sistema de hidrocarburos
Descripcin completa de las propiedades fsicas y crticas de los componentes
individuales de la mezcla
Muchas propiedades caractersticas de estos componentes individuales (sustancias
puras) se han medido y compilado a travs de los aos. Estas propiedades proporcionan
informacin vital para calcular las propiedades termodinmicas de los componentes puros
as como de las mezclas. Las propiedades ms importantes son:
Presin crtica, pc
Temperatura crtica, Tc
Volumen crtico, Vc
Factor de compresibilidad crtico, zc
Factor acntrico,
Peso molecular, M
Katz y Firoozabadi (1978) presentaron un grupo generalizado de propiedades fsicas
para las fracciones de petrleo desde el C6 al C45. Las propiedades tabuladas incluyen el
punto de ebullicin promedio, gravedad especfica y peso molecular. Los autores
propusieron un juego de propiedades tabuladas que fueron generadas analizando las
propiedades fsicas de 26 sistemas de petrleo crudo y condensado. Estas propiedades
generalizadas se dan en la Tabla 2.1.

Tabla 2.1 Propiedades Fsicas Generalizadas


Pc Vc
o
Grupo Tb ( R) K M o
Tc ( R) (Psia) 3
(ft /lb) Grupo
C6 607 0,690 12,27 84 923 483 0,250 0,06395 C6
C7 658 0,727 11,96 96 985 453 0,280 0,06289 C7
C8 702 0,749 11,87 107 1.036 419 0,312 0,06264 C8
C9 748 0,768 11,82 121 1.085 383 0,348 0,06258 C9
C10 791 0,782 11,83 134 1.128 351 0,385 0,06273 C10
C11 829 0,793 11,85 147 1.166 325 0,419 0,06291 C11
C12 867 0,804 11,86 161 1.203 302 0,454 0,06306 C12
C13 901 0,815 11,85 175 1.236 286 0,484 0,06311 C13
C14 936 0,826 11,84 190 1.270 270 0,516 0,06316 C14
C15 971 0,836 11,84 206 1.304 255 0,550 0,06325 C15
C16 1.002 0,843 11,87 222 1.332 241 0,582 0,06342 C16
C17 1.032 0,851 11,87 237 1.360 230 0,613 0,06350 C17
C18 1.055 0,856 11,89 251 1.380 222 0,638 0,06362 C18
C19 1.077 0,861 11,91 263 1.400 214 0,662 0,06372 C19
C20 1.101 0,866 11,92 275 1.421 207 0,690 0,06384 C20
C21 1.124 0,871 11,94 291 1.442 200 0,717 0,06394 C21
C22 1.146 0,876 11,95 300 1.461 193 0,743 0,06402 C22
C23 1.167 0,881 11,95 312 1.480 188 0,768 0,06408 C23
C24 1.187 0,885 11,96 324 1.497 182 0,793 0,06417 C24
C25 1.207 0,888 11,99 337 1.515 177 0,819 0,06431 C25
C26 1.226 0,892 12,00 349 1.531 173 0,844 0,06438 C26
C27 1.244 0,896 12,00 360 1.547 169 0,868 0,06443 C27
C28 1.262 0,899 12,02 372 1.562 165 0,894 0,06454 C28
C29 1.277 0,902 12,03 382 1.574 161 0,915 0,06459 C29
C30 1.294 0,905 12,04 394 1.589 158 0,941 0,06468 C30
C31 1.310 0,909 12,04 404 1.603 143 0,897 0,06469 C31
C32 1.326 0,912 12,05 415 1.616 138 0,909 0,06475 C32
C33 1.341 0,915 12,05 426 1.629 134 0,921 0,06480 C33
C34 1.355 0,917 12,07 437 1.640 130 0,932 0,06489 C34
C35 1.368 0,920 12,07 445 1.651 127 0,942 0,06490 C35
C36 1.382 0,922 12,08 456 1.662 124 0,954 0,06499 C36
C37 1.394 0,925 12,08 464 1.673 121 0,964 0,06499 C37
C38 1.407 0,927 12,09 475 1.683 118 0,975 0,06506 C38
C39 1.419 0,929 12,10 484 1.693 115 0,985 0,06511 C39
C40 1.432 0,931 12,11 495 1.703 112 0,997 0,06517 C40
C41 1.442 0,933 12,11 502 1.712 110 1,006 0,06520 C41
C42 1.453 0,934 12,13 512 1.720 108 1,016 0,06529 C42
C43 1.464 0,936 12,13 521 1.729 105 1,026 0,06532 C43
C44 1.477 0,938 12,14 531 1.739 103 1,038 0,06538 C44
C45 1.487 0,940 12,14 539 1.747 101 1,048 0,06540 C45

La Tabla 2.2 contiene otras propiedades mencionadas anteriormente para un nmero de


componentes de hidrocarburos y no hidrocarburos.
19 2,4-dimetilpentano C7H16 100,2040 176,890 3,293 -182,63 1,38379 396,9 475,95 0,06680
20 3,3-dimetilpentano C7H16 100,2040 186,910 2,774 -210,01 1,38564 427,2 505,87 0,06620
21 Triptano C7H16 100,2040 177,580 3,375 -12,81 1,39168 428,4 496,44 0,06360
22 n-octano C8H18 114,2310 258,210 0,5369 -70,18 1,39956 360,7 564,22 0,06900
23 Diisobutil C8H18 114,2310 228,390 1,102 -132,11 1,39461 360,8 530,44 0,06760
24 Isooctano C8H18 114,2310 210,630 1,709 -161,27 1,38624 372,4 519,46 0,06560
25 n-nonano C9H20 128,2580 303,470 0,1795 -64,28 1,40746 331,8 610,68 0,06840
26 n-decano C10H22 142,2850 345,480 0,0609 -21,36 1,41385 305,2 652,00 0,06790
27 Ciclopentano C5H10 70,1340 120,650 9,915 -136,91 1,40896 653,8 461,20 0,05940
28 Metilciclopentano C6H12 84,1610 161,250 4,503 -224,40 1,41210 548,9 499,35 0,06070
29 Ciclohexano C6H12 84,1610 177,290 3,266 43,77 1,42862 590,8 536,60 0,05860
30 Metilciclohexano C7H14 98,1880 213,680 1,609 -195,87 1,42538 503,5 570,27 0,06000
31 eteno (etileno) C2H4 28,0540 -154,730 1400 -272,47 1,22800 731,0 48,54 0,07460
32 propeno (propileno) C3H6 42,0810 -53,840 227,70 -301,45 1,31300 668,6 197,17 0,06890
33 1-buteno (butileno) C4H8 56,1080 20,790 62,10 -301,63 1,34940 583,5 295,48 0,06850
34 cis-2-buteno C4H8 56,1080 38,690 45,95 -218,06 1,36650 612,1 324,37 0,06680
35 trans-2-buteno C4H8 56,1080 33,580 49,87 -157,96 1,35630 587,4 311,86 0,06790
36 Isobuteno C4H8 56,1080 19,590 63,02 -220,65 1,35120 580,2 292,55 0,06820
37 1-penteno C5H10 70,1340 85,930 19,12 -265,39 1,37426 511,8 376,93 0,06760
38 1,2-butadieno C4H6 54,0920 51,530 36,53 -213,16 ------- 653,0 340,00 0,06500
39 1,3-butadieno C4H6 54,0920 24,060 59,46 -164,02 1,39750 627,5 305,00 0,06540
40 Isopreno C5H8 68,1190 93,310 16,68 -230,73 1,42498 558,0 412,00 0,06500
41 Acetileno C2H2 26,0380 -120,490 ------- -114,50 ------- 890,4 95,34 0,06950
42 Benceno C6H6 78,1140 176,180 3,2250 41,95 1,50396 710,4 552,22 0,05310
43 Tolueno C7H8 92,1410 231,130 1,0330 -139,00 1,49942 595,5 605,57 0,05500
44 Etilbenceno C8H10 106,1670 277,160 0,3716 -138,97 1,49826 523,0 651,29 0,05650
45 o-xileno C8H10 106,1670 291,970 0,2643 -13,59 1,50767 541,6 674,92 0,05570
46 m-xileno C8H10 106,1670 282,410 0,3265 -54,18 1,49951 512,9 651,02 0,05670
47 p-xileno C8H10 106,1670 281,070 0,3424 55,83 1,49810 509,2 649,54 0,05700
48 Estireno C8H8 104,1520 293,250 0,2582 -23,10 1,54937 587,8 703,00 0,05340
49 Isopropilbenceno C9H12 120,1940 306,340 0,1884 -140,81 1,49372 465,4 676,30 0,05720
50 metil alcohol CH4O 32,0420 148,440 4,6290 -143,79 1,33034 1174,0 463,08 0,05900
51 etil alcohol C2H6O 46,0690 172,900 2,3120 -173,40 1,36346 890,1 465,39 0,05810
52 carbon monxido CO 28,0100 -312,680 ------- -337,00 1,00036 507,5 -220,43 0,05320
53 carbon dixido CO2 44,0100 -109,257 ------- -69,83 1,00048 1071,0 87,91 0,03440
54 sulfuro de hidrgeno H2S 34,0800 -76,497 394,59 -121,88 1,00060 1300,0 212,45 0,04610
55 dixido de sulfuro SO2 64,0600 14,110 85,46 -103,86 1,00062 1143,0 315,80 0,03050
56 Amonio NH3 17,0305 -27,990 211,90 -107,88 1,00036 1646,0 270,20 0,06810
57 Aire N2+O2 28,9625 -317,800 ------- ------- 1,00028 546,9 -221,31 0,05170
58 Hidrgeno H2 2,0159 -422,955 ------- -435,26 1,00013 188,1 -399,90 0,51650
59 Oxgeno O2 31,9988 -297,332 ------- -361,82 1,00027 731,4 -181,43 0,03670
60 Nitrgeno N2 28,0134 -320,451 ------- -346,00 1,00028 493,1 -232,51 0,05100
61 Cloro Cl2 70,9060 -29,130 157,30 -149,73 1,38780 1157,0 290,75 0,02800
62 Agua H2O 18,0153 212,000 0,9501 32,00 1,33335 3198,8 705,16 0,04975
63 Helio He 4,0026 -452,090 ------- ------- 1,00003 32,99 -450,31 0,23000
64 cloruro de hidrgeno HCl 36,4610 -121,270 906,71 -173,52 1,00042 1205,0 124,77 0,03560
Ahmed (1985) correlacion las propiedades fsicas tabuladas por Katz-Firoozabadi con
el nmero de tomos de carbono de la fraccin usando un modelo de regresin. La ecuacin
generalizada tiene la siguiente forma:
a a n a n 2 a n3 (a / n)
2 3 4 5
2.1
1

donde: = Cualquier propiedad fsica


n = Nmero de tomos de carbono (ej. 6, 7, , 45)
a1a5 = Coeficientes de la ecuacin que se dan en la Tabla 2.3

Tabla 2.3 Coeficientes de la ecuacin 2.1


a1 a2 a3 a4 a5
M -131,11375 24,96156 -0,34079022 2,4941184x103 468,325750
Tc, oR 915,537470 41,42134 -0,7586859 5,8675351x103 -1,3028779x103
Pc, psia 275,562750 -12,52227 0,29926384 -2,8452129x103 1,7117226x103
o
T b, R 43,43888 50,12528 -0,9097293 7,0280657x103 -601,85651
-0,50862704 8,700211x10-2 -1,8484814x10-3 1,4663890x105 1,8518106
0,86714949 3,4143408x10-3 -2,839627x10-5 2,4943308x108 -1,1627984
Vc, ft3/lb 5,223458x102 7,87091369x10-4 -1,9324432x10-5 1,7547264x107 4,4017952x102

2.8 Fracciones de Petrleo Indefinidas

Casi todos los sistemas del hidrocarburo que ocurren naturalmente contienen una
cantidad de fracciones pesadas que no estn bien definidas y no son mezclas de
componentes discretamente identificados. Estas fracciones pesadas se agrupan a menudo y
se identifican como las fracciones plus, por ejemplo, fracin C7+.
Una descripcin apropiada de las propiedades fsicas de las fracciones plus y otras
fracciones indefinidas de petrleo en las mezclas del hidrocarburo es esencial para realizar
clculos confiables de comportamiento de fases y estudios de modelos composicionales.
Frecuentemente, un anlisis de la destilacin o un anlisis cromatogrfico estn disponibles
para esta fraccin indefinida. Tambin pueden medirse otras propiedades fsicas, como el
peso molecular y la gravedad especfica, para toda la fraccin o para varios cortes de ella.
Para usar cualquiera de los modelos termodinmicos de prediccin de propiedad, por
ejemplo, ecuacin de estado, predecir el comportamiento volumtrico y de fase de mezclas
complejas de hidrocarburo, uno debe poder proporcionar el factor acntrico, junto con la
temperatura crtica y la presin crtica, tanto para fracciones definidas e indefinidas
(pesadas) en la mezcla. El problema de cmo caracterizar adecuadamente estas fracciones
plus indefinidas en funcin de sus propiedades crticas y factores acntricos ha sido
ampliamente reconocido en la industria petrolera. Whitson (1984) present una
documentacin excelente de la influencia de varios esquemas de caracterizacin heptanos-
plus (C7+) para predecir el comportamiento volumtrico de mezclas de hidrocarburo por las
ecuaciones de estado.
Riazi y Daubert (1987) desarrollaron una ecuacin simple de dos parmetros para
predecir las propiedades fsicas de compuestos puros y mezclas de hidrocarburo indefinidas.
La ecuacin emprica generalizada propuesta est basada en el uso del peso molecular M y
la gravedad especfica de la fraccin de petrleo indefinido como parmetros de
correlacin. Su expresin matemtica tiene la siguiente forma:

aM b c e( dM e fM ) 2.2
donde: = cualquier propiedad fsica
af = constantes para cada propiedad segn se da en la Tabla 2.4
= gravedad especfica de la fraccin
M = peso molecular
Tc = temperatura crtica, R
Pc = presin crtica, psia
Tb = temperatura del punto de ebullicin, R
Vc = volumen crtico, ft3/lb

Tabla 2.4 Constantes de Correlacin para la Ecuacin 2.2


a b c d e f .
Tc, R 544.4 0.2998 1.0555 1.3478x104 0.61641 0.0
Pc, psia 4.5203x 104 0.8063 1.6015 1.8078x103 0.3084 0.0
Vc ft3/lb 1.206x 10-2 0.20378 1.3036 2.657x103 0.5287 2.6012x10-3
Tb, R 6.77857 0.401673 1.58262 3.77409x103 2.984036 -4.25288x103
Edmister (1958) propuso una correlacin para estimar el factor acntrico de fluidos
puros y fracciones de petrleo. La ecuacin, ampliamente usada en la industria petrolera,
requiere del punto de ebullicin, temperatura crtica y presin crtica. La expresin propuesta
se da en la siguiente relacin:

donde: = factor acntrico


pc = presin crtica, psia
Tc = temperatura crtica, R
Tb = punto de ebullicin normal, R
Si el factor acntrico est disponible de otra correlacin, la ecuacin de Edmister puede
reestructurarse para resolver cualquiera de las otras tres propiedades (proporcionando la
otra las dos son conocidas). El factor de compresibilidad crtico es otra propiedad que se usa
a menudo en los modelos de prediccin de propiedad termodinmica. Se define como el factor de
compresibilidad del componente calculado a su punto crtico. Esta propiedad puede calcularse
convenientemente por la ecuacin de estado de los gases reales en el punto crtico, o
z pc V c M
c RTc 2.4
donde: R = constante universal de los gases, 10.73 psia-ft3/lb-mol. R
Vc = volumen crtico, ft3/lb
M = peso molecular
La exactitud de la Ecuacin 2.4 depende de la precisin de los valores de Pc, Tc, y Vc usados
en evaluar el factor de compresibilidad crtico. La Tabla 2.5 presenta un resumen de los mtodos
para estimar el factor de compresibilidad crtica.

Tabla 2-5 Mtodos para Estimar el Factor de Compresibilidad Crtica


Mtodo Ao Zc Nro. ecuacin
Haugen 1959 Zc = 1/(1.28 + 3.41) 2.5
Reid, Prausnitz y Sherwood 1977 Zc = 0.291 - 0.080 2.6
Salerno y socios. 1985 Zc = 0.291 - 0.080 - 0.0162 2.7
Nath 1985 Zc = 0.2918 - 0.0928 2.8

Ejercicio 2.1
Estimar las propiedades crticas y el factor acntrico de la fraccin de heptano plus, (C7+), con un
peso molecular medido de 150 y gravedad especfica de 0.78.

Solucin
Paso 1. Uso de la Ecuacin 2.2 para estimar Tc, Pc, Vc, y Tb: aM
b
c e( dM e fM )
Tc = 544.4(150)0.2998(0.78)1.0555e[-1.3478x10-4(150) - 0.61641(0.78) + 0] = 1139.8 R
Pc = 4.5203x104(150)0.8063(0.78)1.6015e[1.8078x10-3(150) -0.3084(0.78) + 0] = 320.3 psia
Vc = 1.206x10-2(150)0.20378(0.78)-1.3036 e[2.657x10-3(150)+ 0.5287(0.78) + 2.6012x10-3(150)(0.78)] = 0.06363 ft3/lb
Tb=6.77857(150)0.401673(0.78)-1.58262e[3.77409x10-3(150)+2.984036(0.78) - 4.25288x10-3(150)(0.78)] = 825.26 R

Paso 2. Uso de la Ecuacin de Edmister (Ecuacin 2.3) para estimar el factor acntrico:

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